DE1903920A1 - Fettsaeureamide,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Nahrungsmitteln - Google Patents

Description

DR. ELISABETH JUNG. DR. VOLKER VOSSlUS. DIPL..ING. GERHARD COLDEWEV

• MÖNCHEN 21 · 81 EG ESSTRASSEIfc ■ TELEFON 14(0*7 ■ TELEGRAMM.AOHESSEi INVENT/MONOHEN

27. Jan. 1969

u.3.1 E 024 (Vo/kä) ·

PCS - 16 177 . . /

SUMIl¹CKO CHBfilCAL COI-IPAiJY, LTD., ·. . Osaka_f Japan

" JFettsäurearaiae, Verfahren zu Ihrer Herstellung* und ihre Ver· wandung zur Herstellung, von Nahrungsmitteln "

Priorität;· 30. Januar 1968, Japan, Br* 5910/68 15. Kärz 1968, Japan, Hr. 17132/68

Die Erfindung betrifft neue Fetteäureaoide der allgemeinen formel I " .·.".',

RCONH - CH^y" ¹²

(D

in der R einen ge»ätti&ten oder ungesättigten, ünrersvelgi|en od»r verzweigten aliphatischen Kohlenv/aaeerrest alt 15 bi« 2$ Kohlenstoff at omen bedeutet, der gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe tragt, und R₁* &2' ^fi3 ^{und R}4· ^v&⁸^erstoffatome, nieder« .Alkyl'» L-este, niedere Allcoxyreste oder Halogenatome sind, mit der Ka^*- gäbe, dass diese Beste nicht id^P^i^ü Vlaaeeretöffatome be~

BAD ORIGINAL

19Q3920

Die Erfindung betrifft ferner ein Terfahren eur Her β teilung der Fetteäureanlue der allgemeinen Formel I, dass dadurch gekennzeichnet ist, dass man entweder

(a) eine ietteäure der allgemeinen Formel II

R-COOH . . (II)

cder

(b) das entsprechende Säurehalogenid oder

(o) den entsprechenden niederen'Allylester oder das entsprechende Crlycerid oder .

(d) ein Carbonsäureanhydrid der all&eiieinen Formel (IV)

RCO

Iu der R die vorstehende Bedeutung hat und Re ein niederer ist, mit einea Amin der allgemeinen Pormel III

	A
	BH2 -CH-^
	CH2H
kondensiert.

(III)

Beispiele für die Pott säuren der allgemeinen Fora·! II, c- '.. -

- >.. : . . . .·,...:- -■-. die im Verfahren der Brfindung verwendet werden könnon, sind gesättigte Pöttsäuren, «ie Palraitinsäure_f Stearinaäure, leoetearineäure, Araohineäur·, Behensäure, LlßHoccrinsäurc, Pentacosansäure und Hexacoeanaäure, oder ungesättigte Fettsäuren, wie PalmitOleinsäure, Zoomarlniäur«_f 01·

009851/2266

BAD

säur«; Petroeelinaäurep Elaidinsäure, Vacoensäure, Gadoleinsäui.:, Erueasäure,. Braasidinsäure, Seiacholeinsäure, Linolsäure, Linoelaidinsäure, Ricinolsäure, Eläostearinsäure, Linolensäure. ParinarBäure, Eiccsatetraencarboiieäure, Araohidonsäure, Eicosapentaencarbtmsäure und Pocosapentaencarbonsfiurea eowie deren SaV rehalogenide_t Säureanhydride_r niedere Alkylesχ·ΐ wad ßlyceride, einechlieeelich natürliche Öle und Fette» Biese Fettsäuren fcön nen entweder eir.zeln oder im Gemisch verwendet werden«

Beispiele JTUr natürliche Öle und Fette sind Hanföl_r Leinöl, Perillaöl, Oiticicaöl, Kayaöl, WalnußÖl_e Mohnöl, Sefloröl, Wassermeloneneamenöl, Sojabohnenöl, Sonnenblumenöl, Reiekleien öl, Kürbiasamenöl, Kaolian^öl, SessmÖl, Maisöl, Rapsöl, laumwo: \- samenöl,, Olivenöl, Acajounußöl_f !Tsubakiöl, Mutterkornöl, HialnuT5öl_f Erdnußöl, Palmöl, Palmkemöl, Kolcoenuflölp Rindertalg , Schweinefett, Knochenöl, Pferdefett, Johannisbrotöi, Chrysalisöl_f Haifischtranöl, Tintenfiechöl, Sardinenöl, Thunfiechtl, Makrelenöl, Makrelenhechtöl, Heringeöl, Dorechöl, Porellenöl» Wteräacnenolp Menukeöl_p Menhadenöl, Plattfiechölp Aalöl, die v< '-schiedenen Sorten von V'alöl, Leberöl und Rücketandeöl» Die ge- mischten Säureanhydride werden durch Umsetzung der Fetts&ure m t Chlorameisensäureestern erhalten»

ieu-¥«rfahren der Erfindung eingesetzten Amine der allgemei nen Formel IXI können nach Üblichen Verfahren hergestellt werden; vgl» Organic Synthesis, Coll. Vol. II, Seite 318 oder 503 und "Journal of American Chemical Society", VoI* 68 (1946)» Seite 1866 ο Diese Amine gehören aur Gruppe der Bensylbensylamii ι, bei denen mindestens ein Pheixylrest durch einen niederen Alkyl rest, wie eine Methyl«, Äthyl«_r n-Propyl, Isopropyl, n~Bvtyl-,

