DE1923680A1

DE1923680A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1923680A1
Application number: DE19691923680
Authority: DE
Inventors: Suckfuell Dr Fritz; Nickel Dr Horst
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-05-09
Filing date: 1969-05-09
Publication date: 1970-11-19
Also published as: FR2042525A1; DE1923680C3; US3960831A; NL7006632A; CH562858A5; FR2042525B1; DE1923680B2; BE750141A; GB1281277A

Description

entsprechen,

worin Q, eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe oder eine Acylaminogruppe darstellt, A ein gegebenenfalls weitersubstituierter Rest der Benzol·»· oder Naphthalin-Reihe ist, R für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht, X -0- oder -NH- bedeutet, wobei der Benzolkern K weiterhin durch niohtionogene Reste und der Benzolkern M durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann·

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel

Le A 12 245

009 847/1714

SO₅H N=N-Λ\-Ν»Ν—A-X-R

19236ÖC

(II)

worin A, X und R die oben angegebene Bedeutung haben, sowie solche der Formel

R Ac-N -Z KV N-N -Z M V N-N — A-X-R (III)

SO₃H

worin A, X und R die obige Bedeutung haben und Ac für einen Acylrest steht.

Besonders wertvolle Farbstoffe sind solche der Formeln

N=N

N-N-fE>OR (IV)

SO₅H

so,h

(V)

Le A 12 245

00Q847/17U

(VI)

worin R die oben angegebene Bedeutung hat, die Reste K und M wie oben angegeben substituiert sein können, der Benzolkern E durch nichtionogene Reste substituiert sein kann und T für eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureainldgruppe oder eine Acylaminogruppe steht.

Besonders bevorzugt im Rahmen der Farbstoffe der Formel (V) sind hierbei solche in denen die Acylaminogruppe in 8-Stellung und die Carbonsäureamid- bzw. Carbonsäureanilidgruppe in 3-Stellung stehen. .

Weitere wertvolle Farbstoffe sind solche der Formeln

ro JkV n=n -M- n-n-teV-or

SO,H

(VII)

(VIII)

Le A 12 245

00.98.47/1714

worin R die obige Bedeutung hat und die Kerne Kj₁ M und E wie angegeben substituiert sein können.

Weitere wertvolle Farbstoffe sind solche der Formeln

R Ac-N

Ac-N-^K

N=N

N-N -Q E V OR

SO, H

(IX)

(X)

(XI)

worin R, T und Ac die obige Bedeutung haben und die Benzolkerne K, N und E wie angegeben substituiert sein können«

Besonders bevorzugt im Rahmen der Farbstoffe der Formel (X) sind solche in denen die Acylaminogruppe

Le A 12 245

000847/1714

BAD ORIGINAL

in 8-Steilung und die gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe in 3-Stellung stehen.

Die Alkoxygruppen können weitere Substituenten aufweisen« beispielsweise OH-Gruppen.

,Geeignete Alkoxygruppen sind beispielsweise -POCH₃, ^OC₂H₅, -OC₃H₇, -OC₄H₉, -OCH₂CH₂OH, -OCH₂C₆H₅.

Bevorzugte Alkoxygruppen sind solche mit 1-7 C-Atomen.

Geeignete Acylatninogruppen sind beispielsweise Formylaminogruppen, Alkylcarbonylamino-, Arylcarbönylamlno-, Alkylsulfonylamino-, Arylsulfonylaminogruppen wie -NHCHO, -NHCOCH,, -NHCOCH₂Cl, -NHCOC₂H₅, -NHCOC₆H₅, -N-COCH,,

CH₃

-N-COCH,, -N-CHO, -NH-CO-

Geeignete Carbonsäureamidgruppen sind beispielsweise -CONH₂, -CONHC₆H₅ und im Phenylkern beispielsweise durch Alkyl wie Methyl, Alkoxy, wie Methoxy oder Halogen substituierte Carbonsaureanllide.

Geeignete Alkylreste sind beispielsweise -CH₃, -CgH₅,

-C₃H₇, -C₄H₉, -CH₂C₆H₅, -CH₂-C₆H₄Cl. Bevorzugte Älkylgruppen sind solche mit 1-7 C-Atomen. Geeignete Acylreste sind beispielsweise Formyl-, Alkyl- und Aryloarbonyl- bzw. -sulfonylrejste, die gegebenenfalls in den Alkyl- bzw. Aoylgruppen substituiert sein können.

X» A 18 245 - 5 -

009847/1714

Geeignete nichtlonogene Substituenten bzw. Substituenten für die Kerne A und K sind beispielsweise Alkylgruppen, insbesondere solche mit 1-7 C-Atomen, Halogen wie F, Cl, Br, Alkoxygruppen wie -OCH,, -Οσ,Ηγ, -OC^H,, Alkoxycarbonylgruppen wie -COOCH,, -COOCgH-, -COOC₅H₇, -COOC^Hq sowie Arylreste wie Phenyl, Chlorphenyl.sowie Aoylaminogruppen wie insbesondere Alkyloarbonylamino-, Arylcarbonyl« amino-, Alkylsulfonylamino-, Arylsulfonylamino- und Formylgruppen, Carbonamidgruppen und Sulfonamidgruppen, beispielsweise -CONH₂, -CONHC₆H₅, -SO₂NH₂, -SO₂NHCH₅, -SO₂NHC₂H₅, -SO₂N(C₂H₅J₂, -C0N(C₂H₅)₂, -CONHC₆H₅.

Die Farbstoffe der Formel (I) erhält man durch Umsetzung diazotierter Amlnomonoazoverbindungen der Formel

(XII)

worin Q die oben angegebene Bedeutung hat und die Benzolkerne K und M wie angegeben substituiert sein können, mit Kupplungekomponenten der Formel

H-A-X-H (XIII)

Le A 12 245 - ⁶ -

000847/1714

BAD ORIGINAL

worin A und X die oben angegebene Bedeutung haben und gegebenenfalls anschließende Allqrllerung der so erhaltenen Disazofarbstoffe der Formel

K-T-IMf

N-N-A-XH

(XIV)

Die Amlnononoazoverbindungen (XII) erhält man in Üblicher Weise dadurch« daß man

a) eine diazotierte sulfonsäuregruppenhaltige Amlnoverblndung der Formel

W<d~™2

bzw. H₂N

SO₅H

(XV) (M₁)

