DE2158530B2 - Verfahren zur Herstellung einer sta bilen Losung eines Aldonsaurelactons oder Uronsaurelactons - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer sta bilen Losung eines Aldonsaurelactons oder Uronsaurelactons

Info

Publication number
DE2158530B2
DE2158530B2 DE2158530A DE2158530A DE2158530B2 DE 2158530 B2 DE2158530 B2 DE 2158530B2 DE 2158530 A DE2158530 A DE 2158530A DE 2158530 A DE2158530 A DE 2158530A DE 2158530 B2 DE2158530 B2 DE 2158530B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
solution
lactone
lactones
acid
food
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2158530A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2158530C3 (de
DE2158530A1 (de
Inventor
Shigeo Nishinomiya Inamine
Saburo Kashiwara Osaka Kishi
Tetsuya Itami Miyazaki
Ryuzo Nishinomiya Ueno
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
UENO FINE CHEMICAL INDUSTRIES Ltd KORAIBASHI OSAKA (JAPAN)
Original Assignee
UENO FINE CHEMICAL INDUSTRIES Ltd KORAIBASHI OSAKA (JAPAN)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP10325970A external-priority patent/JPS4837812B1/ja
Priority claimed from JP46052091A external-priority patent/JPS5227217B1/ja
Application filed by UENO FINE CHEMICAL INDUSTRIES Ltd KORAIBASHI OSAKA (JAPAN) filed Critical UENO FINE CHEMICAL INDUSTRIES Ltd KORAIBASHI OSAKA (JAPAN)
Publication of DE2158530A1 publication Critical patent/DE2158530A1/de
Publication of DE2158530B2 publication Critical patent/DE2158530B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2158530C3 publication Critical patent/DE2158530C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A21—BAKING; EDIBLE DOUGHS
    • A21D—TREATMENT, e.g. PRESERVATION, OF FLOUR OR DOUGH, e.g. BY ADDITION OF MATERIALS; BAKING; BAKERY PRODUCTS; PRESERVATION THEREOF
    • A21D2/00—Treatment of flour or dough by adding materials thereto before or during baking
    • A21D2/08—Treatment of flour or dough by adding materials thereto before or during baking by adding organic substances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/14—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12
    • A23B4/18—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12 in the form of liquids or solids
    • A23B4/20—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L11/00—Pulses, i.e. fruits of leguminous plants, for production of food; Products from legumes; Preparation or treatment thereof
    • A23L11/40—Pulse curds
    • A23L11/45—Soy bean curds, e.g. tofu
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
    • A23L29/03—Organic compounds
    • A23L29/035—Organic compounds containing oxygen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/30—Oxygen atoms, e.g. delta-lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H19/00—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
    • C07H19/01—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Fish Paste Products (AREA)

Description

sehen Säuren, die die Salze bilden, die zusammen mit dem Lactongehalt in den alkoholischen Lösungen den Lactonen in Alkoholen gelöst werden, schließen ab, und wenn der Lactongehalt groß ist, wird selbstein : Propionsäure, Sorbinsäure, Benzoesäure, De- verständlich die Salzmenge größer werden. Die hydracetsäure oder Salicylsäure, die alle als Anti- optimale zuzusetzende Menge hängt auch von der septika für Nahrungsmittel bekannt sind; Glutamin- 5 Art der Salze ab; Salze mit einem geringeren Molesäure, Nucleotide oder Asparaginsäure, die alle als kulargcwicht erweisen sich als wirkungsvoll, wenn Würzstoffe bekannt sind; Bernsteinsäure, Zitronen- sie in geringeren Mengen eingesetzt werden. Die säure, Gluconsäure, Essigsäure, Weinsäure, Milch- maximalen Salzmengen, die zugefügt werden können, säure, Kohlendioxid, Fumarsäure, Apfelsäure, Alaun, sind selbstverständlich durch die Löslichkeit der Phosphorsäure oder Adipinsäure, die alle als Mittel io Salze in den Alkoholen begrenzt. Wenn daher die zum Ansäuern bei der Nahrungsmittelherstellung be- Löslichkeit des Salzes in Alkohol gering ist, so wird kannt sind: Saccharin oder Cyclohexan-Sulfamid- auch seine Löslichkeit in Lactonen gering werden, säure, die als Süßstoffe bekannt sind; Pyrophosphor- Für die gleiche Art von Alkoholen ist die größte Lössäure, Metaphosphorsäure, primäre Phosphorsäure, lichkeit von Lactonen durch die Sättigungslöslichkeit sekundäre Phosphorsäure, tertiäre Phosphorsäure, 15 der Salze in den Alkoholen begrenzt. Salze mit einem Stearyl-Milchsäure oder Bromsäure, die als quditäts- größeren Molekulargewicht sollten im allgemeinen in verbessernde Mittel bekannt sind; Ascorbinsäure, größeren Mengen zugesetzt werden.