009851/2266

BAD ORIGINAL

• t>«. !USA«™ JUWG 1 «I* I

, dr..Volker vossius t^i^ IIhIiiI β··ΙιΜί

WPL-ING. G. COtDEWiY TSSrnSSLifV

PATWTAMWALTi « 4 - IWMWTJ

Isobutyl·» oder terto-Suty!gruppe, einen niederen Alkoxyrest, wie eine Methexy-, Ätb.oXy-, n-Propoxy, Isopropoxy-, n~Butoxy-, Isobutoxy- oder tert_o-Butoxygruppe_f oder ein Halo&enatoa» wie ein ?lacr~i öhlor~_r Brom- oder Jodatom, substituiert ist% DieBe AaI-ne Können entweder einzeln oder im Gemisch verwendet werden«

die Amine ein aeysie trie ehe s .Kohlenstoffatom aufweisen können die optischen Antipoden aus den Racematen leicht sum Beispiel nach dem In der Zeitschrift "Journal für praktische Chemie" Band 101, Seite 296 (3.921) beschriebenen Verfahren gewonnen v/erden. Pie optisch aktiven Amine sind ebenfalls für das Verfahren der Erfindung geeignet«

Die Konden8ati<m der freien Fettsäuren oder, ihrer reaktionsfähigen Derivate mit dem Amir. kann auf die nachstehend geschilderte Weise durchgeführt, werden:

(1) Carbodiimid-Methode

Bei dieser Methode wird ein diaubatituiertes Carbodiimid als Dehydratieierun^Bmittel bei der Umsetzung der freien Fettsäure nit dem Aain verwendet« Beispiele für disubstituiert« Carbodiimide sind Piisopropylcarbodiiaidf Picyolohexylcarbodiimid, und Diphenylcarbodiiaid. An häufigsten wird DicyclohexylCarbodiieid verwendete In diesem ?all werden die Fettsäure, das Aain und das disubstituierte Garbodiinid jeweils in einen Inerten Lösungsmittel gelöste Anschliessend werden die 3 Lösungen unter Rühren bsi Raumtemperatur oder darunter miteinander vermischt. Das Keaktionsgemiaoh lässt man bei Raumtemperatur einige Stunden stehen, filtriert aneehlieaeend die gebildete Harnstoffverbindung ab und gewinnt aue clem Filtrai das Fotteüureeuaido Sie Harnetoff-

009851/2266

BAD ORIGINAL

verbindung wird zur Wiederverwendung in das dieubstituierte Ca:- bodiimid aürückverwandelto

(2) Thermische Dehydratisierung

Nach diesem Verfahren wird die Fettsäure mit einer äquimolaren oder überechüsßigen Menge dee Amine versetzt und mehrere Stun den auf 100 bis 300⁰C erhitzt ο In einigen Fällen kann die Reale tionszeii durch Zusatz eines sauren Katalysators, wie Borsäure, verkürzt werden.

(3) Katalytieche Dehydratisierung

Dia Fettsäure und das Ami», werden in «ines lösungsmittel gelb"β _c und die Lösung wird mit einem waeserabspaltenden Kittel, wie Schwefel8äure_f Phenolsttlfoneäure,, p-Toluolsulfonsäure, jHPoluo -sulfonsäureohlorid oder einem Anionen- oder Kationenharz&ustau -scher, wie IRA - 400, IR ~ 50, IR - 120 oder Amberlyst 15, 21, 26 oder 27, versetzte Danach wird das Heaktionsgemisoh unter Rückfluss erhitzt, wobei das entstandene Reaktionswasser mit Hilfe eines Wasserabscheider abgetrennt wirdo Naoh beendeter Umsetzung wird das Lösungsmittel abgetrennt und das Produkt is >-liert und gereinigt« Die Umsetzung der Carbonsäure mit dem Ami:χ Jcann auch in Gegenwart eines Sehydratieierungsmittele In einen tertiären organischen Amin, wie Pyridin, Picolin oder Lutidin^ als Lösungsmittel - unter Erhitzen durchgeführt werden»

(4) Säurehalogenid-Hethode

Als Fettsäurehalogenide können die Chloride, Bromide und Jodida verwendet werden» Pas Chlorid wird sjb häufigsten verwendet, uni es wird nach üblichen Verfahren hergestellt,, Das Amin wird in

009851/2266 _BAD qrigjnau

" - ■ _Λ ■ 19Q392Q

9> Q C*

einen geeigneten Lösungsmittel gelöst oder suspendiert und in Gegenwart eines Halogenwasseretoffacceptors tropfenweise mit den Fettsäurehalogenid versetzt»

(5) Aminolyse

Das entsprechende Glycerid oder der niedere Allylester der Pettsäure wird mit der äquimolaren Men&e bis zu etwa 10 Mol des Arnims versetzt, und das Gemisch wird bei erhöhter Temperatur sur Umsetzung gebracht ο Gegebenenfalls wird ein Löeungs- oder Verdtinnungsraittel verwendet. Die Reaktionszeit betragt gewöhnlich 20 bis 200 Stunden unterhalb des Siedepunktes des Amins» Zur Verkürzung der Reaktionszeit kann die Umsetzung in einem Autoklaven durchgeführt werden, um die Reaktionstemperatur oberhalb des Siedepunktes des Amins zu halten» Ο·7 während der Umsetzung gebildete Alkohol wird bei Atmosphärendruok abdestilliert₀ Man kann das Reaktionsgemisch auch mit einer geringen Menge eines basischen Katalysators oder eineg Alkohols oder einer wässrigen Lösung des Katalysators versetzen.» Hierdurch kann die Reaktione zeit beträchtlich verkürzt werden₀ .

