DE1906831A1

DE1906831A1 - Photoleitende Materialien und deren Verwendung in elektrophotographischen Verfahren

Info

Publication number: DE1906831A1
Application number: DE19691906831
Authority: DE
Inventors: Hewett William Ainslie; Edward Gipstein
Original assignee: International Business Machines Corp
Current assignee: International Business Machines Corp
Priority date: 1968-04-08
Filing date: 1969-02-12
Publication date: 1969-11-06
Also published as: BE727249A; DE1917747A1; GB1264035A; US3554741A; GB1269385A; FR1602788A

Description

IBM Deutschland Internationale Büro-Maschinen Gesellschaft mbH

Böblingen, den 24. Januar 1969 ld-sr

Anmelder: International Business Machines

Corporation, Armonk, N. Y. 10 504

Amtliches Aktenzeichen: Neuanmeldung

Aktenz. der Anmelderin: Docket SA 967 102

Photoleitende Materialien und deren Verwendung in elektrophotographischen Verfahren

Die vorliegende Erfindung betrifft photoleitende Materialien aus N-Vinylindolpolymeren und N- Vinylindol vinyl copolymer en und deren Verwendung als Photoleiter in elektrophotographischen Verfahren.

Die Polymerisation von N-Vinylindol mit Zinnchlorid und mit organischen Elektronenakzeptoren wird in Polymer Science USSR 8 1394 (1966) und in den Polymer Letters 4 623 (1966) beschrieben. In beiden Artikeln wird jedoch nur die Polymerisation von N-Vinylindol zu Polymeren mit niedrigen Molekulargewichten beschrieben. Im ersten Artikel wird ein Molekulargewichtsbereich von 600-1800 und ein Erweichungsbereich von 169-177 C, im zweiten Artikel ein Molekulargewicht von 5400 für die Polymere angegeben. Des weiteren werden photoleitende Eigenschaften dieser Polymere nicht erwähnt. Es sind bereits eine Reihe organischer photoleitender Verbindungen bekannt, von denen jedoch relativ wenig polymere Photoleiter sind. Derartige organische polymere Photoleiter benötigen kein Bindemittel und besitzen daher gegenüber den üblichen organischen Photoleitern mit Bindemitteln eine wesentlich verbesserte Empfindlichkeit.

9 0 9 8 4 B / 1 B 6 I

Aufgabe der Erfindung ist es, neue Polymere und Copolymere von N-Vinylindolen herzustellen, die als sehr empfindliche photoleitfähige Verbindungen in einer photoleitfähigen Schicht ohne Verwendung eines Bindemittels benutzt werden können.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß ein elektrostatisches Ladungsbild auf einem photoleitenden Material erzeugt wird, das Polymere der allgemeinen Formel

in der R von einem Wasserstoffatom oder einem niedrigen Alkylrest gebildet wird und m größer als 10 ist und/oder Copolymere der allgemeinen Formel

R' H

I 1 -c—c-

H H

enthält, in der m mindestens 1 und m + η größer als 10 und R' von einem Arylrest oder einem heterozyklischen Radikal, die mit der Vinylkette durch C-C oder C-N-Bindungen verknüpft sind, gebildet wird und ein Radikal der Formel

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ORIGINAL !NSPECTEO

angeschlossen ist.

