DE1817069B2 - 2-Halogenmethyl-5-alkylsulfinyl- bzw.-sulfonyl-1,3,4-thiadiazole - Google Patents

2-Halogenmethyl-5-alkylsulfinyl- bzw.-sulfonyl-1,3,4-thiadiazole

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
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    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

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  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

10
in der
Ri einen ein- oder mehrfach fluorierten, chlorierten
oderbromierten Methylrest, R2 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1
bis 8 C-Atomen und
η 1 oder 2 bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 2-Halogenmethyl-5-alkylmercapto-l,3,4-thiadiazole der allgemeinen Formel II
S—R,
(II)
N-
-N
R,-
-S(O)-R2
25
in der Ri und R2 die obengenannte Bedeutung besitzen, in an sich bekannter Weise Oxydationsmittel einwirken läßt.
3. Fungizide und nematodizide Mittel, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach Anspruch 1 neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen.
J5
Die Erfindung betrifft neue 2-Halogenmethyl-5-alkylsulfinyl- bzw. -sulfonyl-1,3,4-thiadiazole, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie fungizide und nematodizide Mittel, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten.
Fungizide Wirkstoffe auf Basis von 1,2,4-Thiadiazol sind bereits bekanntgeworden (US-Patentschriften 32 60 588 und 32 60 725). Das sich durch eine besondere fungizide Wirksamkeit auszeichnende 5-Äthoxy-3-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol besitzt jedoch lediglich eine spezifische Wirksamkeit gegen Pythium.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein insbesondere gegen Pythium, Rhizoctonia, Fusarium und andere Pilze wirksames Mittei zu entwickeln.
Es wurde nun gefunden, daß 2-Halogenmethyl-5-alkylsulfinyl- bzw. -sulfonyl-1,3,4-thiadiazole der allgemeinen Formel
60
in der
Ri einen ein- oder mehrfach fluorierten, chlorierten oder bromierten Methylrest,
R2 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 C-Atomen und
η 1 oder 2
bedeuten, sehr wirksame Fungizide gegen im Boden, auf Samen i>nd anderen Pflanzenteilen ansässige schädliche Pilze sind.
Die beanspruchten Verbindungen sind in der fungizid wirksamen Dosis im wesentlichen nicht giftig, so daß sie ohne weiteres auf Samen aufgebracht oder gemeinsam mit diesen verwendet werden können. Da sie überdies eine gute Pflanzenverträglichkeit aufweisen, können bei ihrer Verwendung Schaden an Nutzpflanzen weitgehend ausgeschlossen werden.
Die Verbindungen sind u. a. wirksam gegen Pythium, Rhizoctonia, Fusarium, Tilletia, Helminthosporium sowie gegen Venturia, Plasmopara, Botrytis und p.ndere Schadpilze.
Es hat sich außerdem gezeigt, daß die Verbindungen auch nematodizid wirksam sind.
Als besonders geeignete Verbindungen sind z. B. zu nennen:
2-Trifluormethyl-5-methylsulfonyl-
1,3,4-thiadiazol,
2-Dichlormethyl-5-methylsulfinyl-
1,3,4-thiadiazol,
2-Trichlormethyl-5-methylsulfinyl-
1,3,4-thiadiazol,
2-Dichlormethyl-5-methylsulfonyl-
1,3,4-tiadiazol,
2-Trichlormethyl-5-methyIsulfonyl-
1,3,4-thiadiazol,
2-Trichlormethyl-5-propylsulfinyl-
1,3,4-thiadiazol,
2-DichIormethyl-5-propylsulfonyi-
1,3,4-thiadiazol und
2-Dichlormethyl-5-älhylsulfinyl-
1,3,4-thiadiazol.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen übertreffen durch ihre breite fungizide Wirksamkeit nicht nur das bekannte 1,2,4-Thiadiazolderivat, sondern darüber hinaus auch Mittel auf Basis von Zinkäthylen-bis-dithiocarbamat, l,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, Pentachlornitrobenzol, N-(Trichlormethylthio)-cyclohex-4-en-l,2-dicarboximid. Sie ermöglichen daher eine sichere Bekämpfung der genannten Pilze.