(6) Gemischte Säureanhydrid-Methode

Bei dieser Methode wird das AmIn mit dem gemischten Anhydrid eine β Chlorameisensäureesters und der Fettsäure bei niedriger Temperatur zur Umsetzung gebrachte

Ee wurde festgestellt, dass die Petts&ureamide der Erfindung . wertvolle Arzneimittel sind, da si? eine ausgezeichnete Wirkung bei der Senkung des Gholesterinapiegels zeigen und die Artheriosklerose verhindernο Über lange Zeiträume durchgeführte Tozizitätsversuohe haben ergeben, das β die«« Verbindungen kotin.f

009851/226e ^ ~-_:

BAD ORIGINAL

unerwünschte akute und chronische Toxissität besitzen* Die Wirksamkeit der Verbindungen wurde an Mäusen, Hatten und Kaninchen geprüfte Sämtliche Verbindungen der Erfindung zeigten «ine ausgezeichnete Wirkung hinsichtlich der Senkung des Blut- und Lebercholesterinspiegels, sie verhinderten die Bildung τοη Atheroeen an den Artherienwandungen, und sie zeigten keine Toxisität selbst nach langer Verabreichungsdauer.

Die Wirksamkeit der Fettsäureamide der Erfindung wurde an Hausen geprüft, did mit einer speziellen Diät gefüttert wurden, die . 0,05 £ der Testverbindung enthielt. PUr jeden Versuch wurden 10 Mäuse verwendete Die Hause wurden mit dieser Diät 10 Sage gefüttert» .Am 11« Tag wurde der gesamte Cholesteringehalt in der Leber und im Serum bestimmtο Die Ergebnisse mit Idnolsäure äowle mit typischen Testverbindungen der Erfindung sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellte

009851/2266

BA ORIGJNAL

Kontrollversuch Linolsäure

C₁ «H« CQNH - CH CH.

_Serum-

ch dl e s t e r in,'"

mg Jt>

" 594
361

208

224

Leber-

"cholesterin, mg/100 g/

2*840 3,225

629

444

CH,

-- CH CH

500

200

423

C₁₇H,,CONH - CH

CH,

255

731

009851 /2266

DR. VOLKHS VΓ εSIUS
DIPL-IMG G.'.C Γ:; VFv'

ΡΛ TMTAV M ι L
Mündion lofiic^^ptrM

Telefon: £4

- CH
I CH

CH,

CH,

Pat.Anrn. ^Ό 19 03 920.4 Surritomo nhtmical Co.,Ltd E 02Ü - Pos-1.6177

' Τ- m;z 1969 231 509

Safloröl-CONH - CH

CH,

- _t CH,

Lein-Öl-CONH - CH
CH₂

OCH,

Tlntenfischöl-COHH - CH "■ . I

CH,

CH, 218

259

²¹5

475

763

531

Sardlnehöi;*- CONH - -CH-^J

CH₂

OCH, 221

507

009851/226 8

ORIGINAL INSPECTED

ELISABETH 3UNA-,V DR. VOLKER VOSSlUS MPL-iNG. G. COLDsWlY PATfNTAMWALfI

- CNt-UiTT

••«IM«

Die Fettsäureasiide der ErfindLung werden in der Humensiediain la einer Doeis von 0,1 bis etwa 10*'g täglicn verabfolgt· Sie lcönnea mit einem geeigneten. Srägerctiofi verwendet werden, vrerden sie In ?omi von Kapseln» Tabletten oder Pulvern verabfolgt.

1 bie 4 3ind die JR-AbsorptionsspejEtren einiger erfianergestellter Fettsäureaoide wiedergegeben!

Pig. I: C₁₇H₃₁CONHCH

CH₂"

Pig. 2:

Pig. 3:

Pig. 4i

COHHCH

CH,

,CONHCH

CH,

,CONHCH

CH,

Cl

CH,

CH,

( Verbindung des Be ie ρ. 12) ,.■

(Verbindung dee Beisp. 15) (.Verbindung, dee. Beiep. jQ

009851/2266

BAD

Bie Srfijidung betrifft ferner öle Verwendung der Fettsaureamideäes allgemeinen Formel I ssui? EsrstelliKig von angereicherten »ah-

B®ispiele für Nahrungsmittel? die mit den Fetteäure&miden der Erfindung angereichert werden können_P sind MelkereiprQdukte_s wie Butterf Margarine_r Käse., Sahne_f Eiscrem, Magermilch» Srockenmiloh und Vollmilcho Ferner eignen eich zur Anreicherung tierische und pflanzliche essbare öle_f wie öle zum Bratens Salatöle_c Mayonnaise und Schweineschmalz, Frühetüekskoat aus Getreide und ähnliche Nahrungsmittel,, Weizenmehl, Brot;, Crackers und Bisquits,, Süßwaren_e wie Schokolade _r. Kaugummi und Bonbons _f sowie Fleischwaren ? wie Würstchen und Schinken*