Nikotinsäure, Panthothensäure, Folsäure oder Ribo- Der Lactongehalt der erfindungsgemißen Lösung flavin-Phosphcr äureester, die als Stärkungsmittel beträgt gewöhnlich 1 bis 30%, der Salzgehalt 0,1 bekannt sind; Crythorbinsäure, die als Antioxidans 20 bis 30%, und der Alkoholgehalt liegt bei wenigstens bekannt ist; Alginsäure, Casein, Chondroitinschwefel- 40%. Diese Angaben variieren je nach den verwensäure, Cellulose-Glykolsäure, Stärke-Glykolsäure, deten Nahrungsmitteln. Die erfindungsgemäße Lösung Stärke-Phosphorsäureester oder Polyacrylsäure, die kann auch andere in Alkoholen lösliche Nahrungsais Mittel zur Steigerung der Viskosität bekannt sind, mittelzusätze enthalten, beispielsweise 2-(2'-Furyl)- und Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetei- 25 3-(5'-nitro-2'-furyl)-acrylamid, p-Oxybenzoesäure-ester säure, Schwefligesäure oder Salpetrigsaure. Alkali- oder andere Antiseptika, ein Antioxidans oder vermetallsalze, Erdalkalimetallsalze und Ammonium- schiedene Farbstoffe, aromagebende Mittel, obersalze dieser organischen und anorganischen Säuren flächenaktive Mittel oder Vitamine,
sind gemäß der vorliegenden Erfindung brauchbar. Die erfindungsgemäße stabile Lösung kann durch
Neben diesen Salzen können erfindungsgemäß auch 30 Vermischen von Alkohol, Lacton und Salz und Er-
Säureadditionssa'.ze, wie Benzoj'.ihiamin-hydrochlorid, hitzen der Mischung auf 70 bis 1200C hergestellt
Thiamin-hydrochlorid, Thiaminnitrat, Thiaminacetyl- werden. Wenn die Mischungsverhältnisse passend
Sulfat, Thiamin-thiocyanat, Thiai .innaphthalin-l.S-di- gewählt sind, so werden keine Kristalle ausgefällt,
sulfonat, Thiaminnaphthalin-2,6-disulfonat, Thiamin- selbst wenn die Lösung nach völliger Auflösung ab-
naphthalat, Thiamin-Laurylsulfat, Pyridoxin-hydro- 35 gekühlt wird.
chlorid, Histidin-hydrochlorid, Lysin-Asparaginat, Wird beispielsweise als Lacton Gluconsäure-delta-
Lysin-hydrochlorid, Lysin-glutamat, Alginin-glutamat, lacton eingesetzt und Wasser zu der in der vorstehend
Alginin-asparaginat oder Cholin-phosphat, verwendet beschriebenen Weise hergestellten Lösung zugesetzt,
werden. die Lösung mit Natriumhydroxid neutralisiert und
Es können auch Alkalimetallsalze, Erdalkalimetall- 40 anschließend mit Alkohol versetzt, so fallen Kristalle
salze und Amoniumsalze von organischen Säuren wie aus, die durch verschiedene analytische Methoden
Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, als Natriumgluconat bestimmt werden. Es ist klar,
Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachin- daß diese Lösung nicht durch eine chemische Reaktion
säure, Behensäure, Zoomarinsäure, ölsäure, Linol- gebildet wird.
säure, Linolensäure, Gadoleinsäure, Erucasäure oder 45 Der Zusatz der erfindungsgemäß hergestellten
Ricinolsäure verwendet werden. Lösung zu Nahrungsmitteln erfolgt durch Zutiopfen,
Im allgemeinen werden erfindungsgemäß Salze von Sprühen und andere allgemein zum Zusatz von
schwachen Säuren mit starken Basen bevorzugt ver- Zusatzstoffen zu Nahrungsmitteln verwendete Me-
wendet. Besonders bevorzugt sind Natriumacetat, thoden.
Natriumpropionat, Kaliumsorbat, Natriumsorbat, Na- 5° B e i s d i e 1 e 1 und ">
triumdehydroacetat, Natriumeitrat, Natriummalat,
Natriumglutamat und Ribonucleotid-Natrium. Zu 695 g Propylenglykol wurden 300 g Glucon-
Einige dieser Salze enthalten geringe Mengen von säure-delta-lacton und 5 g Natriumacetat gegeben und
Wasser oder Kristallwasser. Da jedoch der Feuchtig- die Mischung unter Rühren erhitzt. Wenn die Tern-
keitsgehalt in einem Ausmaß, welches die Lactone 55 peratur etwa 1200C erreichte, waren Gluconsäure-
nicht bemerkenswert zersetzt zur Herstellung von delta-lacton und Natriumacetat vollständig zu einer
Nahrungsmitteln zulässig ist, müssen nicht alle Salze klaren Lösung gelöst. Beim Abkühlen dieser Lösung
wasserfrei sein. fielen keine Kristalle aus, und es wurde eine stabile
Allgemein ausgedrückt bewirken Salze, die in Lösung von Gluconsäure-delta-lacton erhalten.