Da die Verbindungen außerdem eine sehr geringe Toxizität gegenüber Warmblütern aufweisen — die akute orale Toxizität (LD50) an der Ratte liegt beispielsweise für 2-Trichlormethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol bei 717 mg/kg —, läßt sich die Anwendung relativ gefahrlos durchführen.
Die Anwendung der Verbindungen kann daher in der Landwirtschaft und im Gartenbau zur allgemeinen Bodenbehandlung, zur Saatgutbehandlung oder zur Saatreihenbehandlung erfolgen. Die Wirkung richtet sich hierbei nicht nur auf schädigende Pilze, die vom Boden aus angreifen, sondern auch auf solche die durch Samen übertragen werden und an oberirdischen Pflanzenteilen parasitieren. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen fungiziden Wirkstoffe zum Teil systemische Eigenschaften. Außerdem werden bei der Anwendung bodenbewohnende Nematoden bekämpft.
Die Wirkstoffe können jeweils allein oder gemischt miteinander angewendet werden.
Die Anwendung erfolgt zweckmäßig als Pulver, Streumittel, Granulat, Lösung, Emulsion oder Suspension u. a. unter Zusatz fester und/oder flüssiger Verdünnungsmittel bzw. Trägerstoffen und gegebenenfalls von Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind z. B. Wasser, Mineralöle oder andere organische Lösungsmittel, wie Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, 1,3-DichIorpropen, Cyclohexanon, Äther, Essigester, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid. s
Als feste Trägerstoffe eignen sich z. B. Kalk, Aluminiummagnesiumsilikat und andere Tone, Kaolin, Kreide, Talkum sowie natürliche oder synthetische Kieselsäure.
Als oberflächenaktive Stoffe sind zu nennen ζ. Β. ι ο Salze der Ligninsulfonsäuren, Salze von alkylierten Benzolsulfonsäuren, sulfonierte Säureamide und deren Salze, polyäthoxylierte Amine und Alkohole.
Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeheizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe, z. B. Neufuchsin, zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe^) im Mittel kann in weiten Grenzen variieren, wobei die genaue Konzentration des für die Mittel verwendeten Wirkstof- fes hauptsächlich von der Menge abhängt, in welcher die Mittel zur Boden- bzw. Saatgutbehandlung verwendet werden sollen. Beispielsweise enthalten die Mittel zwischen etwa 1 und 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen etwa 10 und 50 Gewichtsprozent, Wirkstoff und etwa 99 bis 20 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe. Die Herstellung der verschiedenen Zubereitungsformen wird in an sich bekannter Art und Weise, z. B. durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt.
Zur Auflaufförderung des Samens werden die Mittel in an sich bekannter Weise entweder von der Aussaat direkt auf das Saatgut oder bei der Aussaat in die Saatfurche (sogenanntes Beidrillen) gebracht. Bei einer Behandlung des Bodens an sich werden die Mittel zweckmäßigerweise in die oberen Bodenschichten bis zu einer Tiefe von etwa 20 cm, z. B. durch Einfräsen, eingebracht.
Die bisher nicht bekannten Verbindungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden durch Einwirkung von Oxydationsmitteln auf entsprechende 2-Halogenmethyl-5-alkylmercapto-l,3,4-thiadiazole der allgemeinen Formel II
N-
-N
-S-R,
(II)
45
50
in der die Reste Ri und R2 die obengenannte Bedeutung haben.
Zur Herstellung von Verbindungen dieser allgemeinen Formel I können, sofern n= 1 bedeutet, z. B. organische Hydroperoxide, wie tert-Butylhydroperoxid, oder m-Chlorperbenziesäure oder anorganische Agenzien, wie Wasserstoffperoxid, Natrium-m-perjodat, als Oxydationsmittel verwendet werden. Vorteilhaft setzt man hierfür zwei Oxydationsäquivalente des Oxydationsmittels auf ein Mol der Mercaptoverbindung bei Temperaturen von etwa 0° bis 40° C ein.
Für die Herstellung der Verbindungen mit η in der Bedeutung 2 lassen sich außer den bereits genannten Oxydationsmitteln anorganische Agenzien, wie Kaliumpermanganat, Chromsäure oder ihre Salze oder Salpetersäure im Temperaturbereich von etwa 0°C bis 1200C verwenden. Auf ein Mol der Mercaptoverbindung werden hierfür vier Oxydationsäquivalente eingesetzt, d. h. doppelt so viel wie für die oben beschriebene Sulfoxydierung erforderlich ist.