Wegen ihrer niedrigen Toxizität können die Fettsäureamide der Erfindung den Nahrungsmitteln in einem weiten Mengenbereich ein« verleibt werdenο Der Gehalt an Fettsäureamiden in den Nahrungsmitteln soll von der Häufigkeit der Einnahme des Nahrungsmittel?* abhängenο So können ζ_oB₀ Sahne und ähnliche Produkte, die weniger häufig verwendet werden, einen gröaseren Gehalt an den Fetts&ureamiden aufweisen, während ZoB₀ Weizenmehlprodukte, die in grösseren Mengen verbraucht werden_f einen niedrigeren Gehalt an den Fettsäureamiden aufweisen₀

Zur Herstellung der angereicherten Nahrungsmittel mit einem Gehalt an den Fettsäureamiden der allgemeinen Formel I können noch andere übliche Zusätze verwendet werden, wie natürliche und synthetische Emulgatoren für Nahrungsmittel, Z₀B₀ Lecithin, Sorbitan, Rohrzuckerester, Fettsäuremonoglyceride» Antioxydationsmittel fUr Nahrungsmittel:, wie butyliertes Hydroxyanisoli locophero-

009851/2266

19Q3920

¹^" J- mm ^;Ä

le_f Propylgallsit₈ Farbstoffe', Arßmaetoffej. Würzstoffe und Wasser«

Zur Anreicherung von asoBO Margarine werden feste Fette» wie Rindertalg _F Schweineschmalz oder gehärtete Öle, mit flüssigen ölen_e wie Sojabohnenöl, Erdnußöl, Baumwallsamenöl oder Safloröl* in.."., einer Mischvorrichtung in solcher Weise vermischt, dass ein Produkt mit .geeignetem Schmelzpunkt erhalten wird_o Diesem Gemisch wird mindestens ein Fettsäureamid <der allgemeinen Formel I in der erforderlichen Menge sowie ein Farbstoff, eine wässrige Hatriunichloridlö8ung,p ein Emulgator und ein Antioxydationsmittel einverleibt«, Das erhaltene Gemisch wird bei einer Temperatur, die höher liegt als der Schmelzpunkt des Gemisches, kräftig verrührt und anschllessend rasch abgekühltο

Da die Fettsäureamide der allgemeinen Formel X sehr gut löslich sind in Fetten, können sie essbaren ölen durch einfaches Ein» rühren, gegebenenfalls unter geringem Erwärmen, leicht einverleibt werdenο

Die Zugabe der Fettsäureamide der allgemeinen Formel I zu pulverförmigen Nahrungsmitteln, wie Weizenmehl, kann in einer Kühle oder in einer Mischvorrichtung erfolgen* Gegebenenfalls können die Fetteäureamide in Form einer Lösung in einem inerten organischen Lösungsmittel ρ wie Äthanol, oder einem pflanzlichen öl _t aufgesetzt werdenο

Angereichertes Brot, angereicherte Cracker und Biskuits können aus angereichertem Weizenmehl in üblicher Weise hergestellt werden* Angereichertes Getreide, ZoB₀ Weizen, kann durch Übersie» hen mit einem Fettsäureamid der Erfindung oder durch Vermischen

009851/2266

BAD ORIGINAL

das Getreides mit den Fetteäureamiden hergestellt werden_o"Ferner dünnen die Pettsäureamide der Erfindung mit Weizenmehl_c Celluloseacetat oder Gummi arabicum verknetet und ansohllessend in die gewünschte Gestalt verformt werden« Diese Produkte können hierauf mit unbehandeltem Weisen vermischt werden»

■ ■ *■ ι

Da die Fettsäureamide der Erfindung geruch- und geschmacklos \ sind₀ ist der Geschmack der angereicherten Nahrungsmittel unver- > änderte Me Fettsäureamide der Erfindung haben den Vorteil, dass ihr Zereetaungspunkt sehr hoch liegt» und sie sich bei den üblichen Koch·» und Backtemperaturen daher nicht «ersetzen, und dass sie gegenüber Säuren und Alkalien hydrolysestabll sind«

Me Beispiele erläutern die Erfindung, Beispiel 1 ,

Tu ι ι ι r ι ιιι^ιι iiüMi - '

Eine Losging von Φ g o(-(p-Kethoxyphenyl)-ß-phenyläthylamin und SjT g TrJläthylamin in 100 ml wasserfreiem Äther wird tropfenweise äsm^rhalb von 9o Minuten bei 20^0 mit einer lösung von 5t⁸ β tiiiiolsäurechlorid in 20 ml wasserfreiem Äther versetzte Die Lö-%\mg wird bei der gleichen Temperatur 2 Stunden gerührt und an- »Qhli&saend 15 Stunden bei fiaumtemperatur stehengelassen« Hierauf wird die ÄtherlÖBung 2 Stunden unter Eückfluss gekocht ·.Daüaök-wird, die ÄtherlOeung mit 5 £~lger Salzsäure, Wasser» ■ 5 ^-i^ur Natriuuaoarbonatlöaung und Wasser gewaschen» über wasserfreiem natriumsulfat getrocknet und eingedampftο Es hinterbleiben

■ ι ...