Alkohol gut löslich sind, eine Steigerung der Löslich- 60 Unter Ersatz von Propylenglykol durch Äthylen-
keit von Lactonen, und Alkalimetallsalze sind wir- glykol wurde das vorstehende Verfahren wiederholt
kungsvoller als die Erdalkalimetallsalze. Diese Metall- (Beispiel 2). Man erhielt eine stabile Lösung von
salze sind in Alkoholen unterschiedlich löslich, wenn Gluconsäure-delta-lacton.
sie jedoch darin zusammen mit Lactonen gelöst
werden, bewirken sie nicht nur eine Steigerung der 65 B e i s ρ i e 1 e 3 bis 5
Löslichkeit der Lactone, sondern besitzen selbst eine
gesteigerte Löslichkeit. Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt,
Die Menge der zuzusetzenden Salze hängt von wobei an Stelle des im Beispiel 1 verwendeten Natrium-
acetats Natriumpropionat (Beispiel 3), Natriumben- gegeben und die Mischung unter Rühren auf 12O0C zoat (Beispiel 4) oder Kaliumsorbat (Beispiel 5), ver- erhitzt. Beim Abkühlen der so erhaltenen Lösung wendet wurden. Wie im Beispiel 1 wurde eine klare auf Raumtemperatur erhielt man eine stabile Lösung stabile Lösung von Gluconsäure-delta-lacton erhalten. von Gluconsäure-delta-lacton.
5 Das vorstehende Verfahren wurde wiederholt, wobei
Beispiel 6 Calciumpropionat an Stelle des Ammoniumalauns
verwendet v.jrde (Beispiel 12). Man erhielt ebenfalls
5 g Knlium(ll)-phosphat wurden zu 745 g Propylen- eine stabile Lösung von Gluconsäure-delta-lacton. glykol und 250 g Gluconsäure-delta-lacton gegeben
und die Mischung unter Rühren auf etwa 1200C er- io
wärmt, wobei sich eine klare Lösung bildete. Beim Beispiel 13
Abkühlen der Lösung mit kaltem Wasser auf Raumtemperatur wurde eine stabile Lösung von Glucon- 150 g Gluconsäure-delta-laclon und 2 g Magnesiumsäure-delta-lacton erhalten. carbonat wurden zu 848 g Propylenglykol gefügt und
15 die Mischung auf 12O0C erhitzt. Das Magnesium-Beispiel 7 carbonat enthielt unvermeidlich eine geringe Menge
von MgO, das in Form feiner Kristalle in der Lösung
Zu 645 g Glyzerin wurden 350 g Gluconsäure- verblieb und die Lösung weißlich-trübe machte. Das delta-lacton und 5 g Natriumacetat gegeben und die Gluconsäure-delta-lacto" löste sich jedoch vollständig, Mischung unter Rühren erhitzt. Bei etwa HO0C trat 20 und selbst wenn die Losung auf Raumtemperatur vollständige Lösung ein, wobei sich eine klare Lösung abgekühlt wurde, wurden keine Kristalle von Gluconbildete. Beim Abkühlen der Lösung auf Raumtempe- säure-delta-lacton niedergeschlagen. Die feinen MgO-ratur wurden keine Kristalle mehr erhalten, es hatte Teilchen in der Lösung hatten eine Teilchengröße von sich eine stabile Lösung von Gluconsäure-delta-lacton nicht mehr als 1 Mikron, und die Menge dieser gebildet. 25 Teilchen war gering. Selbst bei Lagerung über längere
Zeiträume setzte sich jedoch das MgO nicht ab, die
Beispiel 8 Lösung konnte ohne Schwierigkeiten verwendet wei
den.
10 g Natriumacetat wurden zu 890 g Äthanol und
100 g Gluconsäure-delta-lacton gefügt und die Mi- 30 B e i s ρ i e 1 14
schung in einen Dreihalskolben, ausgerüstet mit
Rührer und Kühlrohr, eingefüllt. Beim Erhitzen im 300 g Arabonsäure-gamma-lacton (Arabono-gam-
Wasserbad auf 90° C unter Rühren trat völlige Auf- ma-lacton) und 5 g wasserfreies Natriumacetat wurden lösung ein, und es bildete sich eine klare Lösung. zu 685 g Propylenglykol gefügt und die Mischung un Beim Abkühlen der Lösung mit kaltem Wasser auf 35 ter Rühren auf 100° C erhitzt. Beim Abkühlen der Raumtemperatur fielen keine Kristalle aus, und man Lösung mit kaltem Wasser auf Raumtemperatur erhalt eine stabile Lösurg von Gluconsäure-delta- wurden keine Kristalle von Arabonsäure-gammaiacton. lacton ausgefällt, sondern man erhielt eine stabile
Lösung.