Als Raaktionsmtttel lassen sich gegebenenfalls organische Lösungsmittel, wie Essigsäure, Äther, z. B. Dioxan, Ketone, z. B. Aceton, und zwar entweder allein oder im Gemisch mit Wasser verwenden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der Verbindungen.
a) 24,9 g 2-Tπch!ormethyl-5-methylmeΓcapto-l,3,4-thiadiazol werden in 200 ml Eisessig gelöst, 11,3 g 30%iges Wasserstoffperoxid zugetropft und über Nacht stehengelassen. Danach wird im Vakuum eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, mit verdünnter Sodalösung die restliche Essigsäure entfernt, die organische Phase getrocknet, eingeengt und der Rückstand aus wenig Isopropyläther umkristallisiert.
Ausbeute:
23.4 g entspr. 88% der Theorie 2-Trichlormethyl-5-methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol, Fp.: 89-90° C.
b) In eine Lösung von 107,6 g 2-Dichlormethyl-5-methylmercapto-l,3,4-thiadiazol in 750 ml Eisessig und 300 ml Wasser gibt man langsam und portionsweise 105,5 g Kaliumpermanganat. Während des Eintragens wird die Temperatur bei 1O0C gehalten und kräftig gerührt. Man läßt 30 Minuten bei derselben Temperatur nachreagieren, setzt anschließend 2,5 Liter Wasser zu und reduziert das ausgefallene MnO2 zwischen 0 und 50C mit einer Lösung aus 95 g Natriummetabisulfit in 400 ml Wasser. Wenn fast alles eingetropft ist, ist die Reduktion unter Entfärbung beendet. Die ausgefallene Substanz wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus ca. 170 ml Isopropanol umkristallisiert.
Ausbeute:
92 g entspr. 74% der Theorie 2-Dichlormethyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol, Fp.: 75°C.
c) In eine Lösung von 36,75 g 2-Dichlormethyl-5-äthy!mercapto-1,3,4-thiadiazol in 200 ml Chloroform werden langsam unter Rühren und Kühlen
28.5 g m-Chlorperbenzoesäure eingetragen. Man läßt noch 1 Stunde nachreagieren, extrahiert mit verdünnter Sodalösung die m-Chlorbenzoesäure, wäscht mit Wasser und trocknet über Magnesiumsulfat. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wird aus wenig Isopropyläther umkristallisiert.
Ausbeute:
33 g entspr. 88% der Theorie 2-Dichlormethyl-5-äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol, Fp.: 750C.
Weitere erfindungsgemäße Verbindungen sind in der Tabelle aufgeführt.
Verbindung Nr.
Name der Verbindung
Physikalische
Konstante
2-Trifluormethyl-5-methylsu!fony I— 1,3,4-thiadiazol 2-Chlormethyl-5-methyIsuIfinyl-l,3,4-thiadiazol Fp.: 880C
ni0= 1,5911
Fortsetzung
Verbindung Nr.