β g V~ifoMp-Metboxyph«nyl)-0~phenyläthyl/-linol6äureaBid in

Fora einer farblosen Paete»

OH »

ber.i 80,92j 9,69* 2,86;

ι 81,05i 10,05; 3,06»

009851/2266

- BAD ORIGINAL

1903320

Beispiel 2 *

Bin® LSeiuig v&n 10 g ff'*(p~Ghlorphenyi-)->£-pii@nyI&thyla!E3.n ur»d 4|6 g TrlätbyleBin. in 150 ieI wasserfrei« Äther wird tropf ©awe! et innerhall} 90 Minuten bei 20⁰C'mit einer lÖsm?& von 15,5 g Linolsäureehlorid In 20 ml vmseerfffeieis Äther yereetst« D&naeia wird öaa Kea&tionsgeuisch gem&es Beisgi©! 1 »©lter aufgearbeitet, Es werden 19 g »-/"oi-(p»-CÄlorphenyl)-e-phenyl· ätnyl/-linolseureansid in ?erm einer farblosen, halbfesten

erhaltene

K	2	H	7	Cl
8,98?	2	,63?	6	,18
8.68;·	,66;	,92

gefoi 77*91»

Beispiel 5

Sine Lösung τοπ 4 g Ä-Cp-TolylJ-ß^pEis^läthylaBii^uiiö 2,9 g

■Xriätiijlaaijii tu 100 nsl waeserfreiea nerimlb 2 Ständen mit einer LösrOng */ck

in 20 ül waeesrfreiöa Äther versetzt iiai gez-IHirte Sazsasli wirft

de.» Resictioiisgesleoh geaäee Beispiel 2.

gearbeitete Is werden ?_e3 g N-£a-(g«=>S

llnoleäure&siä ia ^ors einer farblooesi aalbfestss Kssee

ι β5,65ϊ 10,01;

Beispijf 1 4

Bin Geaiieöli aus 1,1g TriäthylaiaiJi, 5© al Äther uaä 4 g Ä-Phfiayl-ß-Cp-methoxyphenyD-äthylamiB wird tropfenweise innerhalb einer Stunde bei naumtemperatur mit 3,3 g Linoleäureehlorid yereetztc Danach wird das Reaktiunegemlseh 2 Stunden gerührt, hierauf 15 Stunden stehengelassen und anschliesoend eine Stunde

009851/2266

BAD ORIGINAL

unter Rückfluss gekocht_o Das Reaktlonageraisch wird dann mit Äther extrahiert Jf und die Ätherlösung vird ©it 5 Seiger Salzsäure^ 5 seiger Katronlauge und sohliesslich mit Wasser gewasohen und getrocknet ο Danach wird der Äther abdestillierto Es hinterbleibt Η-/¹« -»Pheny 1-ß-(p~methexyphenyl)~äthyl/~!inolsäureamid in Form einer weieeen* halbfesten Masse«.

C H H !■' " i 80_P93i 9^67; 2

i 8X_E52? 9<-9Oi 2

BgjLsjlejLJ)

Bin Gemisch aus 4 g «^(p-IolyD-ß-phenyläthylamin und 5p3 g Linoleäure wird 72 Stunden auf 18O⁰C erhitzt, wobei das Reakti» onswasaer abgetrennt wirdo Naoh beendeter Umsetzung wird das Reaktionßgemiach in Äther gelöst_P die Ätherlösung wird mit Alkali» Säure und Wasser gewaschen; anschliessend getrocknet und einge-* dämpft ο Es hinterbleiben 7,1 g des Produktes in Pan·· ·&&«α> halb-» festen Hasse?

C H H i 83_f65i 10_p01j 2_S96;

s 83,99? 10_B09i 3_P2O_e

Beispiel 6

Ein Gemisch aus 4_e7 g #-(p"Äthylphenyl)-6-phenyläthylamin und 5,8 g Safloröl wird 70 Stunden auf 18Q⁰C erhitzt und gerührt_o Hach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch gemäes Beispiel 5 aufgearbeitete Es werden 6,9 g des gewünschten Produktes als halbfeste Kasse erhaltene

009851/2266 Bad o_Rle(NAL

Oft VOLKER VOCfüUS . |

AKWALTg ·» 16 - Sumitomo Chemical Co., Ltd.

E 02^, POB-l6l77

Beispiel 7

Ein Gemisob aus 7 g tf-(p~Bromphenyl)-ß-(m_fp~£ichlorphenyl)-äthylamin und 5_t8 g des Methylesters der Olivenölfetteäure wird 80 Stunden auf 19O⁰C erhitzt und gerührt, wobei das bei der Umsetzung entstehende Methanol abdestilliert wirdο Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsprodukt in üblicher Weise aufgearbeitet und isolierte Es werden 7*6 g des Produktes in Form einer halbfesten Masse erhaltene

Beispiel 8

Ein Gemisch aus 2,3 g Oi-Phenyl-ß~(2,5-XVlJrI)-äthylamin. 2,8 g Isostearinsäure und 0,2 g p-Toluolsulfonsäure in 100 ml Xylol wird 12 Stunden unter Rückfluss gekocht_P wobei das bei der Reaktion gebildete Wasser abgetrennt wird₀ Danach wird das Reaktionsgemisch in üblicher Weise aufgearbeitete. Es werden 4_?5 g einer we iss ©rip halbfesten Kasse als Produkt erhalten»