B e i s ρ i e 1 9 40
Beispiel 15
300 g Gluconsäure-delta-lacton und 5 g Natrium-
glutamat wurden zu 695 g Äthylenglykol gefügt und 90 g Gluconsäure-delta-lacton und 10 g Lysin-
die Mischung unter Rühren erwärmt. Bei etwa 110° C hydrochlorid wurden zu 900 g Propylenglykol gefügt trat völlige Auflösung ein. Man erhielt eine stabile 45 und die Mischung auf etwa 110° C erwärmt, wobei Lösung von Gluconsäure-delta-lacton, aus der sich völlige Auflösung eintrat. Beim anschließenden Abauch bei AbKÜhlung auf Raumtemperatur keine kühlen der Lösung auf Raumtemperatur erhielt man Kristalle abschieden. eine stabile Lösung von Gluconsäure-delta-lacton.
Beispiel 10 5o . . , .,,
v B ei s ρ 1 el 16
300 g Gluconsäure-delta-lacton und 50 g Natrium-
inosinat wurden zu 550 g Propylenglykol gefügt und Die im Beispiel 1 erhaltene Gluconsäure-delta-
die Mischung unter Rühren auf etwa 120° C erhitzt, lacton-Lösung wurde 1 Monat bei 37° C gelagert und um eine vollständige Lösung zu erzielen. Die Lösung 55 anschließend auf das lOOfache ihres ursprünglichen wurde mit kaltem Wasser auf etwa 8O0C gekühlt und Gewichts (entsprechend einer Gluconsäure-delta-lacdarauf mit 100 g Äthanol versetzt. Die Lösung wurde ton-Konzentration von 0,3%) mit Wasser verdünnt, gerührt, um eine einheitliche Lösung zu erzielen, die Unmittelbar nach dem Verdünnen wurde der pH-anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Wert der Lösung gemessen. Dann wurde die Lösung Man erhielt so eine Lösung von Gluconsäure-delta- 60 auf 95° C erwärmt und auf Raumtemperatur abgelacton mit niedriger Viskosität, die stabil ist und kühlt, worauf der pH-Wert der so behandelten Lösung Gluconsäure-delta-lacton in hoher Konzentration ent- gemessen wurde. Unter gleichen Bedingungen wurden hält. pH-Wert-Messungen an der Kontroilösung I (eine
wäßrige Lösung von Gluconsäure-delta-lacton-Kri-
Beispiele 11 und 12 "5 stallen in einer Konzentration von 0,3 %) und an der
Kontroilösung II (erhalten durch Auflösen von GIu-
150 g Gluconsäure-delta-lacton und 3 g wasserfreier consäure-delta-lacton-Kristallen in Wasser in einer Ammoniumalaun wurden zu 847 g Propylenglykol Konzentration von 30 %> 30minutigem Stehen bei
26° C und anschließendes Verdünnen auf eine Gluconsäure-delta-lacton-Konzentration von 0,3%) durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Beispiele pH-Wert
unmittelbar nach		 pH-Wert
nach dem		 pH-Wert-
I 1 ι ^Ta ■> α ·* f
der Auflösung Erwärmen
Erfindungs
gemäße
Lösung 4,70 4,15 0,55
Kontroll-
Lösung I ... 4,25 3,65 0,60
Kontroll-
Lösung II ... 3,85 3,68 0,17
Diese Ergebnisse zeigen, daß im Falle der erfindungsgemäßen Gluconsäure-delta-lacton-Lösung eine pH-Senkung durch Erwärmen fast dem Beispiel der Gluconsäure-delta-lacton-Kristalle gleichkommt und daß die erfindungsgemäße Lösung ihre Eigenschaften auch dann beibehält, wenn sie einen Monat bei 37° C gestanden ist. Im Gegensartz dazu, titt in einet 30%igen wäßiigen Lösung von Gluconsäure-delta-lacton bereits eine allmähliche Zersetzung des Gluconsäure-deltalactons ein, wenn diese 30 Minuten bei Raumtemperatur steht. Wenn diese Lösung mit Wasser auf eine Konzentration von 0,3 % ais Gluuonu-delta-lacton verdünnt wurde, setzte ein sofortiger Abfall des pH-Werts ein.