Name der Verbindung Physikalische Konstante
2-Dichlormetl.yi-5-methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol
2-Dichlormethyl-5-äthylsulfinyl-l,3,4.thiadiazol
2-Dichlormethyl-5-propylsuifinyl-l,3,4-thiadiazol
2-Dichlormethyl-5-isopropylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol
2-Dichlormethyl-5-amylsuilfinyl-l,3,4-thiadiazol
2-Trichlormethyl-5-methylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol
2-Trichlormethyl-5-äthylsulflnyl-l,3,4-thiadiazol
2-Trichlormethyl-5-propylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol
2-TrichIormethyl-5-isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol
2-Trichlormethyl-5-butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol
2-Trichlormethyl-5-heptylsulfinyl-l,3,4-thiadiazoI
2-Trichlormethyl-5-octylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol
2-Chlorrnethyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Chlormethyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Dichlormethyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Dichlormethyl-5-äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Dichlormethyl-5-propyIsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Dichlormethyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Trichlormethyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-TΓichloπnethyl-5-äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol
2-Trichlorrnethyl-5-propylsuifonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Trichlormethyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Trichlormethyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-TΓichlormethyl-5-amylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol
l-Trichlormethyl-S-hexylsulfonyl-l.S^-thiadiazol
2-Trichlormethyl-5-heptylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Trichlormethyl-5-octalsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Brommethyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Brommethyl-5-äthylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol
2-Dibrommethyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol FP.: 86°C Fp.· 61°C n? = 1,5703 Fp.: 600C tfS = 1,5541 Fp.: 89°C ng" = 1,5830 ni° = 1,5740 ng" = 1,5743 n'S = 1,5652 nJD = 1,5391 i/S1 = 1,5380 Fp.: 500C n? = 1,5482 Fp.: 75°C Fp.: 76°C n? = 1,5554 Fp.: 58°C Fp.: 123°C nl° = 1,5593 Fp.: 78°C Fp.: 98°C Fp.: 77°C Fp.: 50°C Fp.: 470C Fp.: 54°C Fp.: 500C ni?= 1,5993 Fp.: 99°C Fp.: 113°C
Die Verbindungen sind löslich in chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform, 1,3-Dichlorpropen, Äthern, wie Dioxan Ketonen, wie Aceton, Cyclohexanon, Estern, wie Essigester, Säuren, wie Essigsäure, und Dimethylformamid sowie Dimethylsulfoxid.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung und zur Feststellung der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe.
Beispiel
Grenzkonzentration der bodenfungiziden
Wirksamkeit bei gleichmäßiger Vermischung der
Präparate mit dem verseuchten Boden
Voraussetzung bei der Beurteilung sind eine gesunde Wurzelbildung ohne Pilznekrosen und ein Auflaufen der Saat von mindestens 90% gegenüber dem erzielten Ergebnis im gedämpften Boden. Je Konzentration erfolgte die Aussaat von 25 Korn Erbsen der Sorte »Wunder von Kelvedon« (Markerbse) ohne Karenzzeit. Die Kulturdauer in den Versuchen betrug 20 bis 23 Tage
50
55
60 bei einer Temperatur von 22 bis 25°C. In die Versuchsreihen wurden vier handelsübliche Produkte aufgenommen.
Pythium ultinum:
Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von
Pythium ultimum beimpft.
Rhizoctonia solani:
Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Rhizoctonia solani beimpft.
Bisher ermittelte Grenzkonzentrationen der fungiziden Wirksamkeit
(mg aktive Substanz je Liter Erde)
Verbindung Nr.
65 Pythium
ultimum
Rhizoctonia solani
mg
mg
25 mg 50 mg
Fortsetzung
Verbindung Nr.
Pythium ultimum
10 mg
100 mg
100 mg
über 200 mg
über 200 mg
20 mg
200 mg
100 mg
über 200 mg
200 mg
über 200 mg
über 200 mg
10 mg
150 mg
10 mg
über 200 mg
100 mg
200 mg
40 mg
50 mg
150 mg
150 mg
über 200 mg
über 200 mg
über 200 mg
über 200 mg
über 200 mg
20 mg
50 mg
20 mg
Rhizoctonia solani
30 mg
20 mg
20 mg
50 mg
50 mg
10 mg
10 mg
20 mg
50 mg
50 mg
200 mg
100 mg
100 mg
200 mg
20 mg
100 mg
50 mg
50 mg
10 mg
50 mg
30 mg
30 mg
25 mg
25 mg
25 mg
200 mg
über 200 mg
150 mg
über 200 mg
50 mg Verbindung Nr.
Pythium
ultimum
Rhizoctonia
solani
Vergleichsmittel Be 20 mg keine
SÄthoxy-S-trichlor- ausreichende
methyl-l,2,4-thia- Wirkung
diazol keine 30 mg
l,4-Dichlor-2,5- ausreichende
n dimethoxy- Wirkung
benzol keine 75 mg
Pentachlornitro- ausreichende
benzol Wirkung
300 mg 300 mg
5 N-(Trichlormethyl-
thio)-cyclohex-4-en-
1,2-dicarboximid i s ρ icl 2
Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Pythium ultimum beimpft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Präparate mit dem verseuchten Boden — die Präparate lagen als 20%ige pulverförmige Zubereitungen vor — folgte ohne Karenzzeit die Aussaat von 25 Korn Markerbsen der Sorte »Wunder von Kelvedon« je Konzentration in I Liter Erde fassende Tonschalen. Ir der Tabelle wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen, das Pflanzenfrischgewicht und eine Wurzelbonitur nach einer Kulturdauer von 3 Wocher bei 22 bis 25°C angegeben.