OHN ber₀: 83_£03; 10_r86j 2_P85;

gefos 83_s22i 10,91; 2,70*

Beispiel 9

Ein Gemisch aus 4 g «-(p-TolylJ-ß-phenyläthylamin, 4>2 g Oicyolohexylcarbodiimid und 50 ml Toluol wird mit einer Lösung von 5t3 g Ölsäure in 50 ml Toluol versetzt und 15 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassene Anschliessend werden die ausgeschiedenen Kristalle abfiltriert, und überschüssiges Dicyclohexylcarbodiimid wird durch Zusatz einer geringen Menge Essigsäure versetzt« Hierauf wird die Toluollösung in üblicher Weise aufgearbeitet» Es werden 7,9 g Produkt als halbfeste Masse erhalten»

009851/2266

BAD ORIGINAL

	C	31}	H	2	- 17 -
	83,	52;	10,38;	2	N
ber0 ί	83,		10,55}		,94;
gefo:	10			,7Oc
Beispiel

Bin Gemisch aus 2,4 g C\-(p-Tolyl)-ß-(2,5-xylyl)-IthylaMin, 2,9 g Isostearinsaureaetnylester und 0,3 g Hatriummethanolat wird etwa 10 Stunden auf 190⁰C erhitzt und,gerührte Ansohliessend wird das Reaktionsgemisch in Üblicher Weise aufgearbeitet» Es werden 4,2 g

Produkt in Fora einer halbfesten Hasse erhaltene

CHH beroi 83,11; 10,96; 2_e77; gefo j 83,29} 1I₉U; 2,63ο Beispiel 11

Eine Lösung τοη 14 g Linolsäure und 5,3 g Triäthylamin in 100 ml Tetrahydrofuran wird bei -10 bis -5⁰C tropfenweise und unter Rühren mit 5,9 g Chlorafflrtiseneäureäthylester versetzt» Danach wird das Reaktionsgemiech 30 Hinuten bei -5⁰C gerührt und hierauf bei -5⁰C tropfenweise und unter Rühren mit einer Lösung von 11 g (X-(p-Tolyl)-ß-phenyläthylamin in 20 ml Tetrahydrofuran versetzte Danach wird die Temperatur des Reaktionsgemisohes allmählich erhöht und das Gemisch weitere 30 Minuten bei 40⁰C gerührt» Nach dem Abdestillieren des Tetrahydrofurane wird der Rückstand in Äther gelöst und die Ätherlösung in üblicher Weise aufgearbeitete Es werden 21,5 g Produkt als weisse, halbfeste Masse erhalten.

	j	C	H	H	39;
tier o	*	84,02;	9,62;	3,	20o
gefo	84,31;	9,77;	3,

Die Herstellung weiterer Verbindungen ist nachstehend tabellarisch zusammengefasst.,

009851/2266 bad origjnal

Beispiel

12 ι

13

14

Produkt

C₁₇H₃₁CONHCHCH

2 W

halbfest "

- 18

C % H fo N^ Halogen %

/,ber. gef. 'ber. "gef. ber". " ₍gef. ber. 'gef,

83.70 83.48 10.14 10.18 2.87 3.07

■Halb-—"fest"

77.76 78.33 8,99 8.81 2.83

•a
""79-81⁰C.

2.20 7.17 6.84

81.05 81.22 9.82 9.98 2.78 2.76

15

H₃₁CONHCH-CH,

F."'"' 83-84.5 C.

83.72 84.10 10.13 10.10 2.87 2.32

O Ca). CD

CJ

C-

KN

KN

VO

cn

VO

cn

OJ

OJ

CO CO

CJN

C-VO

CJN

O O

OJ UN

• ON

OJ KN

cn

	I	KN	KN
	I	co	oo
•	ON	C-	LTN
H	VO	VO
I	KN	KN
	CO	CO
	I
i ο KN ι CO • I	alb·

.ω

CJN

in

IfN

Xl +3

\-i co cö ω

009851/2266

cn

190392Ü

to

C-C-

CVI

3.02

to

CM

B-

10.76

in

νο

10.76

	to	ir\
	O	<-*
	•	t
	to	to
	co	co
I O	s- •	VO *
CM	CVI	CVl
I	co	co
	I	I
	,Ω -P	rO
	H; CQ	<-{
	cd ω	CO
	AM.

Oi

& -P

H CO: CO Φ

,£> -P H CQ Ctf Φ

:ο

.0 •Η CU

009851 /2266

«R. EllSABS'fH JON«?

OR VOLKER VOCSIIjK DiPL-ING o. co;.unwr.y

£ Mündion kä,3iegPG»i" Λ? Telefon: 24SOÄf P 19 03 920.4 E- 024

H ■ ca.

TSj-

ία)

ICQ

cd!