Beispiel 17
Eine Mischung von 49,95% Glyzerin, 10% Äthanol, 30% Gluconsäure-delta-lacton, 10% Natriumacetat und 0,05 % Thiamin-laurylsulfat wurde erwärmt und die erhaltene Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt, um eine erfindungsgemäße Lacton-Lösung herzustellen.
2 kg Weizenmehl wurden mit 880 g Wasser und 6 g gewöhnlichem Salz versetzt. Beim Kneten der Mischung wurden 20 g der vorstehend erhaltenen Lösung zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde durch Walzen geführt und anschließend 15 Minuten stehengelassen. Dann wurde es mit einer Walze in Nudelform geschnitten. Zur Herstellung gekochter Nudeln wurden die Nudeln 20 Minuten auf 1000C mit anschließender Entfernung von Wasser erhitzt
Beispiel 18
Eine Mischung von 69,2925% Propylenglykol, 30,0% Gluconsäure-delta-lacton, 0,7% Natriumcitrat und 0,0075% 2-(2"-Furyl)-3-(5'-nitro-2'-furyl)-acrylamid wurde erwärmt Die so erhaltene Lösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, um eine erfindungsgemäße Lacton-Lösung zu erhalten.
In üblicher Weise wurde Sojabohnenmilch für gepackten Sojabohnenquark hergestellt und auf 300C gekühlt 300 g der Sojabohnenmilch wurden zusammen mit 3 g der Lacton-Lösung als Koagulationsmittel in eine Umhüllung gepackt Nach dem Versiegeln wurde 40 Minuten auf 900C erwärmt, um gepackten Sojabohnenquark herzustellen.
Nach der vorliegenden Methode kann eine stabile GlucoBSäure-delta-lacton-Losung in großen Mengen hergestellt werden.
4 8
Beispiel 19
Herstellung von »Kamaboko« (gekochte Fischpaste)
Eine Mischung von 20 % Gluconsäure-delta-lacton, 14% Kaliumsorbinat, 0,0166% 2-(2"-Furyl)-3-(5'-nitro-2'-furyl)-acrylamid und 65,9834% Propylenglykol wurde erhitzt und die erhaltene Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt, um eine Lacton-Lösung her-
10 zustellen. 10 kg gekühltes zerkleinertes Fischfleisch und 250 g Kochsalz wurden in eine Mühle gefüllt und 30 Minuten vermählen. Dann wurden 150 g der Lacton-Lösung zugefügt und weitere 15 Minuten gemahlen.
Das zerkleinerte Fleisch wurde anschließend auf eine Platte gebracht, geformt, 30 Minuten bei 900C gedämpft und abgekühlt, wobei man »Kamaboko« erhielt.
Nach diesem Verfahren können Gluconsäure-
ao Lacton und Kochsalz als Nahrungsmittelzusatz von vornherein als einheitliche Lösung gelagert werden. Die Lösung kann in Rohmaterialien (wie Sojabohnenmilch oder zerkleinertes Frischfleisch) gut verteilt werden, wodurch eine vollständige Automatisierung dienes Verfahrens möglich ist.
Beispiel 20
Eine Mischung von 63.20% Propylenglykol, 20,00% Arabonsäuregamma-lacton, 16,67% Kaliumsorbinat und 0,13% 2-(2"-Furyl)-3-(5'-nitro-2'-furyl)-acrylamid wurde erwäimt und die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei sich eine Lacton-Lösung bildete. Ein Fisch-Wurst-Material, bestehend aus 45 kg zerkleinertem Fleisch von Thunfisch, 20 kg zerkleinertem Fischfleisch, 22 kg zerkleinertem Schellfisch, 9,5 kg Stärke, 1,2 kg Gluten und 2,3 kg Würze und Pfeffer wurde 15 Minuten mit einem geräuschlosen Schneidegerät vermischt. 1,5 kg der vorstehenden Lacton-Lösung wurden zu der Mischung gefügt, worauf weitere 5 Minuten vermischt wurde. Die erhaltene Mischung wurde in einen Polyvinylidenchlorid-Schlauch verpackt und nach dem Versiegeln 1 Stunde auf 88° C erwärmt. Anschließend wurde die Mischung 45 Minuten mit Wasser gekühlt, in kochendes Wasser getaucht, um die Falten zu glätten. Beim anschließenden Abkühlen erhielt man Fischwurst.
Beispiel 21
Eine Mischung von 70% Propylenglykol, 20 °/, Gluconsäure-delta-lacton und 10%Natriumpropiona' wurde auf 1000C erhitzt und die Lösung auf Raum temperatur abgekühlt, um eine Lacton-Lösung her zustellen.