Wurzelbonitur:
4 = weiße Wurzeln, ohne Pilznekrosen
3 = weiße Wurzeln, geringe Pilznekrosen
y, 2 = braune Wurzeln, bereits stärkere Pilznekrosen
1 = starke Pilznekrosen, Wurzeln vermorscht
Verbindung Nr.
Wirkstoff je Liter Erde Anzahl gesunder
Erbsen nach
3 Wochen
Pflanzenfrischgewicht
Wurzel bonitui (1-4)
10 mg 25 20 g 4
20 mg 22 19 g 4
30 mg 23 19 g 4
10 mg 24 22 g 4
20 mg 24 24 g 4
30 mg 25 22 g 4
10 mg 19 12 g 1
20 mg 24 22 g 4
30 mg 25 22 g 4
10 mg 22 20 g 4
20 mg 23 20 g 4
30 mg 24 20 g 4
10 mg 23 24 g 4
20 mg 24 22 g 4
30 mg 24 26 g 4
10 mg 21 18 g 1
20 mg 24 24 g 4
30 mg 22 18 g 4
Fortsetzung
ίο
Verbindung Nr. Wirkstoff
je Liter Erde		 Anzahl gesunder
Erbsen nach
3 Wochen		 Pflanzenfrisch-
gewicht		 Wurzel-
bonitur
(1-4)
Vergleichsmittel
S-Äthoxy-S-trichlormethyl-
1,2,4-thiadiazol		 10 mg
20 mg
30 mg		 12
21
19		 10 g
16 g
14 g		 1
4
4
l^-Dichlor^^-dimethoxy-benzol 200 mg 2 ig 1
N-iTrichlormethylthioJ-cyclo-
hex-4-en-l,2-dicarboximid		 200 mg 13 6g 1
Zinkäthylen-bis-dithiocarbamat 200 mg 14 7g 1
Gedämpfter Boden - 20 16 g 4
Unbehandelter Boden - 0 Og -
Aus den vorliegenden Befunden folgt, daß selbst das mit spezieller Pythium-Wirkung bekannte 1,2,4-Thiadiazolderivat die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen diesen Pilz nicht übertrifft.
Beispiel 3
Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Rhizoctonia solani beimpft. Nach gleichmäßiger Vermi-
schungder Präparate mit dem verseuchten Boden — die Präparate lagen als 20%ige pulverförmige Zubereitungen vor — folgte ohne Karenzzeit die Aussaat von 25 Korn Markerbsen der Sorte »Wunder von Kelvedon« je Konzentration in 1 Liter Erde fassende Tonschalen. In der Tabelle wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen, das Pflanzenfrischgewicht und eine Wurzelbonitur nach einer Kulturdauer von 3 Wochen bei 22 bis
jo 250C angegeben.
Verbindung Nr. Wirkstoff Anzahl gesunder Pflanzenfrisch Wurzel-
je Liter Erde Erbsen nach gewicht bonitur
3 Wochen (1-4)
3 10 mg 0 Og _
20 mg 2 2g 1
30 mg 22 21g 4
8 10 mg 21 17 g 4
20 mg 24 17 g 4
30 mg 24 17 g 4
9 10 mg 22 18 g 4
20 mg 22 16 g 4
30 mg 23 17 g 4
17 10 mg 0 Og -
20 mg 23 14 g 4
30 mg 22 14 g 4
21 10 mg 17 Hg 4
20 mg 24 17 g 4
30 mg 24 17 g 4
23 10 mg 13 9g 1
20 mg 21 17 g 3
30 mg 24 20 g 4
Vergleichsmittel
l,4-Dichlor-2,5-dimethoxy-benzol 10 mg 0 Og -
20 mg 0 Og -
30 mg 21 18 g 4
40 mg 22 18 g 4
Fortsetzung Π 18 17 069 Anzahl gesunder
Erbsen nach
3 Wochen		 12 Wurzel-
bonitur
(1-4)
Verbindung Nr. Wirkstoff
je Liter Erde		 4
25
20
0		 Pflanzenfrisch-
gewicht		 1
4
4
Pentachlornitrobenzol
Gedämpfter Boden
Unbehandelter Boden		 50 mg
100 mg		 4g
15 g
17 g
Og
Beispiel 4
Vergleich der fungistatischen und fungiziden Wirkung zu Pythium ultimum beim Einsatz von Zubereitungen mit verschieden hohen Wirkstoffanteilen auf Aluminiumsilikat
Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Pythium ultimum beimpft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Präparate mit dem verseuchten Boden — die 15 Präparate lagen als 20°/oige pulverförmige Zubereitungen vor — folgte ohne Karenzzeit die Aussaat von 25 Korn Markerbsen der Sorte »Wunder von Kelvedon« je Konzentration in I Liter Erde fassende Tonschalen. In der Tabelle wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden 20 Erbsen, das Pflanzenfrischgewicht und eine Wurzelbonitur nach einer Kulturdauer von 3 Wochen bei 22 bis 250C angegeben.