H' Ul. 18"

hl

jH ! cd ΙΛ

0 0 9 8 5-1 /2266 ORIGINAL INSPECTED

Platt

29 /.fischöl-CONPCH-Cii₂!-/~~\

OC₂H₅

30 Wal öl - CONHCH-CH

O CD CO

oo 31 Sesamöl - CONHCHCH₁

ro to σ>

32 Dqr s chöl-CONHCHCH ₂"~\/~" ^CH3

33 So jabqhnenö WONHgI

^rhalbfest

C ca ·χ>

• η- w> 's.«*- «^9O

O VO IOON

OO

"halbfest

■Tfialbfest'

«β σ σ c

— η · ■ ·,· i! : (ί :- i , ■■: ■- ;₀

17» ' .1

η ;■'■ ■■:■: ^!ί: S

halbfest

CO

OO

co

K) O

fli

CM

CT C-

CM

VO C-	vo co
CM	CM
CM C-	VO CTt

CM

CM CM

VO

cn

CM

VO O

(Λ

VO

σ»

CM

	co	IA	IA	1	VD
			CO*		ω
	•	•			•
	O r-i	O rH			CTi
	VD CM	VO to *»			8
	O	Ο'			• O
	rH	i-l·
	CO	to		er»
	O	co		- IA
	•	f		•
		to		to
	CO	ω		ω
	C-	CM		C-
I	C-	co		VO
	to	to		to
to	CO	ω		co
CJ
I
				•
		8		O O
	CM	to		H
	IA	IA		IA
		•		I
	ι-ί		Q
			in
	VO
	IO	«

tO

CM

tier»

8	8
S	S
83.80	83.77
C- VO	C- VO

	O	O
	CM	O
		* ep
O	35	rH CO
GO*		ω ·
	I*	C-
+
	-τ?

IA

VO »Ο co

IO

009851/2266 ORIGINAL INSPECTED

C-CM

σ»

CM

cn

CM VO

cn

Kl

CM O

00

• ω

«Η

+3

(O Q) «Η

CO

009851/2

ORIGINAL INSPECTED

Sie. nachstehenden Beispiele erläutern die Terwenduhg der ?etteäureamide der Erfindung rur Herstellung von angereicherten labrungsnitteln«

Beispiel 41

Biu Gemisch aus 70 bis 80 36 Sojabohnenul, IO his 20 J* gehärtetes öl₍ 1 bis 5 £ r(~)~N-(o(-p"Methylbenayl)->'ben»yllinoleäurea«id_f 1 i> Sorbitan und etwa 10 f> wässriger Satrlumohloridloaung wird mit 2_B6-Di~terto~butyl<~p-kresol, einem Aromastoff und farbstoff -versetzt und bei 50⁰C alt Hilfe eines Emulgators kräftig ver~ rührto Ansohllessend wird das AeaJctionsgemisoh rasch abgekühlt und au Würfeln verformto Man erhält eine angereioherte Margarine*

Beispiel 42

Sin Gemisch aus 100 Teilen Weizenmehl und 0,5 Teilen »-((X-Bensyl-p-aethylben«yl)'"linol8äureattid wird mit Hilfe eines Rtthrers gründlich verrührt« Bas angereicherte Weiaenmehl kann «u Brot und Hudeln verarbeitet wordene Man kann das angereicherte VeI* zenmehl auch nur Herstellung von angereichertem Reis verwenden» indem man das Hohl mit 50 Teilen Wasser gründlich verknetet, das Gemisch granuliert, trocknet und ansohllessend mit Reis vermischt O

Beispiel 4? SIe Gemisch aus 40 bis 50 Teilen Baumwolleamenöl und

40 Ms 50 Teilen D-(+)~H*(^«-Bem»yl*-p*aethylbenayl)-Hnoleäure anid wird »it 1 jt Sorbitan, etwa 10 Ϊ einer wässrigen latrium-

Chloridlösung, sowie entsprechenden Mengen 2,6-Di-tert₀-butyl-

00985 1/226 6

p~kresol, einem Aromastoff und einem Farbstoff vericnetet. inBeispiel *

sohliessend wird das Gemisch gem&ss /41 smr Herstellung von Marga-

rine weiter verarbeitet.

Beispiel 44

10 Teile des Amide aus Saflorölfettsäure und tf-Benayl-p-oethylbenzylamin werden bei 50⁰C mit 90 Teilen eines Öls sub Braten vermischt σ Jüan erhält ein angereichertes Bratenöl»

Beispiel

10 Teile /O(-(p~Methylben*yl)-p-e*thylbenaiyi?-linoleÄureajaid werden bei SO⁰O «it 90 Teilen Schweineschmalz sur Her»teilung von angereichertem Schmal« vermischt«

Beispiel 46

10 Teile M«(a -p-Dimethylbiiiiayli-beasiyl-linolsiureamid werden bei 50⁰O mit 90 Teilen Sofevelneaelup&is sur Herstellung von engt« reicherte* Schmalz v·«alacht,

Beispiel 47

Sin öeraiseh aus 20 Teilen #se Amüs de^ Saf£os81fettsäure 'und /"ot-(p-Methylben8yl)-beni5yl7-amin_$ 70 feile» SoJatooJtoeaöl w&ä ■ 10 Teilen der gleichen ZmMm wie la Beispiel 41 wird gemäee Beispiel 41 aur Herstellung von asg^eiefeei^isär Itogarine ver« wendet,

Beispiel 48 .

5 Teile B^Coi 9i> Teilen eines Salable "ws Hergtcliiiag we

00985 1/2266

Beispiel 49

5 Teile N-( 0^-Benayl-p-inethoxybencyl)-linol8äureABiid werden Bit 95 Teilen Sesamöl zur Heretellung eines angereicherten Bratenöle

vermischte

009851/2268

ORIGINAL INSPECTED

Claims (1)

1. dor R einen unverzveigten oder Versweigten, gesättigten oder Ungesättigten aliphatischen KohlenwasDerstoffreet mit 15 bis 2$ Kohlenstoffatouan bedeutet, der gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe trögt, und R₁, R₂, R- und R. Waeeeretoffatoae, niedere AlKyIreete, niedere Alkoxyreete oder Haiogenatoee sind» alt der Hassgabe, dass diese Reste nioht gleichseitig Wasserstoff «tose bedeuten· · · . · .