Zu 4 kg Weizenmehl wurden 2,2 kg Wasser, 240 j Zucker, 160 g Backhefe, 160 g Backfett, 72 g Koch salz, 4 g Fermentationspromotor und 70 g der voi stehend erhaltenen Lösung gefügt und 15 Minute in einem großen Mixer zu einem Talg geknetet De Teig wurde 30 Minuten bei 30° C stehengelassen un in 500 g Protionen aufgeteilt Jede Portion wurde i eine rechteckige Brotbdckform eingefüllt, nachdei sie 10 Minuten bei 300C gestanden war. Anschließen wurde 30 Minuten in einem Dampf ofen auf 38°' erwärmt und 20 Minuten in einem elektrischen Ofe bei 2lO°C zu Brot gebackea.
309546/«
Beispiel 22
Eine Mischun3 aus 54,7% Propylenglykol, 10% Glyzerin, 20% Gluconsäure-delta-lacton, 13,3% Kaliumsorbinat und 2% 5'-Ribonucleotid-natrium wurde auf 95°C erwärmt und die Lösung anschließend zur Bildung einer Lacton-Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt.
1,7 kg Schweinefleisch und 1,4 kg Hammelfleisch wurden 24 Stunden in Kochsalz eingelegt und anschließend zerkleinert. Das zerkleinerte Rohmaterial wurde mit 0,3 g Schweinefett, 1,0 kg Wasser, 15 g Zucker, 20 g Natriumglutamat, 20 g Pfeffer und 66 g der vorstehend hergestellten Lacton-Lösung vermischt, wobei eine geräuschlose Schneidemaschine 15 Minuten zur Bildung einer Fleischemulsion eingesetzt wurde. Diese Fleischemulsion wurde mit einer Druckluftstopfvorrichtung in einen Darm gefüllt, bei 800C 20 Minuten getrocknet, 15 Minuten bei 80° C gedämpft, abkühlen gelassen, worauf dann die Wurst, nach 3 Minuten Trocknen bei 800C, erhalten wurde.

Claims (1)

1 2
Werts der Lösung (im allgemeinen wird die ZerPatentanspruch: Setzungsgeschwindigkeit mit steigenden Säurewerten
geringer) ist nicht besonders erwünscht, da die Lösung
Verfahren zur Herstellung einer stabilen Lösung selbst zur Einstellung des pH-Werts für Nahrungseines Aldonsäurelactons oder Uronsäurelactons 5 mittel benutzt wird, obwohl dies zur Stabilisierung in Alkoholen, dadurch gekennzeich- der Lösung führen kann. Die Hemmung der Lactonnet, daß man ein Aldonsäurelacton oder Uron- Zersetzung durch Erniedrigung der Temperatur ist säurelacton zusammen mit zumindest e:nem Salz, nicht praktikabel, da bei Tempeiaturen von 0 bis ausgewählt aus der Gruppe der Alkalimetallsalze, 300C, die im Variationsbereich der Atmosphären-Erdalkalimetallsalze und Ammoniumsalze von io temperatur liegen, die Temperatursteuerung keine organischen Säuren oder anorganischen Säuren besonders wirkungsvolle Hemmung der Zersetzung und Säureadditionssalzen von Aminosäuren, in bewirkt und die Temperatur, um eine größere Wirkung einem Alkohol löst. zu erzielen, extrem niedrig gehalten werden muß, so
daß eine Temperatursteuerung in einem normalen
15 Nahrungsmittel-Ht ,teilungsverfahren kaum Anwendung finden kam Daiüber hinaus ist eine völlige Verhinderung der Zersetzung wäßriger Lacion-Lö-
Im allgemeinen werden Lactone, wenn sie in Wasser sungen thermodynamisch nicht möglich,
gelöst sind, allmählich zu Säuren hydrolysiert, und Eine andere Methode zur Herstellung stabiler Lö-
die Hydrolysegeschwindigkeit steigt bei höheren Tem- 2° sungen liegt darin, Lactone in nicht wäßrigen Löperaturen beträchtlich an. Im allgemeinen vermindern sungsmitteln zu lösen. Es gibt jedoch nur Alkohole Säuren, wenn sie in Wasser gelöst werden, den pH- sowie tierische und pflanzliche öle, die Nahrungs-Wert der erhaltenen Lösungen, im Falle von Lactonen mitteln ohne toxische Wirkung zugesetzt werden jedoch sinkt der pH-Wert bei Raumtemperatur all- können, und die Lactone sind in diesen Lösungsmählich ab. Diese Eigenschaft von Lactonen wird 25 mitteln schwer zu lösen. Beispielsweise löst sich bei der Herstellung von Nahrungsmitteln ausgenutzt, Glucono-delta-lacton nur in Mengen von weniger um das Sinken des pH-Werts bei hohen Temperaturen als 1 g in 100 g Äthanol bei Raumtemperatur und und den Abfall des pH-Werts beim Erhitzen zu ver- ist in ölen gänzlich unlöslich. Diese Verbindungen hindern. Beispielsweise finden sie Anwendung als können nicht als Lösungsmittel für Lactone verwendet Treib- bzw. Quellmittel für Brot und Kuchen, Koagu- 30 werden.