NH-Ac

SO₅H

(XVI) (M₂)

worin Ac einen Acylrest bedeutet« (im Folgenden Mittelkomponenten M₁ bzw· M₂ genannt)

mit einer phenolischen Kupplungskomponente der Formel

(XVII)

vereinigt« die erhaltene Hydroxymonoasoverbindung gegebenenfalls alkyllert und bei Verwendung von M^ die Nltrogruppe reduziert bzw. bei Verwendung von Mg die Acylamlnogrupp· zur Aoinogruppe verseift* oder

Le A 12 245

0098-47/1714

b) eine diazotierte Mittelkomponente M, oder eine diazotlerte Mittelkomponente

NH-CO-COOH

S0,H

mit einer Kupplungskomponente der Formel

(XVIII)

worin R für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht, vereinigt, in der- erhaltenen Amino-monoazoverbindung bei Verwendung von M₁ als Diazokomponente die Aminogruppe acyliert und anschließend die Nitrogruppe reduziert, oder bei Verwendung von M, als Diazokomponente den Oxalsäurerest verseift und anschließend die freie Aminogruppe der Kupplungskomponente (XVIII) acyliert·

In manchen Fällen verläuft die Kupplung mit der Aminobenzole Kupplungskomponente (XVIII) leichter, wenn man deren N-Methansulfonsäure verwendet. In diesen Fällen muß selbstverständlich zur Bereitung der Aminoazoverbindung (XII) zunächst diese Schutzgruppe in üblicher Weise abgespalten werden und dann wie beschrieben weiter verfahren werden·

Für den Aufbau der erfindungsgemäßen Farbstoffe (I) bzw. der Vorstufen (XII) seien beispielsweise folgende Ausgangskomponenten angeführt:

Le A 12 245 _Q

— ο -·

0098A7/17U

ä) .Mittelkomponenten (M₁, M₂):

l-Araino~¹f-nitrobenzol-2-oder-3-sulfonsäure, l-Amino-4-N-acetylr* formyl-, chloracetyl-,-propionyl-,«benzoyl-, -3¹- oder 4'-nitrobenzoyl-aminobenzol-2-sulfonsäure, 5-Nitro-2-amino-l-methoxybenzol-3-oder 4-sulfonsäure, 5-Amino-2-acetylamino-l-methoxybenzol-4-sulfonsäxire, 5-Nitro-2-amino-l-phenoxybenzol-4-sulfonsäure, l-Amino-4-N-oxaloylaminobenzol-3-sulfonsäurei

b) phenolische Kuppltuigskomponenten (XVII):

Phenol, 2- bzw. -3-Methyl-phenol, l-Hyäroxybenzol-2-oarbonsäure-alkylester (beispielsweise die Methyl-, Äthyl- oder Amylester) 2- oder 3-Chlorphenol, ^,ö-Dichlorphenol, 2-Nitrophenol, 5-Chlor-2-nitrophenol, 2-Methyl-3- oder -5- oder -6-Chlorphenol, J-Methyl-ö-chlorphenol, 2-Äthylphenol, 2,3- oder 2,5- oder 2,6- oder 3,5-Dichlorphenol, 2,6-Diäthylphenol, 2-Cyclohexylphenol, 2-Methoxyphenol oder Äthoxyphenol, 3-Methoxyphenol, 3-Hydroxybenzaldehyd, 2-Hydroxyaoetophenon, 2-Eßrdroxy-3-niethoxybenzaldehyd, 2- oder 3-Acetylaminophenol;

c) Kupplungskomponenten (XVIII):

Anilin, "N-Methy1-anilin, l-Amino-3-methylbenzol, 1-Amino-2- oder 3-Methoxybenzol, l-Amino-2-äthoxybenzol, 1-Amino-2-methoxy- oder äthoxy-5-methylbenzol, l-Amino-2-methyl-5-methoxy-benzol, l(N-Methyl-amino)-.3-methylbenzol, 1-Amino-2,5-dimethoxy- oder äthoxybenzol, 2-Amino«l-methoxy-4-chlorbenzol bzw. deren N-Methansulfonsäurenj

d) Kupplungskomponenten (XIII):

Neben den Kupplungskomponenten (XVII bzw. XVIII) 4^AMethylphenol, 4-tertvButylphenol, 4-Phenylphenol, 2-Hsrdroxynaphthalin, 2-Hydroxy-8-N-acetylamino- oder N-methansulfonylamino-

Le A 12 245 - 9 -

00Ö847/17U-

naphthalin, 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäureanilid und im Anilinkern beispielsweise durch Chlor, Methyl,, Methoxy, Trifluormethyl substituierte Anilide, außerdem 2-Arainonaphthalin, 2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure (wobei die Kupplung in 1-Stellung unter Eleminierung der SuIfonsäuregruppe erfolgt), 2-Aminonaphthalin-N-methansulfonsäure.

Die neuen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen amidgruppenhaltigen Fasermaterialien, beispielsweise solchen aus Wolle, Seide und Polyamid wie Poly-£-caprolactam oder dem Umsetzungsprodukt von Hexamethylendiamin mit Adipinsäure. Die erhaltenen Färbungen, insbesondere solche auf Polyamidmaterialien zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus; insbesondere durch gute Naßechtheiten und gute Lichtechtheiten. Auch das Neutralziehvermögen und das Kombinationsverhalten mit anderen geeigneten Farbstoffen für dieses Material ist gut.

Beispiel 1

A) Herstellung der Aminoazoverbindung

23 g (0,1 Mol) l-Araino-^-acetylaminobenzol^-sulfonsäure werden in 200 ml Wasser neutral gelöst, 28 ml 28 #ige Salzsäure zugegeben und bei 0 bis 5° unter Zugabe von Eis mit 70 ml 10 #iger Natriumnitritlösung in üblicher Weise diazotiert. Überschüssige salpetrige Säure wird vor der Kupplung mit Amidosulfonsäure zerstört.

Zur Kupplung löst man 9,5 g Phenol mit 10 ml 40 #iger Natronlauge in 200 ml Wasser, gibt l40 ml 20 gige

Le.A 12 245 _ _±Q _

009847/ 17 14

COPY

Natriumcarbonatlösung hinzu, kühlt mit Eis auf 0° ab und setzt das bereitete Diazoniumsalz-Gemisch zu.

Nach beendeter Kupplung wird mit Salzsäure neutral (pH 7) gestellt, gegebenenfalls mit Natriumchlorid ausgesalzen und die N-Acetyl-oxy-monoazoverbindung isoliert.