Verbindung Nr. 17 Wirkstoff Beispiel 5 45 Anzahl gesunder Pflanzenfrisch Wurzel- Wochen
je Liter Erde Gedämpfte Komposterde wurde mit einer Sporen Erbsen nach gewicht bonitur
aufschwemmung von Fusarium oxysponim f. callistephi 3 Wochen (1-4)
20%ige Formulierung 6 mg beimpft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Präpara 22 17 g 2
10 mg te mit dem verseuchten Boden — die Präparate lagen 50 24 16 g 4
10%ige Formulierung 6 mg als 20%ige pulverförmige Zubereitungen vor — wurden 24 15 g 1
10 mg nach einer Karenzzeit von 8 Tagen je Konzentration 4 22 24 g 4
5%ige Formulierung 6 mg Jungpflanzen von Callistephus chinensis, Meisteraster 12 9g 1
10 mg »Sonnenstrahl«, als Wirtspflanzen ausgepflanzt. In der 24 20 g 4
Gedämpfter Boden - Tabelle wird die Anzahl der befallenen Pflanzen nach 3 55 24 20 g 4
Unbehandelter Boden - Wochen angegeben. 0 Og -
Γ)* pep r Vp rc 11 γ* h 7FMcrt Hu ft t pil WfMQf* irhfin nil t
L/ICotl V Cl JULIl /.CIgI, UdU LCIl WCISC oLUUI I 11 Il I
Konzentrationen von 6 mg Wirkstoff pro Liter Erde		 Verbindung Nr. Wirkstoff Anzahl Verbindung Nr. Wirkstoff Anzahl
beachtliche fungistatische Wirkungen erzielt werden. je Liter Erde befallener
Pflanzen		 b0 je Liter Erde befallener
Bei einer Dosierung von 10 mg Wirkstoff pro Liter Erde nach Pflanzen
ist die Wirkung der geprüften Formulierungen bereits 3 Wochen nach
optimal. 31
3 SO mg 0 b5
100 mg 0 8 50 mg
1 f\f\ ma 		0
π
luu mg VJ
9 50 mg 0
100 mg 0
17 50 mg 0
100 mg 0
IO 50 mg 0
ι y 100 mg 0
21 50 mg
100 mg		 0
0
22 50 mg 0
100 mg 0
25 50 mg 0
100 mg 0
Vergleichsmittel
N-(trichlormethyl-thio)- 50 mg 4
cyclohex-4-en-l,2-di- 100 mg 4
carboximid 200 mg 4
13 18 17 069 14 Gesunde Pflanzen-
Fortsetzung Verbindung Nr. Wirkstoff je Pflanzen
in%		 frisch-
gewicht
(g)
Verbindung Nr. Wirkstoff
je Liter Erde		 Anzahl
befallener
Pflanzen '
nach
3 Wochen		 kg Saatgut 100 23
S-Äthoxy-S-trichlor- 50 g
methyl-l,2,4-thiadiazol 100 mg
200 mg
l^-Dichlor^S-dimethoxy- 50 mg
benzol 100 mg
200 mg
Gedämpfter Boden
Unbehandelter Boden		 4
4
4
4
4
4
0
4		 17 100 mg 100
100
50		 33
27
14,5
21
Gedämpfter Boden,
Saatgut ohne
Beheizung
Unbehandelter Bo
den, Saatgut
ohne Beheizung		 100 mg
Beispiel
Mit iO°/oigen Formulierungen gebeizte Baumwollsamen wurden in normale Komposterde (Damping-off-Fungi) ausgesät, 25 Korn je Konzentration. Nach einer Kulturdauer von 15 Tagen bei 22 bis 25°C wurden die Anzahl der aufgelaufenen, gesunden Baumwollsämlinge und ihr Pflanzenfrischgewicht bestimmt.
Aus diesem Versuch folgt die ausgezeichnete Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen bei ihrer Verwendung als Beizmittel für Baumwollsamen.
Verbindung Nr.
Wirkstoffje kg Saatgut
Gesunde Pflanzen
Pflanzenfrisch gewicht
(B)
100 mg 100 mg
100 96
29 29
Beispiel 7
Die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel wurde auf künstlichen Nährboden gegen pflanzenpathogene Pilze in Petrischalen geprüft (Agar-Test). Die Untersuchung erfolgte dergestalt, daß der aus 2% Malzextrakt und 1,5% Agar-Agar-Pulver bestehende
jo Nährboden sterilisiert wurde. Vor dem Erstarren des Nährbodens wurden diesem die Wirkstoffe zugesetzt und gründich gemischt, so daß der Nährboden 10 Teile Wirkstoff pro Million (ppm) enthielt. Nach dem Erstarren des Nährbodens wurde dieser mit einer
Platinöse beimpft, die je 100 Sporen der zu prüfenden Pilze enthielt. Nach 5tägigem Verweilen bei 22°C wurde der Versuch ausgewertet, indem der Durchmesser der Kolonien in mm gemessen wurde.
Verbindung Nr.
Durchschnittliches relatives Wachstum in mm
Aspergillus
niger		 Botrytis cinerea Colletotrichum
gloeosporioides		 Helminthospo-
rium sativum		 Stem-
phylium
ilicis
0 0 0 0 0
50 36 0 0 0
0 22 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 13 0 0 0
0 0 0 0 0
0 13 41 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
15 Fortsetzung Beispiel 8 18 17 069 16 Durchschnittliches relatives Wachstum in mm Bolrylis cinerea Colletotrichum
glocosporioides		 Ilelminlhospo-
rium sativum		 een bei einer T Slem-
phylium
ilicis
Verbindung Nr. Aspergillus
niger		 0 0 0 0
0 0 0 0 0
27 0 18 0 0 0
28 19 0 0 0 0
29 0
32 36 81 50 55
Vergleichsmittel 78 100 100 100 100
Zinkäthylen-bis-ditriiocarbamat 100 _'ii einer Kiiliurduucr von 30 Ta cmncratui
Kontrolle
[iincr durch Wurzelgallennematodcn stark verseuchten Komposterde wurden die Präparate als 20%ige pulvcrförmige Zubereitungen gleichmäßig untergemischt. Ohne Karenzzeit folgte anschließend eine Aussaat von 20 Gurkenkernen je Konzentration. Nach
von 23 bis 25' C erfolgte die Wertung ücr ncmuiodm den Wirkung durch Zählen der gebildeten Wurzelgallen im Wasserbad. In der Tabelle wird die Befallsmindcrung in % angegeben. In der Kontrolle hatten sich durchschnittlich 90 W ;rzelgallcn je Sämlingspflanzc gebildet.
Verbindung Nr. Wirkstoffe Liter Krde Nemato
dizide Wir
kung in %
(Meloido-
gyne
incognita)
3 40 mg 100
60 mg 100
4 40 mg 96
60 mg c>9
5 40 mg 90
60 mg 98
17 4fr mg 90
60 mg 94
18 40 mg 61
60 mg 90
19 40 mg 72
60 mg 82

Claims (1)

Patentansprüche:
1.2-Halogenmethyl-5-alkylsulfiny!- bzw. -sulfonyl-1,3,4-thiadiazole der allgemeinen Formel I
N-
-N
J-S(O)-R2
(D
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2123023C2 (de) * 1971-05-06 1983-07-14 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Fungizide 1,3,4-Thiadiazol-Derivate
DE2526308C2 (de) * 1975-06-12 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-Halogen-5-trichlormethyl-1,3,4-thiadiazole
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DE3722320A1 (de) * 1987-07-07 1989-01-19 Bayer Ag Mikrobizide mittel
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