lationsmittel für Sojabohnenquark, pH reduzierende Dementsprechend ist ein Gegenstand der vorliegen-
Mittel für breiige Zubereitungen aas Fisch und tieri- den Erfindung die Schaffung einer stabilen Lactonschem Fleisch. Lösung, die besonders als Zusatz zu Nahrungsmitteln
In der Nahrungsmittelindustrie wurden Anstren- geeignet ist, und das Ergebnis der Erfindung ein Vergungen unternommen, um die Produktionskosten 35 fahren zur Lösung von Lactonen in Alkoholen, durch Automatisierung und Weiterentwicklung der Weitere Gegenstände der voiliegenden Erfindung
Herstellungsverfahren für Nahrungsmittel zu redu- ergeben sich aus der folgenden Beschreibung,
zieren. Werden jedoch Lactone als pH-Wert senkende Es wurde gefunden, daß eine Lösung, erhalten
Mittel verwendet, so wird die Rationalisierung des durch Auflösen eines Aldonsäure-Lactons oder eines Nahrungsmittel-Herstellungsverfahrens sehr schwierig, 40 Uronsäure-Lactons in einem Alkohol, zusammen mit besonders weil keine stabilen Lacton-Lösungen er- zumindest einem Salz, ausgewählt aus der Gruppe halten werden können. Im allgemeinen beansprucht der Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze und Amdas Herstellungsverfahren für Nahrungsmittel mehr moniumsalze von organischen Säuren oder anorgaals 30 Minuten vom Vermischen der Materialien bis nischen Säuren und Säureadditionssalzen von Aminozur Erhitzungsstufe. Der Zusatz von Lactonen zu den 45 säuren, für diese Gegenstände geeignet ist.
Nahrungsmittelmaterialien vom Anfang an ist nicht Alkohole mit höheren Polaritäten sind für die
wünschenswert wegen der Zersetzung der Lactone vorliegende Erfindung besonders geeignet. Beispiele zu Säuren im Verlauf des Verfahrens. In der Praxis für Alkohole, die verwendet werden können, schließen wurden daher Lactone unmittelbar vor dem Erhitzen einwertige Alkohole wie Methanol, Äthanol, n-Propylzugegeben. Da es technisch schwierig ist, geringe 50 alkohol oder Isopropylalkohol und mehrwertige Mengen (0,2 bis 1%) von pulverförmigen Lactonen Alkohole wie Äthylenglykol, Propylenglykol oder Nahrungsmitteln quantitativ und kontinuierlich zu- Glycerin ein. Mehrwertige Alkohole werden bevorzugt, zusetzen, werden die Lactone in Form von wäßrigen um die Polarität zu erhöhen. Da jedoch mehrwertige Lösungen zugegeben. Doch werden Lactone, gelöst Alkohole im allgemeinen eine hohe Viskosität bein Wasser, innerhalb von 30 Minuten zu Säuren 55 sitzen und zu einer schwierigen Handhabung neigen, hydrolysiert, und die Zersetzungsgeschwindigkeit steigt werden sie bevorzugt mit einwertigen Alkoholen, die mit höheren Temperaturen besonders stark an. Es eine niedrige Viskosität besitzen, vermischt. Werden ist daher notwendig, alle 30 Minuten eine frische beispielsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent Äthanol zu Lösung zu bereiten, wodurch der Rationalisierungs- Propylenglykol gegeben, so läßt sich die schwierige prozeß beim Nahrungsmittel-Herstellungsverfahren 60 Handhabung, im Falle eines Temperaturabfalls, der besonders erschwert wird. zu einer hohen Viskosität führt, vermeiden.