   2 · H-ZOr -( p-Me thoxy phenyl )-fl-phenyläthyl/-linoleÄureeuiid · 3. Ii-^f« -(p-Chlorphenyl )-ß-.phenyläthyl7-linoleäureaMid. 4· 5-f <y-(p-Tolyl )-ß-phenyläthyi7-linoleäureaeid.

   6. a-(p-Äthylphonyl)-fl-phenyläthylanid der Saflorölfettsäure·

   7·. 0c-(j—BrorphenylJ-e-Cp.e-dichlorphenyli-ätnylSÄid OliTenölfettsäur·. " * . "

   β. ..H-^-Phenyl-e-(2_i5-xylyl)-athyl7-ieoÄtelii'allid. 9. ^)7

   009851/2266 ¹Z

   ßAD ORfGfNAL

   U · Κ-/α -( 2,5-Dim«thjlphenyl )-

   12 ο Η-Ζοί -Phenyl-i-(p-chlorpheayl)-äthyl/-lliioleä\ir««aid·

   13 ₉ V-fa -(p-Tolyl )-β-( pnaetlioxyphenyl )-äthyl7-llnolsäure«Bid·

   m - Η«£a -(p-Tolyl )-e-(p-tolyl )-ättoy^7-liaoleäurewBid· 15, N

   16 , N-/( d) - (K -(p-Iolyl )-fl-phenyläthy\7-liÄ0leäureamid.

   1? , N-/(£)«.0< -(p-Tolyl J-

   8. N-/(X-(p-Tolyl)-

   19 N - /α -Phenyl-8-( p-Ätby lphenyl )-äthyl7~palmi taeid

   20, H'i"ot-( p-ToXyl )-fi-phenylft5;hyl7-ieoeteÄraeid_e

   2l^ oi-(4_i5-Dlmethoxyphenyl)-fl-phenyläthylaBiid der säure,

   22^ «-(p-T )lyl)-fl-(P^t ayl)-äthylamid der Rmpaölfetteäure.

   2 3> Of-.(p-Ttilyl)-e-(p-tolyl)-äthylMiid der Saflorölfetteäure.

   21 «~pheByl-a (p-Äthcxyphenyl)-äthylaiaid der MaisOlfetteäure,

   2 5 ^Phenyl~fl-(p-toiyl)~äthylamid der Tintenfiaohölfettsäure_β

   26, a'-(piluorphenyl)-ß-phenyläthylamid der Makrelenulfetteäure.

   Oi *{p-P.ethoj(yphtiiyl)-e«-(p-äthylphenyl)-äthylamid der Sardi-

   If ättsäure·

   +I-, (X Cp-iitJioxyph3Äyl5-i-ph©nyläthyle3ßid der Plattfieohölfett-

   eäurs, -

   29r a»l?b®!iyl-e-(p-fluorph©nyl)~äthylamid der WalölfetteÄure.

   003851/2266 bad original

   30. 0(~{p-Methoxyphenyl)~ß-tp-fithylphenyl)-3thyla»id der Sesamdlfettsäure.

   31. c(-(p-Tolyl)-a-{p-tolyl)-8thylarald der DorschölfetteSure.

   32. £X-Phenyl-B-(p-tolyl)-athylamid der SojabohnenSlfettsBure. 33« N-Ä-(p-l»opropylphenyl)-ß-phenyläthyl7-linoleÄureaBld· 3<i. N-^««(p-tert ,-ßuty!phenyl)-ß-phenyIiCthyU-

   35. N-Ä-Pnenyl-ß-Co-tolyD-äthyU-linoleSupaainid.

   36. (♦) K-^-Phenyl-ß-(p-tolyl)-athyl7-linoleaurea»ld.

   37. (-) H-^r-Phanyl-ß-(p-Tolyl)-äthy17-

   38. /^N-Ä-

   40. Verfahren sur Herstellung der Füt&e£tan»ftal<!t nach Anspruch 1, dadurch g e k β η η ί e 1 c J₁ η e t, daft nan entweder (a> eine Fettsäure der allgemeinen Wormml

   H-COOH (II)

   oder

   (b) das entsprechende Sfturehaiogeniä ousr (e) -um entsprechenden niederen Aikyl@steF ©i@F daa de QIyearId oder

   (d) ein Carbons Sureanhydrid U9T *Xießn^amm Formel

   RC(

   in der 1 die in Anapr&eii 1

   ναιύ R_K sin niederer Alkoxyreet isfe_ß fff-o @£gi$& itiia #«r ail«

   009851/2266 _{BAD 0R|G/NAL}

   ßojnoinen 3?orraol" ·.-.■* . ;

   HH₂- CH ~^ß ^- ^X CH₂

   nach an sich bekannten Methoden isur Umsetzung bringt,

   4.1. Verwendung der Fettsäureamide nach Anspruch 1 bis 41 zur Herstellung von angereicherten Nahrungsmitteln.

   009851/22 6 6 .-

   BADOfIfGlNAL