Nach Verseifung mit 4 #lger Natronlauge erhält man daraus den Oxyamino-monoazofarbstoff der Formel

(la)

Zur Alkylierung wird die N-acetyl-oxy-monoazoverbindung in 1500 ml Wasser mit Natronlauge bei pH 8 bis 10 gelöst. Bei 40° werden unter kräftigem Rühren bei pH 10 ungefähr 40 ml Dimethylsulfat eingetropft. Der erhaltene methylierte Farbstoff wird nach Kaltrühren isoliert, die Paste zur Verseifung in 700 ml 4 #iger Natronlauge heiß gelöst und dann 1 bis 1 1/2 Stunden bei 95 - 98° gehalten bis die Abspaltung des N-Acetylrestes beendet ist. Nun wird mit Salzsäure neutralisiert und die erhaltene Methoxy-amino-Verbindung der Formel

(1 b)

isoliert.

Le A 12 245 - 11 -

009847/17U

.COPY

Verwendet man zur Alkylierung anstelle von Dimethylsulfat Diäthylsulfat oder Äthylbromid oder Äthylchiorid, so erhält man nach Verseifung und Aufarbeitung die Äthoxy-amino-Verbindung der Formel

(Ic)

Die Propylierung der N-äcetyl-oxy-monoazoverbindung wird mit Propylbromid durchgeführt. Nach Verseifung der N-acety!gruppe wird die Prop-oxy-amino-Verbindung (1 d) isoliert·

Die Verbindung 1 b ist auch folgendermaßen erhältlich: 21,8 ml (0,1 Mol) l-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure werden mit etwa 130 ml heißem Wasser mit Natriumcarbonatlösung bei pH 7 gelöst und 70 ml 10 £ige Natriumnitritlösung zugegeben. Die Mischung läuft bei 0 bis 5° in eine Vorlage von 28 ml 28 #iger Salzsäure und etwa 150 g Eis·

Durch Amidosulfonsäure wird eventuell vorhandene überschüssige salpetrige Säure vor der Kupplung beseitigt. Man gibt das Diazoniumsalz-Gemisch dann bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 9#5 g Phenol in 30 ml Wasser und etwa 10 ml 40 £iger Natronlauge und hält das Kupplungsgemisch durch Zugabe weiterer ca. 12 ml Natronlauge alkalisch.

Nach beendeter Kupplung wird bei etwa 60° mit Natriumchlorid ausgesalzen und nach Zugabe von etwa 14 ml Salzsäure kongosauer bei Raumtemperatur isoliert. .

Le A 12 245 - 12 -

009847/17U

Die erhaltene Paste wird zur Methylierung in 400 ml Wasser natronalkalisch bei pH 11 gelöst. Unter starkem Rühren werden langsam etwa 50 ml Dimethylsulfat zugetropft und gleichzeitig etwa 50 ml Natronlauge (4o #) verbraucht» um die Lösung bei pH 10 bis 11 zu halten· Nach beendeter Methylierung wird mit Natriumchlorid ausgesalzen und abgesaugt.

Die so erhaltene Methoxyverbindung wird in 700 ml Wasser neutral gelöst und bei 65° mit der Lösung von 24 g Natriumsulfid (60 #ig) in 200 ml Wasser versetzt. Man rührt bei pH 9 etwa 30 Minuten bis die Reduktion der Nltrogruppe zur Aminogruppe beendet ist und isoliert die erhaltene 4' -Methoxy^-amino-azo-benzol^-sulfonsäure (Ib) in üblioher Weise. (Gegebenenfalls löst man zur Entfernung von Schwefel um.) -

B) Diazotierung und Kupplung zum Diazofarbstoff Zur Herstellung der Disazofarbstoffe verfährt man folgendermaßens 30,7 g (0,1 Mol) der oben beschriebenen 4'-Methoxy-4-amino-azo-benzol-2-sulfonsäure (Ib) werden in etwa 300 ml Wasser (40^Q) bei pH 7 - 8 mit Natronlauge gelöst und mit 70 ml 10 $iger Natriumnitritlösung versetzt. Dieses Gemisch wird durch Einlaufenlassen in ein Gemisch von 28 ml 28 #iger Salzsäure und 50 ml Wasser bei 15° unter Zugabe von Eis dlazotlert. Man läßt 1 Stunde nachrühren und entfernt dann einen eventuellen Überschuß von salpetriger Säure mit. Amidosulfonaäure.

Dieses Diazoniumsalz-Oemisch vereinigt man mit einer Lösung von 9,5 g Phenol in 200 ml Wasser und 10 ml

40 #iger Natronlauge sowie 140 ml 20 £iger Natriuraoarbonat-

L· A 12 845 - 13 -

009847/1714

BAD ORIGINAL

lösung bei 0° unter Zugabe von Eis. Nach beendeter ν Kupplung wird mit Salzsäure neutralisiert (pH 7) ': und der gebildete Farbstoff in üblicher Weise isoliert. Der getrocknete Farbstoff stellt ein dunkelbraunes Pulver dar» das sich in Wasser mit goldgelber Farbe ■ löst und entspricht in Form der freien Säure der Formel

Der Farbstoff färbt Polyamidmaterial z.B. Fasern aus Poly-£-oaprolactam in rotstichig gelben Tönen. Die Färbung besitzt gute Naß- und Lichtechtheiten.

Ganz analog erhält man die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe der Formel

RO-K₁-N-N

unter Verwendung der in Spalte 1 angegebenen 1. Kupplungskomponenten Kj-OH (und gegebenenfalls Einführung des Restes R durch Alkylierung) und der in Spalte 3 aufgeführten Endkupplungskompönenten E. In der letzten Spalt« 1st der Farbton auf Polyamid angegeben.

Le A 12 245 - Ik - ; ;

■■?

001147/1714

ORIGINAL- INSPECTED

Tab eile

to

CD

ro ro Ul

33 Ü

m -o m

Ul

Nr.	K₁-OH	R	E	Farbton auf Polyamid	to
1.2	t Phenol	Methyl	3-Methyl-phenol	rotstichiges Gelb	U>
1.3	N	ν	2—" "	N	CJ)
1.4	ft	M	2-Carbomethoxy-phenol	"
1.5	N	H	2-Carboäthoxy-pheno1	H
1.6	W	ft	2-Carboamoxy-pheno1
1.7	N	ft	2-Ilydxory naphthalin	gelbstichiges Rot
1.8	ft	Il	2-Hydroxy-8-acetyl-aeinonaphthalin	blaaetichiges Rot
1.9	ft	Äthyl	Phenol	rotstichiges Gelb
1.10	N	•	2-Methyl-phenol	•
l.ii	N	ft	3-Hethy1-phenol
1.12	»	R	2-Carbomethoxy-phenol	m
1.13	ft	ft	2-Carboäthoxy-phenol	N
1.1%	ft	N	2-Hydroxy-3-naphtoesäure-anilid	Bordo
1.15	ft	ft	*2-Hydroxy-3-naphtoesäure-2e«thyl-**
			anilid . . .
1.16	ft	ft	2-Hydroxy-3-naphtoeeänre-2'Biethoxy-
			Mi lid

OO CD

3 m

Tab eile

co

ΓΠ

NT.	K₁-OH	•	R	E	Farbton auf Polyamid
1.17	Phenol	Propyl	Phenol	*rotstichige Gelb**
1.19	N		2-Methy1-phenol	N
1.19	η	«	3-MethyI-phenol	R
1.20	m		2-IIydroxy-naphthalin	gelbstichige« Rot
1.21 ·	*	η	2>Rydroxy-8-aeetylamino-naphthalin	Uaustichiges Rot
1.22	M	2-flydroxy- äthvl	Phenol	rotstichices Gelb
1.23	m	N	2-Mtthyl-phenol	N
1.24	N	N	3-MethyI-phenol	N .
1.25	N	H	2-Ilvdroxy-naph thalin	eelbstichices Rot
1.26	N	H	Phenol	gelborange
1.27	M	H	2-Hydroxy-naphthalid	Rot
1,28	M	H	2-Methy 1-phenol	celborance
1.29	N	H	3-Methy I-phenol
1.30	M	Äthyl	2-Hydroxy-naphthalin	gelbstichiges Hot
1.31	N	* η	2-Hydroxy-8-acetylamino-naphthalin	blanstichiges Rot
1.32	N	N	2-Hydroxy-8-0ethylsulfonylamίno- naphthalin	η
1.33	3-Methyl- phenol	H	Phenol	gelborange
1.3*	tr	H	2-Methyl-phenol	•
1.35	m	Methyl	3-Methy1-phenol	•

σ> c» ο

R¹

to

(O
OO

Nr.

1.36 1.37 1.38 1.39

1.40

1.41 1.42 1.43

1.44 1.45 1.46 1.47

1.48 1.49 1.50 1.51 1.52

K₁-OH

3-Me,thyl-phenol

M W If

2-Mfthylrphenol

M M

M H

Phenol

N M H

Tabelle

Äthyl

H H H

Äthyl

N M N

Methyl

Äthyl

Phenol

3-Methyl-phenol

2-Hydroxy-naphthalin

2-Hydroxy-3-naphtoesäureanilid

2-Hydroxy-3-naphtoe»äure- 2'methoxyanilid

Phenol

2-Methyl-phenol 3-Me thy !-»phenol

Phenol

2-Hydroxy-naphthalin

2.6-Di-hydroxy-naphthalin

2-Hydroxy-8-acetylaMinonaphthalin

2-Nitrophenol 2-Chlorphenol 2.5-Dichlorphenol 2N-Acetylaioino-phenol

Farbton auf Polyamid

rotstichiges Gelb

M.

gelbstichiges Rot Bord ο

gelborange

rotstichiges Gelb gelbstichiges Rot not

blaustichiges Rot rotstichiges Gelb.

ge Ib or «ng·

Tabelle

Nr.	K₁-OH	R	^E	Farbton auf Polyamid
1.55	Phenol	Äthyl	2·6-Dimethyl-phenol	rotstichiges Gelb
1.54	Il ι	Il	2-Äthylphenol	rotstichiges Gelb
1.55	η	It	2-Amlno-naphthalln-l- sulfonsüure	Rot
1.56	It	-	n	Il
1.57	M	Propyl	H	η
1.58		Methyl	N	tt
1.59	2-Methylphenol	Il	It	tt as
1.60	Il	Äthyl	It	It 1
1.61	5-Methy!phenol	N	Il	Il
1.62	It ■	Methyl	M-	It
1.63	Phenol	Methyl	4-Methylphenol	gelborange
1.64	ti	Il	4-tert·-Butyl-phenol	η
1.65	η	Il	4-Phenyl-phenol	η
1.66	η	H	4-Methylphenol	tt

LO CD QO O

Färbeverfahren

100 mg des Farbstoffes werden in 100 ml Wasser heiß gelöst, 5 ml 10 JC ige Ammonace tat lösung zugesetzt, auf ein Volumen von 500 ml mit Wasser verdünnt und mit 10 g Polyamidfaser in das Färbebad eingegangen· Innerhalb 20 Hinuten wird das Färbebad auf Kochtemperatur gebracht, 4 ml 10 £ige Essigsäure zugesetzt' und dann 1 Stunde auf Kochtemperatur gehalten« Danach wird gespült und bei 70 bis 80° getrocknet.

Beispiel 2

0,1 Hol des nach Beispiel 1 hergestellten Hydroxy-disazofarbstoffes (1*1) werden in 3500 ml Wasser heiß gelöst, Bei 60° und einem pH-Wert von 10 tropft man nun unter starken RUhren Dimethylsulfat langsam zu und verfolgt die Methylierung chromatographisch. Nach KaltrUhren wird der methylierte Farbstoff isoliert und getrocknet. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

(2.1)

und stellt* ein dunkelbraunes Pulver dar» das.sich in heißem Wasser mit gelber Farbe löst. Polyamidmaterialien werden in gelborangefarbenen Tönen gefärbt. Die Färbung besitzt gute Haß* und Lichtechtheiten.

Le A 12 245 - 19 -

009847/17U

Wird der Hydroxy-disazofarbstoff (1.1) mit Diäthylsulfat oder mit Äthylbromid oder -chlorid äthyliert, so erhält man einen Farbstoff der in Form der freien Säure der Formel

entspricht und der Polyamid in gelborangefarbenen Tönen guter Licht- und Naßechtheit färbt«

Setzt man den Hydroxy-disazofarbstoff (1.1) mit Propyl« w broraid oder «chlorid um, so wird ein Farbstoff erhalten

(2.3) j der Polyamid in gelborangefarbenen Tönen guter Echtheiten färbt.

In der folgenden Tabelle werden weitere Farbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

entsprechen, angeführt. Man erhält diese Farbstoffe durch analoge Alkylierung der in der 1. Spalte angegebenen Hydroxydlsazofarbstoffe der Formel

worin der Ring E gegebenenfalls nichtionogene Substituenten aufweisen kann.

Le A 12 2*5 - 20 -

0098A7/17U.

BAD

In der letzten Spalte wird der Farbton auf Polyamid angegeben.

Tab eile

Hydroxydisazo- farbstoff	R¹	Farbton auf Polyamid
1.2	Methyl	rttitiehifee e«lk
1.2	Äthyl	η
1.2	*r#pyl	m
1.2	2-Hydroxy- ithyl	m
1.3	Methyl	m
1.9	M	m
1.10	N	*m -*
1.11	■	K
1.17	N	•
1.18	R	•
1.19	■	W
1.22	N	m
1.26	m	M
1.28	U	■"
1.29	*m' -*	m ' ' ·
1.33	9	■
1.35	m	m
i	*	W
i	■	■
J	m	W
3	Äthyl	m
	■	m
L3«
U49
1.50
1.9
Uli

Im A 12 2*5

« 21 -

00 98 47/17U

Tabelle

Hydroxydisazo-	R¹	Farbton auf Polyamid
farbstoff
1.17	Äthyl	rotstichiges Gelb
1.19		■
1.26	■	■
1.29	•	N
1.33		•
1.35	■
1.36	■
1·37	m
1.4t	■	•
1.49	W	•
1.52	m	■

Beispiel 3 A) Herstellung des Monoazofarbstoffs

26 g (0,1 Mol) l-Araino-4«oxalylaminobenzol-3-sulfon säure werden in 50 ml Wasser neutral (pH 7) gelöst, 28 ml 28 £ige Salzsäure zugegeben und bei 10 bis 15° mit 70 ml 10 #iger Natriumnitritlösung diazotiert.

Le A 12 245

- 22 -

009847/1714

BAD ORIGINAL

Überschüssige salpetrige Säure wird mit Amidosulfonsäure zerstört. 9,5 g Phenol in 200 ml Wasser mit 10 ml Natronlauge (4o £ig) gelöst und mit 140 ml Natriumcarbonatlösung (20 £ig) versetzt werden bei 0 bis 5° mit dem obigen Diazoniumsalzgemisch vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Monoazofarbstoff neutral mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert.

Wird das Kupplungsprodukt in 700 ml 4 $iger Natronlauge etwa 30 Minuten bei 90 - 95° gehalten, so erhält man nach Neutralisation mit Salzsäure durch Aussalzen die Hydroxy-amlno-azo-benzolsulfonsäure der Formel

(3 a)

Methyliert man 0,1 Mol Kupplungsprodukt, indem man in 2000 ml Wasser neutral (pH 7) löst, bei 40 bis 45° Dimethylsulfat zutropft, wobei pH 9-10 mit Natronlauge gehalten wird, verseift anschließend die erhaltene Verbindung mit 4 giger Natronlauge bei 90 - 93° in etwa 1 Stunde, so isoliert man nach Neutralisation die Methoxyamino-azo-benzolsulfonsKure der Formel

N-N-/TV_nH₀ (3

Le A 12 245 . 23 -

009847/17U

Nach entsprechender Äthylierung, beispielsweise / . mit Diäthylsulfat oder Äthylbromid, und anschließender natrönalkallscher Verseifung wird die 4'Äthoxy-4-amino-azobenzol-J-sulfonsäure (3 c) erhalten.

Die Umsetzung mit Propylbromid liefert nach Verseifung die 4^lPropoxy-4-amino-azobenzol-3-sulfonsäure (3d),

B) Herstellung des Disazofarbstoffs 0,1 Mol der beschriebenen 4'Methoxy-4-amino-azobenzol-3-sulfonsäure (3 b) werden in 600 ml Wasser neutral verrührt, mit 70 ml 10 #ige Natriumnitritlösung versetzt und bei 25 bis J0° in eine Vorlage aus 28 ml 28 #iger Salzsäure gegeben und 1 Stunde gerührt. Nach beendeter Diazotierung wird überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure zerstört und das ausgefallene Diazoniumsalz durch Absaugen isoliert. Man schlämmt die erhaltene Paste in 600 ml Eiswasser an und gibt sie bei 0 - 5° zu einer Lösung von 9*5 g Phenol in 200 ml Wasser, 10 ml 10 #iger Natronlauge und 140 ml 20 #iger Sodalösung.

Nach beendeter Kupplung wird mit Salzsäure neutralisiert (pH 6 - 7) und der ausgefallene Farbstoff isoliert. Der getrocknete, gemahlene Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Perlon in gelborangefarbenen Tönen färbt. Der

Le A 12 245 - 24 -

009847/1714

Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel ^

Wird dieser Farbstoff in entsprechender Weise« wie in Beispiel 2 beschrieben» mit Dimethylsulfat umgesetzt, so wird der Farbstoff der Formel

OCH,

erhalten» der sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Polyamid in gelborangefarbenen Tönen guter Lichtechtheiten färbt. Der Farbstoff ist identisch mit Farbstoff 2.1.

In der folgenden Tabelle I werden weitere Farbstoffe aufgeführt, die man in analoger Weise erhält und die in Form der freien Säure der Formel

N-N-E

(a)

S0,H

entsprechen»

worin £ den Rest der Endkupplungskomponente bzw. dessen o-Alky!derivat darstellt.

Le A 12 245

- 25 -

009847/17U

ORIGINAL INSPECTED

a .; i .

In Spalte 1 werden die als Ausgangsverbindungen verwendeten Aminoazoverbindungen angegeben, In Spalte 2 die Endkupplungskomponenten und Spalte fUr den Fall der Verwendung phenolischer Endkupplungskomponenten und folgender Alkylierung der Alkylrest In der Alkoxygruppe, In Spalte 4 wird der Farbton auf Polyamid angegeben.

Le A 12 245 _ 26 -

0-0984 7/1:714

INSPECTED

Tabellel

Aminoazoverbindung	E ■■ -	R¹	Farbton auf Polyamid
3 ·	Phenol	•	rotstichiges Gelb
•	3-Methylphenol	-
•	2-Hydroxynaphthalin	-	gelbstichiges Rot
«	2-Aainonaphthftlin-i-«ulfon-
	ainre	-	blaustichiges Rot
3 *	2-Methy1phenol	-'	rotstichiges Gelb
■		Methyl	•
		Äthyl
■	3-Methylphenol	-
		Methyl
•	■	Äthyl	■
•	-■	Hydroxyäthyl	m
•	■	Propyl	m
N	2-Carboaethexy-phenol	-	m
. · ··	2-CarkoItaexy--	-	·" ■ .' .
M	2-Carhoaaqrl oxy- "	-
■	2-Hydrexy-naphthalin	-	gelbstichiges Rot "~*

CJ) OO O

Tabelle

CD CO OO

Amlnoazoverbindung	E	R* Farbton auf Poly amid	blaustichiges Rot
3 b	2-Hydroxy-8-acetylaaino-
	naphthalin
■ «	*2-Hydroxy-naphto»äur-(3)-*
	anilid		Il
	2-Hydroxy-naphtoeaäure-(3)-	pm
	2<Mthoxy-anilid		blaustichiges Rot
	2-Aaino-naphthalin-l-tulfon-	β"»	rotstichiges Gelb
	aior·	-	M
«	Phenol	Methyl	■
	N	Äthyl	«
«	M	Propyl	m
■	N	Hydroxyäthyl	rotstichiges Gelb
Il	Il		•
3 «	m	Methyl	M
■	m	Äthyl	•
m	m	Propyl	*
m •	m m ^	Hydroxyäthyl

OJ CD OO O

Tabelle Aminoazoverbindung

IO

4=·

ιο

Il

*

2-Methy!phenol

3-Me thy!phenol

2-Carboäthoxy-ph«nol 2-Bydroxy-naphthalin

2-Hydroxy-3-naphtoe»äure-2'-■ethyl-aailid

2-Aaino-naphthaliB-l-sulfoa-■äur«

Phenol

3-Η· thyIphenol

■ ■

2-Carhoithoxy-phenol 2-Hydroxy-naphthalin

2-AaiBO-naphthalin-1-iulion-•iure

Methyl

Methyl Äthyl

Farbton auf Polyamid

rotstichiges Gelb

M N M Il

gelbstichiges Rot blaustichiges Rot

blauetIchiges Rot rotstichiges Gelb

Λ	-	CO ro
*		13680
Il	Rot
M	Rot
m ■
gelbstichiges
blaustichiges

T323680

In der Tabelle II werden weitere In analoger Weise erhältliche Farbstoffe (a) aufgeführt, in Spalte 1 ist dabei die 1. Kupplungskomponente K,-OH angegeben, in der 2. Spalte der Rest R, in der >· Spalte die Endkupplungskomponente E und in Spalte 4 für den Fall der Verwendung phenolischer Endkupplungskomponenten und folgende Alkylierung der Alkylrest der Alkoxygruppe im Endfarbstoff· In der letzten Spalte ist der Farbstoff auf Polyamid beschrieben.

Le A 12 245 - 30 -

009847/17U

ORtGWAL INSPECTED

Tabelle

II

CD O (D

ro ro

VJl

K,-0H	R	E	. R¹	Farbton auf Polyamid
2-Methyl- phenol	Methyl	Phenol	Methyl	rotstichiges Gelb
η	η	2-Methyl-phenol	-	η
It	Il	It	Methyl	It .
η	Äthyl	It		Il
3-Methyl- phenol	Methyl	Phenol	-	It
η	Il	It	Methyl	Il
It	It	It	Äthyl
It	Äthyl	It	Methyl	η "¹^
It	it	It	Äthyl	it
j5-Methylphenol	Methyl	2-Methylphenol	-	η
Il	It	Il	Methyl	η
η	η	It	Äthyl	It
η	Äthyl	N	-	It
N	Il	2-Methylphenol	- '	η
ti	It	It	Methyl	Il
It	It	It	Äthyl	It
It	It	It	Propyl
Il	Methyl	It	-	It K) OJ

CD OO O

Tab eile II

ο co 00

ro

K₁-OH	R	-	-	E	R¹	Farbton auf Poly amid
3-Methylphenol	Methyl	Methyl	5-Methylphenol	Methyl	rotstichiges Gelb
•		■ a	■	Äthyl	•
		m	2-Bydroxy-naphthal in	-	gelbstichiges Rot
■	N .		2-Amino-naphthaiin-1-anlfon-
		m	■inro	-	blaustichiges Rot
m	lthyl	m	-	•
•	Propyl	■. ....	-	.·. . . ·;
t-Carfto&thexy-
phenol	N	-
•	a	-	•
3-Chlorphenol		-
3-Methoxyphenol	*
J-AcotylaeUe-
phenol

CO CJ) CX) O

Beispiel 4

33

26 g (0,1 Mol) l-Amino-^-ojxaloylarainobenzol-O-sulfon-. säure werden wie angegeben diazotiert und mit der Lösung von O_xI ftol Anilin-N-iJ'-inethansulfonaäure in 100 ml Eiswasser und 45 ml 20 £iger Natriumacetatlösung bei 0° vereinigt. Man tropft noch 30 ml 20 #ige Sodalösung zu und rührt bis die Kupplung beendet ist. Die erhaltene Azoverbindung isoliert man durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Die abgesaugte Paste wird in 450 ml Wasser mit 90 ml 40 £iger Natronlauge 2 Stunden bei 95° verseift« Man setzt nach beendeter Verseifung 75 ml Natriumbicarbonat hinzu, rührt etwa 2 Stunden und isoliert die Diarainoazobenzolsulfonsäure. Zur Aeetylierung wird die Paste in 500 ml Wasser verrührt, mit Salzsäure neutralisiert und bei 60° etwa 15 ml Acetanhydrid zugetropft· Die N-Acetylamino-aminoazobenzol-sulfonsäure der Formel

(4 a)

wird durch Aussalzen isoliert.

Verwendet man als Kupplungskomponente N-Methylanilin, so erhält man die N-Acetyl-methylamino-aminoazobenzolsulfonsäure der Formel

0 CH, n ι 3

Le A 12 245

009847/1714

ORIGINAL INSPECTED

Mit l-Amino-3-methylbenzol als Kupplungskomponente erhält man die Verbindung der Formel

SO₅H

(4 ο)

Acyliert man mit Benzoylchlorid anstelle von Acetanhydrid, so «erden die entsprechenden Benzoylverbindungen erhalten:

(4 d)

SO₅H

Zur Disazofarbstoff-Herstellung werden 0,1 Mol der 4' -N-acetylamino-^-amino-azobenzol-^-sulfonsäure (4 a) neutral in 200 ml Wasser gelöst, 70 ml 10 ^ige Natriumnitritlösung zugegeben und durch Einlaufen« lassen in 28 ml 28 #ige Salzsäure bei 20° dlazotiert, 9,5 g Phenol« gelöst in 200 ml Wasser mit 10 g 40 £iger Natronlauge* werden mit 140 ml 20 £lger Soda lösung und obiger Diazoniumsalzlösung bei 0° ver- ~*~ einigt. Nach beendeter Kupplung wird der erhaltene Farbstoff der Formel

N-N

SO₅H

Le A 12

009847/1714

in üblicher Weise isoliert« Der getrocknete Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Polyamldmaterial wird in gelborange Tönen gefärbt.

Wird der Farbstoff wie angegeben mit Dimethylsulfat bei 40° umgesetzt, so wird der Farbstoff der Formel

(4.2)

isoliert. Der Farbstoff färbt Polyamid in gelborangefarbenen Tönen guter NaB- und Lichtechtheit.

In der folgenden Tabelle I werden analog erhältliche Farbstoffe der allgemeinen Formel

N-N-E (a)

SÖ,H

beschrieben. In Spalte 1 wir**, dabei die Aminoazoverbindung

Ac-NH-IC_n-N-N

,H angegeben, in Spalte 2 die Endkupplungskoaponente, in

Le A 12 245 - 35 -

009847/17U

BAD ORIGINAL

Spalte J (für den Fall der Verwendung phenolischer Endkupplungskomponenten und folgende Alkylierung) der Alkylrest R^! der Alkoxygruppe und in der letzten Spalte der Farbton auf Polyamid.

Le A 12 245 - 56 -

009847/17U

Tabelle

Aminoazoverbindung	E	R¹	Farbton auf Polyamid
4 a	Phenol	Äthyl	rotst. GeIb
■		Propyl	a
M	3-Methy!phenol	Λ	■
m	M	Methyl	M
M	■	Äthyl	M
•	2-Carbowethozy-phenoi	-	M
m	2-Carboäthoxy-phenol	-	M
m	2-Hydrexy-naphthalin	-	gelbat. Ret
m	2~Hydroxy-8-aeetyliwi£3~aaphthalin	—	blaaat. Bot ^»
m	S-Aaiao-umph thai in- 1-a ul f ο ns aar *	-	■
4 »	Phenol	-	rotst. Gelb
M		Methyl	m
M	■	Äthyl	m
•	5-Mcthy1phenol	-	m
M	N	Methyl	m
■	2-JUain«-n!&!)hthalin»2-eulf ons aar c	-	blauet. Bot

UD hO OO CD OO CD

Tabelle

δ¹

09 t

Aminoazo-	E	R¹	Farbton auf Polyamid
verblndung
4 c	Phenol	Methyl	rotstichiges Gelb- '
η	η	Äthyl	Il
η	2-Methylphenol	mm	Il
η	Il	Methyl	Π
π	3-Methylphenol	-	Il
η	Il	Äthyl	Il
η	2-Amino-naphthaiin-1-sulfonsäure		blaustichiges Rot
4 d	Phenol	-	rotstichiges Gelb <^.
ti	2-Methylphenol	mm	Il ' ^&
π	2-Chlorphenol	-	η
η	Phenol	Methyl	η
η	Il	Äthyl	η
η	2-Arainonaphthalln-l-sulfonsäure	MM	blaustichiges Rot

CD ΓΟ GO CD CO O

In Tabelle II werden weitere in analoger Weise erhältliche Farbstoffe (a) angegeben. In Spalte 1 ist dabei die 1. Kupplungskomponente Kp-NH₂ aufgeführt, in Spalte 2 der Acylrest Ac, in Spalte 3 die Endkupplungskomponente E, in Spalte 4 für den Fall der Verwendung phenolischer Endkupplungskomponenten und folgender Alkylierung der Alkylrest R¹ der Alkoxygruppe. In der letzten Spalte ist der Farbton auf Polyamid angegeben.

Le A 12 245 - 39 -

0098A7/17U _CQpy

Q) r-i H

	+> O	ι	ε ε	I	I	Φ O	r4
	(S					CQ
ο	U) φ				ο	Ql M
						«ν	S AS r
						S	• 3-Methyl- anilin η
	O S			S		i
3	-H		I		rotstj Il
C	blaust				r-i
Parbto amid
					■Ρ
					ι ε
	I		ε
p:	ι	ι
		ο
	a rl 3	3
	Lin-l-s	4-C
	r-i	S
	2
	α
			>» ο	r-i
	g			B S
	•Η Φ ^§
	IA Oi α
W	,_!
	>,■

	Ben
O <	Anilin
C

Le A 12

- 40 -

009847/17U

ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 5 Hi

Durch Kupplung von diazotierter l-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure mit Anilin-N-methan-sulfonsäure, anschließender Abspaltung des N-Methansulfonsäure-.-restes, Acylierung der freien Aminogruppe mit Acetanhydrid und Reduktion der Nitrogruppe in üblicher Weise mit Natriumsulfid, wird die 4^I-N'-Acetylamino-4-aminoazobenzol-2-sulfonsäure (5a) erhalten.

Verwendet man als Kupplungskomponente l-Amino-3-methylbenzol-N-methan-sulfonsäure, so erhält man nach der obigen Arbeitsweise 4^!-N-Acetylamino-^-amino-^'-methylazobenzol-2-sulfonsäure (5b),

Mit l-Amino-2- oder j5-methoxy-benzol als Kupplungskomponente werden die 4^l-N-Acetylamino-4-araino-3^lmethoxy-azobenzol-2-sulfonsäure (5 c) oder 4^f4f-Acetylamino-4-amino-2'-methoxy-azobenzol-2-sulfonsäure (5 d) erhalten.

Setzt man anstelle von Acetanhydrid Benzoylchlorid als Acylierungsmittel ein, so wird z.B. 44i-Benzoylamino-4-amino-azobenzol-2-sulfonsäure (5 e) dargestellt.

0,1 Mol der 4^f-N-Acetylamino-4-amino-azobenzol-2-sul*· fonsäure werden nach der indirekten Methode in Üblicher Weise bei Raumtemperatur diazotiert und bei 0-5° sodaalkalisch mit 0,1 Mol Phenol, gelöst in Wasser, Natronlauge, gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

Le A 12 245

009847/1714

(5.1)

Er stellt in getrocknetem Zustand ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Polyamldinaterial wird in gelb orangefarbenen Tönen gefärbt.

Unterwirft man die obige Verbindung (5·1) der Methylierung z.B. mit Dimethylsulfat in analoger Weise wie in Beispiel 2 beschrieben, so wird der Farbstoff der Formel

N=N

OCH,

HO,S

erhalten, der auf Polyamidmaterial gefärbt, gelborange Töne liefert.

In der folgenden Tabelle werden in analoger Welse erhältliche Farbstoffe der allgemeinen Formel

Ac-NH-Ko-N=N

N=N-E

(a)

SO₅H

aufgeführt. In Spalte 1 wird dabei die Arainoazoverbindung der Formel

Le A 12 245

009847/ 1714

GOPY

Ac-NH-ΐς,-Ν-Ν·

angegeben, In Spalte 2 die Endkupplungskomponente, In Spalte 3 (für den Fall der Verwendung phenolischer Endkupplungskomponenten und folgende Alkylierung) der Alkylrest R'der Alkoxygruppe und in der letzten Spalte der Farbton auf Polyamid.

Le A 12 245 - 43 -

009847/ 17U

Tabelle

ο ο co οο

O O

Aninoazoverbindung	E	R	R¹	Äthyl	Farbton auf Poly amid
	PhRURl	R	Propyl	rotstichiges Gelb
R	R	R	-	η
R	12-14· thy 1-phcnol	*·. . . . . . .**	Methyl	M
R .	R	Phenol	Äthyl	*
a	R		R
•	3~Mathyl-phenol	Methyl
R < .	R	Äthyl	R
R	R	Hydroxy&thyl	R
R	, R	-	ft
R	2-Carbofcthoxy-phenol	-	■
•	2-Eydroxy-naphthaii η		Ret
«	2-Jüaino-naphthalin-l-aulion~	-
	β aar«	-	blaustichlges Rot
9%	«Hf
9 a		α
5d	- .	R
9«	-	? .. ·' ;■
•	rotstichiges Gelb

QO O

Tabelle

Amino&zoverbindung	E	R¹	Farbton auf
			Polyamid
5 β	Phenol	Methyl	rotstiohiges
■		Äthyl
	■	Propyl	■
■	*3-Mthyl-phtnol**	-	«
N	•	Methyl	•
■	N	Äthyl	H
	2-C&rboitatboxy-phenol	-	■
	2-Cblorph«uol	-	■
	2-Athyl-ph«ol ff		Il

ro co cn oo

Claims

Patentansprüche ,

entsprechen,

worin Q eine Hydroxygruppen eine Alkoxygruppe oder eine Acylaminogruppe darstellt, A ein gegebenenfalls weitersubstituierter Rest der Benzol- oder Naphthalin-Reihe ist, R für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht, X -0- oder -NH- bedeutet, wobei der Benzolkern K weiterhin durch nichtionogene Reste und der Benzolkern M durch Halogen, Alkyl- oder Alköxygruppen substituiert sein kann.

2.) Disazofarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

N=N

entsprechen,

worin R für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-7 C-Atomen steht, der Benzolkern M durch Halogen, AlkyL-oder Alköxygruppen und die Benzolkerne K und S durch nichtionogene Reste substituiert sein können·

Le A 12 245

- 46 -

009847/17U

5.) Disazofarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

N-N

N«N

entsprechen,

worin R für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-7 C-Atomen steht* T einen gegebenenfalls sub* stituierte Carbonsäureamidrest oder eine Acylaminogruppe darstellt, der Benzolkern M durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy und der Benzolkern K durch nichtionogene Reste substituiert sein kann.

4») Disazofarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

ROW^

N=N

entsprechen,

worin R für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-7 c-Atomen steht, der Benzolkern M durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy und der Benzolkern K durch nichtionogene Reste substituiert sein kann.

5.) Disazofarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

Le A 12 245

009847/ 17U

GOPtf

N=N

SQ₃H

entsprechen,

worin R für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-7 C-Atomen steht, Ac eine Acylgruppe darstellt, die Benzolkerne K und E durch nichtionogene Substituenten und der Benzolkern M durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiert sein kann.

6«) Disazofarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

HO

N=N

entsprechen, ,

worin R für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-7 C-Atomen steht, Ac eine Acylgruppe darstellt, T für eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe oder Acylaminogruppe steht und worin der Benzolkern K durch nichtionogene Substituenten und der Benzolkern M durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiert sein kann·

7.) Disazofarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

Le A 12 245

0098.4 7/17U

N-N

entsprechen,

worin R für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 - 7 C-Atomen steht, Ac eine Acylgruppe darstellt und worin der Benzolkern K durch nichtionogene Substituenten und der Benzolkern M durch Halogen, Alkyl oder Alkoixy substituiert sein kann.

8.) Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

N=N -<! M >- N«N—A-X-R

entsprechen,

worin Q eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe oder eine Aoylaminogruppe darstellt, A ein gegebenenfalls weitersubstituierter Rest der Benzoloder Naphthalin-Reihe ist, R für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht und X-O- oder -NH- bedeutet, wobei der Benzolkern M durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann und der Benzokern K weitere nlohtionogene Reste aufweisen kann,

Le A 12 245

009847/17U

dadurch gekennzeichnet, daß man Aminoazoverbindungen der Formel

worin Q die oben angegebene Bedeutung hat, die Benzolkerne K und M wie angegeben substituiert sein können, mit Kupplungskomponenten der Formel

H-A-X-H

worin A und X die oben angegebene Bedeutung haben,

vereinigt, und anschließend gegebenenfalls die Hydroxygruppe alkyliert.

9.) Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

RO

SO₅H

entsprechen,

worin R und R¹ für Wasserstoff oder Alkyl stehen, wobei mindestens einer der Reste R bzw. R* fUr eine Alky!gruppe steht,

Le A 12 2^5 · ⁵⁰ "

009847/17U

VI

A ein gegebenenfalls weitersubstituierter Rest der Benzol- oder Naphthalin-Reihe ist, wobei der Benzolkern M durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann und der Benzolkern K weitere nichtionogene Reste aufweisen kann,

dadurch gekennzeichnet, daß man Disazofarbstoffe

der Formel .

R,0

N-N

N»N-A-OR,

worin R₁ und Rg für Wasserstoff oder Alkyl stehen, jedoch nicht gleichzeitig Alkyl be· deuten können, A die oben angegebene Bedeutung hat und K und M wie angegeben substituiert sein können, alkyliert.

10.) Verfahren zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Ansprüche 1-7 verwendet·

11.) Verfahren zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen amidgruppenhaltigen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dafl man Farbstoffe der Ansprüche 1 - 7 verwendet.

Le A 12 245

- 51 -

0 0 9 8 l< 7 / 1 7 U

BAD ORIGINAL

12.) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-7 gefärbte oder bedruckte natürliche und synthetische Fasermaterialien.

13.) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-7 gefärbte oder bedruckte natürliche und synthetische amidgruppenhaltige Fasermaterialien.

Le A 12 2*5 - 52 -

009847/ 17 U