Die zur Polymerisation erforderlichen N-Vinylindolmonomere können im allgemeinen entsprechend den in den bereits erwähnten Literaturstellen angegebenen Verfahren hergestellt werden. N-Vinylindol, N-Vinyl-2-Methylindol und 3-Methylindol können außerdem in einem Schritt durch Druckvinylierung unter Stickstoff bei erhöhten Temperaturen in einem Lösungsmittel, das einen Alkalikatalysator enthält, gewonnen werden. So wurden beispielsweise die Vinylindolmonomere aus den entsprechenden Indolen nach dem folgenden Verfahren hergestellt: 150 g des Indole wurden mit 5 g Kalilauge in 250 ml Toluol in einem 1 Liter Druckreaktionsgefäß aus rostfreiem Stahl gelöst. Das Reaktionsgefäß wurde bei Raumtemperatur mit 14 Atm. Acetylen gefüllt und mit 14 Atm. trockenem Stickstoff verdünnt. Die Temperatur wurde für das 2- und 3-Methylindol langsam auf 150°C und für das Indol auf 190°C erhöht und für 24 Stunden konstant gehalten. Der Verlauf der Reaktion wurde über eine Druck-Temperatur-Registrierung überwacht. Die erhaltene grobe Mischung wurde mit Wasser und Äther gewaschen, anschließend über Na SO. getrocknet und danach in einer Destillationsanlage im Vakuum fraktioniert. Auf diese Weise wurde N-Vinylindol mit einem Siedepunkt von 70-72 C bei 1 mm Hg, N-Vinyl-2-Methylindol mit einem Siedepunkt von 105 C bei 2 mm Hg und N-Vinyl-3-Methylindol mit einem Siedepunkt von 94 C bei 1 mm Hg erhalten. Anschließend war zur Entfernung von noch in Spuren vorhandenen, nichtreagierenden Ausgangsmaterialien, die sich in der Dünnschichtchromatographie und Infrarotspektroskopie zeigten, eine weitere Reinigung der Monomere erforderlich. Die fraktionierten Produkte werden daher mehrere Male mit

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-A-

kaltem alkalischem Methylalkohol (pH 9) gewaschen, mit Äther extrahiert, über Na SO getrocknet und anschließend im Vakuum abgefüllt. Reinheits-Untersuchungen mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie zeigten keine weiteren Verunreinigungen und auch im Infrarotspektrum trat keine NH-Absorptionsbande bei 2. 94 η mehr auf.

Im folgenden sind die Analysenwerte und zum Vergleich die theoretischen Werte der in dieser Art hergestellten Monomere angegeben.

Analyse für N-Vinylindol (C H N):

	theoretisch	gefunden	83. 64
C	83.88	83.43,	6.15
H	6. 34	6. 38,	9.89
N	9.78	9.71,

Analyse für N-Vinyl-2-Methylindol

	theoretisch	gefunden	84. 16
C	84. 04	84. 13,	7. 14
H	7.05	7.05,	8.88
N	8.91	8.72,

Analyse für N-Vinyl-2-Methylindol (C H N):

theoretisch gefunden

C 84. 04 83. 97, 84. 09

H 7.05 7.15, 7.15

N 8.91 8.73, 8.73

Styren, 9-Vinylanthracen und N-Vinylcarbazol sind im Handel zu erhalten. Die Herstellung von 4-Vinyldibenzofuran und 4-Vinyldibenzothiophen wird in

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der amerikanischen Patentschrift Nr. 3 294 763 beschrieben.

Im allgemeinen wird die Polynaerisation von substituierten und unsubstituierten N-Vinylindolen in Lösung in einer inerten Umgebung mit einem kationischen Katalysator, wie beispielsweise Diäthylaluminiumchlorid
durchgeführt. Dies gilt sowohl für die Homopolymerisation von N-Vinylindolen als auch für deren Copolymerisation mit Vinylmonomeren. Die Copolymere können auch im Vakuum unter Exhitzung gewonnen werden.

Bei der Herstellung der Copolymere wird vorzugsweise das Molekularverhältnis der Monomere zu 1 : 1 gewählt, um 50/50 Copolymere zu erhalten. Es können jedoch auch andere Verhältnisse gewählt werden, um Copolymere mit variierenden Monomereinheiten zu erhalten.

Im folgenden werden einige Verbindungen, die aus den Ausgangsmaterialien durch Polymerisation gewonnen werden, angegeben:

mit m größer als 40

mit m größer als 10
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mit m größer als 10

Jm

mit m größer als 10

N ^«

.C-C-

!

H H

mit m größer als

mit m größer als Docket SA 967 102

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mit m größer als 10

wobei R von einem Wasserstoffatom oder einem niedrigen Alkylrest, X von einem Sauerstoff- oder Schwefelatom gebildet werden, und m mindestens 1 und m + η größer als 10 ist.

mit m mindestens 1 und m + η größer als 10

H H ^Jn

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10

wobei R von einem niedrigen Alkylrest gebildet wird, m mindestens 1 und m + η größer als 10 ist.

H ^J

mit m mindestens 1 und m + η größer als 10.

H H

wobei m mindestens 1 und m + η größer als 10 ist.

H H -1"» ^L

mit m mindestens 1 und m + η größer als 10.

13

14

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mit m mindestens 1 und m + η größer als 10.

15

mit m mindestens 1 und na + η größer als 10.

Für die Herstellung von Photoleiterschichten ist es vorteilhaft, wenn die Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formeln in organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Tetrahydrofuran, löslich oder zumindestens teilweise löslich sind. Derartige Lösungen werden auf Unterlagen, die für die Elektrophotographie geeignet sind, aufgebracht. Das Lösungsmittel wird anschließend entfernt. Es können auch Lösungsmittelmischungen benutzt werden. Wenn das Polymer unlöslich ist, kann es geschmolzen und dann auf eine entsprechende Unterlage aufgebracht werden.

Als Unterlagen können für die Elektrophotographie bekannte Unterlagen aus Metall, Glas, Papier oder Kunststoff verwendet werden. Unter Umständen kann auf eine Unterlage ganz verzichtet werden.

Die Leitfähigkeit der gewählten Unterlage sollte vorzugsweise größer als 10 Ohm cm sein. Dies gilt allerdings nicht für Anordnungen, die eine doppelte Koronaentladung benutzen, die beispielsweise in der US-Patentschrift 2 922 883 beschrieben werden.

Die Aufbringung der Lösungen mit Polymeren der obigen allgemeinen Formel erfolgt in der üblichen Weise, wie beispielsweise durch Aufsprühen, unter Verwendung eines Rakels, durch Meniskusbeschichtung usw. mit nachfolgender Trocknung.

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Die nach der vorliegenden Erfindung erhaltenen Polymere absorbieren unterhalb des sichtbaren Bereichs des elektromagnetischen Spektrums, d.h. unterhalb 4 000 A. Durch Zugabe von Farbstoffsensibilisatoren kann jedoch die Spektralempfindlichkeit auch in den sichtbaren Bereich verschoben werden. Weiterhin können zur Verbesserung der Photoleitfähigkeit Aktivatoren oder Elektronenakzeptoren zu den Polymeren hinzugegeben werden. Die hinzugefügten molaren Mengen an Aktivatoren oder Elektronenakzeptoren können bis zu äquivalenten molaren Mengen und mehr der Monomereinheiten der Homopolymere oder Copolymere betragen. Die einzige Begrenzung bezüglich der Aktivator- oder Elektronenakzept or mengen in den Polymeren bildet die Dunkelleitfähigkeifc. Bei hohen Konzentrationen von Aktivatoren oder * Elektronenakzeptoren in den Polymeren steigt die Dunkelleitfähigkeit schlieiS-

lich so stark, daß die Photoleiterschichten für die Elektrophotographie nicht mehr brauchbar sind. Beispiele von Farbstoffsensibilatoren und Aktivatoren oder Elektronenakzeptoren, die mit den Polymeren der vorliegenden Erfindung kombiniert werden können, werden in der amerikanischen Patentschrift Nr. 3 232 755 beschrieben.

Die nach der vorliegenden Erfindung erhaltenen photoleitfähigen Polymere sind für elektrophotographische Prozesse, beispielsweise in der Xerographie, anwendbar. Auf die mit den nach der Erfindung erhaltenen photoleitfähigen Polymeren hergestellte, photoleitfähige Schicht wird dabei eine gleichmäßige elektrostatische Ladung mit in der Xerographie bekannten Methoden aufgebracht. Das elektrophotographische Material wird dann bildmäßig einex geeigneten elektromagnetischen Strahlung ausgesetzt, wobei die bestrahlten Teile der Schicht entladen werden und damit ein latentes elektrostatisches Ladungsbild entsteht. Die Umwandlung des latenten elektrostatischen. Bildes in ein sichtbares Bild erfolgt durch die in der Xerographie übliche Benutzung" von gefärbten elektrostatischen Pulvern, die infolge elektrostatischer Kräfte lose an den Bildstellen haften. Dieses Pulverbild kann mit üblichen Methoden auf beliebige Kopierträger übertragen und anschließend fixiert weiden. Das auf der photoleitfähigen Schicht noch haftende Pulver wird dann, entfernt,

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so daß die Schicht anschließend für einen neuen Zyklus zur Verfügung steht.

Im folgenden wird die Herstellung einiger nach der vorliegenden Erfindung erhaltener photoleitfähiger Polymere beschrieben, die in elektrophotographischen Verfahren verwendet werden können.

Beispiel 1:

7. 3 g Vinylindol wurden unter den folgenden Bedingungen polymerisiert:

Monomer 0. 051 Mol N-Vinylindol

Katalysator 0. 0025 Mol Diäthylaluminiumchlorid Lösungsmittel 40 ml Toluol (über Natrium getrocknet)

Temperatur -78 C.

Die Polymerisation wurde in einem 200 ml Kolben, der mit Rührer, Thermometer und Zugabetrichter versehen war, unter einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Das in Toluol gelöste N-Vinylindol wurde zu dem ebenfalls in Toluol gelöstem Diäthylaluminiumchlorid, das sich bereits in dem Kolben befand, tropfenweise hinzugefügt. Nach 4 Stunden wurde der Kolbeninhalt zu 800 ml Methanol hinzugegeben, wobei das Polymer ausfiel. Das N-Vinylindolpolymer (Formel 1) wurde dann erneut in Toluol gelöst und anschließend wiederum in Methanol ausgefüllt. Es wurden 1 g (11 % Umsatz) eines weißen Pulvers mit einem Schmelzpunktbereich von 200 - 215 C erhalten. Die Strukturviskositättjbetrug 0, 2 und das mittlere Molekulargewicht lag oberhalb 10 000.

Beispiel 2:

Die Polymerisation von N-Vinylindol wurde in Benzol als Lösungsmittel unter einer Stickstoffatmosphäre in einem ähnlichen Kolben wie in Beispiel 1 angegeben durchgeführt.

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! \J U V VJ *J I

Monomer 11. 2 g (0. 078 MoI) N-Vinylindol

-4 Katalysator 0. 128 g (7.8. 10 ) MoI Azobisisobutyronitril

Lösungsmittel 100 ml Benzol (über Natrium getrocknet)

«. Temperatur 80 C.

Nach Hinzugabe des Katalysators bei 50 C wurde die Polymerisation unter-Rückfluß während 24 Stunden durchgeführt.

Anschließend wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt und in Methanol überführt, wobei ein weißer Niederschlag ausfiel. Der Niederschlag wurde erneut in Benzol gelöst und anschließend in Methanol ausgefällt. ψ Es wurden 6. 5 g (58 % Umsatz) eines weißen pulvrigen Polymers mit einem

Schmelzpunktbereich von 202 bis 212 C erhalten. Die Strukturviskosität des Polymers in Benzol betrug 0. 14 und das mittlere Molekulargewicht lag oberhalb 10 000. Die Elementaranalyse ergab für das Polymer (C_1nH₀N)

JLU 7 Λ.

die folgenden Werte:

	theoretisch	gefunden	83.66
C	83.88	83.54,	6.58
H	6.34	6.54,	9.88
N	9.78	9.82,
Beispiel 3:

Die Polymerisation wurde in Benzol als Lösungsmittel unter einer Stickstoffatmosphäre in einem ähnlichen Kolben wie in Beispiel 1 angegeben durchgeführt.

Monomer 10 g (0. 06 Mol) N-Vinyl-2-Methylindol

-4 Katalysator 0. 1026 g (6. 26 . 10 Mol) Azoisobutyronitril

Lösungsmittel 75 ml Berrol (über Na getrocknet)

Temperatur 80 C

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, 9098A5/V663

Nach Hinzugäbe des Katalysators bei 50 C wurde die Polymerisation unter Rückfluß während 42 Stunden durchgeführt. Anschließend wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt und in Methanol überführt, wobei ein weißer Niederschlag ausfiel. Der Niederschlag wurde erneut in Benzol gelöst und anschließend in Methanol ausgefällt. Es wurden 7.6 g (78 °fo Umsatz) eines weißen Polymers (Formel 4) mit einem Schmelzpunktbereich von 212 bis 225 C erhalten. Die Strukturvis.kosität des Pol und das Molekulargewicht lag oberhalb 10 000.

225 C erhalten. Die Strukturvis.kosität des Polymers in Benzol betrug 0. 14

Die Elementar analyse ergab für das Polymer (C H ,N) die folgenden Werte:

	theoretisch	gefunden	84.	,05
C	84.04	83. 94,	7.	03
H	7.05 .	6.96,	8.	97
N	8. 91	8.92,
Beispiel 4:

(0. 06 Mol) N-*Vinyl- 3-Methylindol

-4 (6. 26 . 10 Mol) Azoisobutyronitril

Monomer	10 g
Katalysator	0. 1026 g
Lösungsmittel	75 ml Benzol
Temperatur	80°C.

Nach Hinzugabe des Katalysators bei 50 C wurde die Polymerisation unter Rückfluß während 42 Stunden durchgeführt. Anschließend wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt und in Methanol überführt, wobei ein weißer Niederschlag ausfiel. Der Niederschlag wurde erneut in Benzol gelöst und anschließend in Methanol ausgefällt. Nach Trocknung des Niederschlages Docket SA 967 102 909845/1663

- 14 -. - ■

unter Vakuum werden 2, 5 g (25 % Umsatz) eines weißen Polymers (Formel 7) mit einem Schmelzpunktbereich von 192 bis 202 C gefunden. Dieί Strukturviskosität des Polymers in Benzol betrug 0. 10. Die Elementar analyse ergab für das Polymer (C₁ H ,N) die folgenden Werte:

	theoretisch	gefunden	83. 87
C	84.04	83. 76,	7. 12
H	7.05	6. 99,	9.19
N	8.91	9.10,
Beispiel 5:

5 g (0. 035 Mol) reines N-Vinylindol und 6. 8 g (0. 035 Mol) reines N-Vinylcarbazol wurden innig miteinander gemischt und anschließend in eine dickwandige Pyrexpolymerisationsröhre überführt. Die Mischung der Monorae-• ren wurde mehrere Stunden unter Vakuum entgast und die Röhre danach bei einem Vakuum von 10 mm Hg verschlossen. Das Rohr wurde anschliessend in einem Ölbad für 24 Stunden auf 150 C erhitzt. Die klare gummiartige polymere Masse wurde anschließend aus dem Polymerisationsrohr entnommen und es zeigte sich, daß sie in allen organischen Lösungsmitteln, eingeschlossen Hexafluorisopropanol, unlöslich war. Die polymere Masse wurde dann mit Tetrahydrofuran und Methanol gewaschen und 14 Stunden bei 60 C getrocknet. Es wurden 10 g (85 % Umsatz) eines harten, spröden Polymers (Formelll) erhalten. Die Elementaranalyse ergab für aas 50/50 Polymer (C, H N) die folgenden Werte:

Der Schmelzpunktbereich des Polymers lag oberhalb 300 C.

r, woA QA₇ ,η, 909845/1663

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theoretisch	gefunden	84.	58
85.67	84. 67,	6.	60
5.99	6.42,	7.	95
8. 33	7. 83,

Beispiel 6:

5 g (O. 035 Mol) reines N-Vinylindolmonomer und 3. 64 g (0. 035 Mol) Styrol wurden in ein dickwandiges Pyrexpolarisationsrohr überführt. Die Mischung wurde analog zu Beispiel 5 entgast, anschließend für 96 Stunden auf 150 C und danach für 20 Stunden auf 200 C erhitzt. Ee wurde eine klare, harte polymere Masse erhalten, die in allen organischen Lösungsmitteln und auch in heißer 50 %iger Schwefelsäure unlöslich war. Die feste Masse wurde in einer Mühle zu einem Pulver gemahlen, das dann mit heißem Benzol gewaschen und anschließend 14 Stunden bei 60 C getrocknet wurde. Es wuri 8.5 g (99 % Umsatz) eines beizenden Polymers (Formel 9) mit einem Schmelzpunktbereich von 178 bis 193 C erhalten. Die Elementar analyse ergab für das (C_1OH._N)„ 50/50 Copolymer die folgenden Werte:

Io JLT Λ

	theoretisch	gefunden	86.66
C	87.41	86.83,	6.56
H	6.93	6. 66.	6.42
N	5.66	6.33,
Beispiel 7:

Die Copolymerisation von N-Vinylindol mit N-Vinyl-2-Methylindol wurde in Benzol als Lösungsmittel unter einer Stickstoffatmosphäre in einem ähnlichen Kolben wie in Beispiel 1 angegeben durchgeführt.

Monomer 14. 3 g N-Vinylindol

13.1g N-Vinyl-2-Methylindol

Katalysator 0. 33 g Azobisisobutyronitril

Lösungsmittel 100 ml Benzol (über Na getrocknet)

Temperatur 70 C

Nach Hinzugabe des Katalysators bei 65 C wurde die Polymerisation unter Rückfluß während 24 Stunden durchgeführt. Anschließend wurde die erhaltene Mischung in Methanol überführt, wobei ein weißer Niederschlag aus-

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fiel. Es wurden 1, 1 g (11 % Umsatz) des Copolymers (Formel 12) erhalten, das einen Schmelzpunktbereich von 190 bis 197 C und eine Strukturviskosität von 0. 07 aufwies. Die Elementar analyse ergab für daa 50 / 50 Copolymer die folgenden Werte:

theoretisch	gefunden	•	83.	76
83.96	83.72,	6.	42
6.71	6.29,	9.	74
9.33	9.72,

Copolymere von sowohl substituiertemals auch unsubstituiertem N-Vinylindol mit 9-Vinylanthracen, 4-Vinyldibenzofuran und 4-Vinyldibenzothiophen können in ähnlicher Weise wie in dem vorhergehenden Beispiel bei Ersatz von N-Vinyl-2-Methylindol durch 9-Vinylanthracen, 4-Vinyldibenzofuran und 4-Vinyldibenzothiophen hergestellt werden.

Beispiel 8 bis 11;

Mit Tetrahydrofuran als Lösungsmittel wurden aus 2,4, 7-Trinitro-9-Fluorenon und Polymeren der Beispiele 1, 3, 4 sowie dem Copolymer des Beispiels 7 Lösungen mit einem Verhältnis von 0. 7 Mol 2,4, 7-Trinitro-9-Fluorenon zu einer Monome reinheit der Homopolymere bzw. des Copolymers hergestellt. Die 4 verschiedenen Lösungen wurden auf 4 verschiedenen Aluminiumunterlagen mit einem Rakel aufgetragen. Die Dicke der photoleitfähigen Schichten betrug nach der Trocknung etwa 7 bis 8 Mikron. Die so erhaltenen Photoelemente wurden anschließend mit einer Elektrometeranordnung, ee. s. auf ihre photoleitenden und elektrophotographischen Eigenschaften untersucht. Die folgende Tabelle zeigt die Resultate der dabei erhaltenen Messungen:

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Polymer	Neg. Ladung
	Volt
N-Vinylindol	316
N-Vinyl-2-Methylindol	465
N-Vinyl- 3-Methylindol	352
N-Vinylindol-N-Vinyl-2-	520
Methylindol

- 17 -

Max. Geschwindigkeit,

Sekunden

7. 3 3.8

8. 6 3.6

*t l/2 gibt die Belichtungszeit an, die erforderlich ist, bis die Hälfte des ursprünglichen elektrostatischen Potentials auf der Oberfläche der photoleitenden Elemente erreicht ist.

Die Erfindung wurde anhand bevorzugten Ausführungsformen beschrieben, und es ist ersichtlich, daß Abänderungen vorgenommen werden können, die im Rahmen der Erfindung liegen.

So sind die nach der Erfindung erhaltenen photoleitfähigen Verbindungen außer der bereits beschriebenen Anwendung in der Xerographie auch für andere elektrophotographische Verfahren anwendbar, beispielsweise für Verfahren, bei denen die Photoleiter vor der Aufladung belichtet werden, wie es in der amerikanischen Patentschrift Nr. 2 845 348 beschrieben wird. Obwohl die größte Nachfrage der nach der vorliegenden Erfindung erhaltenen Verbindungen in der Elektrophotographie liegt, sind diese auch für andere Anwendungen als Photoleiter gut geeignet.

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Claims

Patentansprüche

Elektrophotographisches Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß ein elektrostatisches Ladungsbild auf einem photoleitenden Material erzeugt wird, das Polymere der allgemeinen Formel

J in

in der R von einem Wasserstoffatom oder einem niedrigen Alkylrest gebildet wird und m größer als 10 ist und/oder Copolymere der allgemeinen Formel

enthält, in der m mindestens 1 und m + η größer als 10 ist und R" von einem Arylrest oder einem hetero zyklischen Radikal, die mit der Vinylkette durch C-C oder C-N-Bindungen verknüpft sind, gebildet wird und ein Radikal der Formel

ausgeschlossen ist.

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2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymer der Formel

verwendet wird, in der R von einem Wasser stoff atom oder einem niedrigen Alkylrest gebildet wird und m größer als 10 ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymer der Formel

verwendet wird und m größer als 10 ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymer der Formel

verwendet wird und m größer als 10 ist.
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- 20 -

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymer der Formel .'■■_: i

verwendet wird und m größer als 10 ist,

Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymer der Formel

verwendet wird und m mindestens 1 und m + η größer als IQ ist.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymer der Formel

verwendet wird und m mindestens 1 μ^ m -f η größer als 10 ist.

90984 b/ ι 6

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8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymer der Formel

H H

Jn

verwendet wird und m mindestens 1 und m + η größer als 10 ist.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymer der Formel

verwendet wird, in der R von einem niedrigen Alkylrest gebildet wird und m mindestens 1, m + η größer als 10 int. ' '

10. Polymere der Formel ".- ..,'.·.· V

in der R von einem W&tieretoffatom oder einem niedrigen Alkyireet

90$845/1663

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gebildet wird und m größer als 10 ist, wenn R von einem niedrigen Alkylrest und größer als 40 ist, wenn R von einem Wasserstoffatom gebildet wird und Polymere der Formel

H H Jn

in der η mindestens 1 und m + η größer als 10 ist und R' von einem Arylrest oder einem hetero zyklischen Radikal, die mit der Vinylkette durch C-C oder C-N-Bindungen verknüpft sind, gebildet wird, wobei ein Radikal der Formel

ausgeschlossen ist.

11. Polymere nach Anspruch 10 der Formel

in der R von einem Wasserstoffrest oder einem niedrig·!* Alkylrest

909845/1663

Docket SA 967 102

gebildet wird und m größer als 10 ist, wenn R von einem niedrigen Alkylrest und größer als 40 ist, wenn R von einem Wasserstoffatom gebildet wird.

12. Polymere nach Anspruch 10 der Formel

mit m größer als 40.

13. Polymere nach Anspruch 10 der Formel

wobei m größer als 10 ist.

14. Polymere nach Anspruch 10 der Formel

-C-c-

! I A/ H

■ -.. -mit m größer als 10.

90 984 67Ί66 3

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15. Polymere nach Anspruch 10 der Formel

mit m mindestens 1 und m + η größer als

16. Polymere nach Anspruch 10 der Formel

Jn

mit m mindestens 1 und m + η größer als

17. Polymere nach Anspruch 10 der Formel

mit m mindestens 1 und m + η größer als

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18. Polymere nach Anspruch 10 der Formel

I I Ο -C ι I H H

in der R von einem niedrigen Alkylrest gebildet wird und m mindestens 1, m + η größer als 10 ist.

19. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 10 als Photohalbleiter.

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845/1663