Aus diesem Grund wurde die Herstellung stabiler Beispiele für die in der vorliegenden Erfindung ver-
Lacton-Lösungen gefordert, um das Nahrungsmittel- wendeten Aldonsäure- oder Uronsäure-Lactone sind Hei stellungsverfahren vollständig zu rationalisieren. Gluconolacton, Arabonolacton, Galactonolacton, Um solche stabile Lösungen zu erhalten, ist es bei- 65 Mannolacion und Xylonolacton. Von diesen sind spielsweise denkbar, den pH-Wert und/oder die Tem- Arabone-gammalacton und Glucono-delta-lacton beperatur einer wäßrigen Lösung eines Lactons in ge- sonders bevorzugt,
eitmeter Weise einzustellen. Die Einstellung des pH- Beispiele für die organischen Säuren und anorgani-
DE2158530A 1970-11-25 1971-11-25 Verfahren zur Herstellung einer stabilen Lösung eines Aldonsäurelactons oder Uronsäurelactons Expired DE2158530C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10325970A JPS4837812B1 (de) 1970-11-25 1970-11-25
JP46052091A JPS5227217B1 (de) 1971-07-15 1971-07-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2158530A1 DE2158530A1 (de) 1972-06-22
DE2158530B2 true DE2158530B2 (de) 1973-11-15
DE2158530C3 DE2158530C3 (de) 1974-06-20

Family

ID=26392704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2158530A Expired DE2158530C3 (de) 1970-11-25 1971-11-25 Verfahren zur Herstellung einer stabilen Lösung eines Aldonsäurelactons oder Uronsäurelactons

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3787585A (de)
BE (1) BE775668A (de)
CA (1) CA994155A (de)
DE (1) DE2158530C3 (de)
FR (1) FR2116051A5 (de)
GB (1) GB1362276A (de)
NL (1) NL164457C (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4264636A (en) * 1977-12-19 1981-04-28 Diamond Shamrock Corporation Chemical acidogen system for foodstuffs
US4771070A (en) * 1984-08-21 1988-09-13 Warner-Lambert Company CL-1957A antibiotic compound
GB8729557D0 (en) 1987-12-18 1988-02-03 Shell Int Research Rodenticidal composition
FR2656771B1 (fr) * 1990-01-05 1993-07-30 Roquette Freres Composition utile pour la preparation de conserves de produits de la mer, procede de preparation de ces conserves et conserves ainsi obtenues.
FR2696077B1 (fr) * 1992-09-25 1994-11-25 France Sud Cce Ext Prod Gongel Procédé de prévention du développement de la mélanose chez les crustacés.

Also Published As

Publication number Publication date
DE2158530C3 (de) 1974-06-20
CA994155A (en) 1976-08-03
NL164457C (nl) 1981-01-15
BE775668A (fr) 1972-03-16
DE2158530A1 (de) 1972-06-22
FR2116051A5 (de) 1972-07-07
NL164457B (nl) 1980-08-15
GB1362276A (en) 1974-08-07
NL7116230A (de) 1972-05-29
US3787585A (en) 1974-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1692812A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Qualitaet von Lebensmitteln,welche Fleisch von Schlachttieren enthalten
DE2724736C2 (de) Nahrungsmittelzusatzmasse in Form eines hydrophilen Kolloidalen Pulvers
DE2338614A1 (de) Nahrungsmittelzusaetze
DE2541507B2 (de) Bratfett mit verbesserten Bräunungseigenschaften Unilever N.V, Rotterdam (Niederlande)
DE2158530C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer stabilen Lösung eines Aldonsäurelactons oder Uronsäurelactons
DE2722919C2 (de) Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von schädlichen Mikroorganismen in Brot und Backwaren
WO2007077200A2 (de) Herstellung von sauren propionaten
DE1492950C3 (de) Verfahren zur Verbesserung der Haltbarkeit von wasserhaltigen Fetterzeugnissen
DE10050246C1 (de) Calciumdoppelsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Konservierung
JP4141354B2 (ja) 液状の食品保存剤
DE2504392B2 (de) Verfahren zur Herstellung von fetthaltigen, homogenen, rieselfähigen Lebensmitteln
DE2131828B2 (de) Als Zusatz zu Nahrungsmittelprodukten geeignete, stabile Öl-in-Wasser-Emulsion
DE10159244A1 (de) Feste und stabile Kreatin/Citronensäure-Zusammensetzung(en) und Kohlenhydrat(e) bzw. deren Hydrate enthaltende Formulierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE19921859A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Sesamprodukten
CH625944A5 (en) Process for preparing a tomato-based beverage.
JPH06141800A (ja) 麺類の製造方法
WO2011076333A1 (de) Verbesserte pökelhilfsstoffe
AT223924B (de) Präparat zur Erhaltung der Fleischfarbe von Fleischprodukten und Fleisch
DE2051704C3 (de) Rekonstituierbare, Emulgator enthaltende Trockeneiprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1442027C3 (de) Zusatzmittel zu fetthaltigen Nahrungsmitteln
AT158306B (de) Verfahren und Mittel zur Verhinderung des Schimmelns von Waren, insbesondere Nahrungsmitteln.
DE1492623A1 (de) Verfahren zum Poekeln und Raeuchern von emulgierten Fleischprodukten
DE2744243A1 (de) Sorbinsaeurezusammensetzung
JPS5845724A (ja) オリザノ−ル乳化液の製造法
DE937927C (de) Verfahren zur Herstellung von pulverfoermigen, zum Saeuern von Speisen bestimmten Praeparaten

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee