DE1813994B2

DE1813994B2 - Gegen Zersetzung durch Licht und Hitze stabilisierte Polyvinylchloridformmasse

Info

Publication number: DE1813994B2
Application number: DE1813994A
Authority: DE
Inventors: Syoji Yokohama Kanagawa Morimura; Keisuke Chofu Tokio Murayama
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1967-12-11
Filing date: 1968-12-07
Publication date: 1974-12-05
Also published as: DE1813994C3; DE1813994A1; CH501680A; GB1215348A; US3547874A; FR1599197A

Description

N-O

(worin R> und R₄ gleich oder verschieden sein können und Alkylgruppe darstellen) bilden.

In der obigen Formel I können die Gruppen R, und R₂ im einzelnen durch die folgenden Gruppen

dargestellt werden. Methyl, Äthyl. n-Propyl. fsoprrpvi. η-Butyl. Isobutyl. Hexyl, Octyl. Decyl und Ijndecyi. Die'cyclischen Gruppen, welche durch die Gruppen R, und R₂ mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildet werden können, können durch die folgenden Gruppen veranschaulicht werden:

enthält, worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und Alkylgruppe darstellen oder zusamnien mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten homocyclischen Ring oder eine Gruppierung der Formel

30

H,C CH,

N-O

35

H₁C CH,

(worin R, und R₄ gleich oder verschieden sein können und Alkyleruppe darstellen) bilden. N — O

H₃C CH,

H₁C n-C,H₇

Die Erlindung betrifft eine gegen Zersetzung durch Lichr. und Hitze stabilisierte Polyvinylchloridform-•nasse, die dadurch gekennzeifhiiet isl, daß diese zur Stabilisierung 0.01 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen • uf die Misse, einer Verbindung der Formel

45

50

!
N

H
H₁C

(I)

N
!
O

R,

R₂

tnlhält, worin R. und R₂ gleich ode« verschieden scm H₃C CH,

H₁C i-C₄H_Q

^ N -■■()

H₃C C\l,

Repräsentative Beispiele der Piperidin-N-oxvl-spirohydantoine (I). die in der Erfindung verwendet werden können, schließen die folgenden Hydantoine ein:

l..\8-Triaza-7.7.9,9-tetratnethyl-2,4-dioxo-spiro-[4..'5]-dccan-8-oxy,
Cyclohexan-i-spiro-2'-(6',6'-dimethyl-piperidiiil'-oxyl)-4'-.spiro-5"-hydantoin.
(2.2.6.6-Tetramelhyl piperidin-1 -oxyl)-4-spiro-2'-(6'.6-dimcthylpiperidin-r-oxyl)-4'-spiro-.'!"-hydantoin.

I..U',-Triaza-7-n-hexyl-7.^l).9-trimethyl-2.4-dioxospiro-[4.5]-decan-8-oxyl.

l.3.S-Tria/a-7-is<)biityl-7,9,9-trimcthyl-2.4-cii()xospiro-[4,5]-decan-8-oxyl.

yy 2,4-dioxo-spiro-[4,5]-decan-8-oxj| und Cyclopentan-l-spiro^'-fo'.o'-dimethylpipendin-1 '-oxyl)-4'-spuO-5'-hydantoin.

Polyvinylchlorid neigt unter der Einwirkung von Licht und Hitze häufig zur Verfärbung und zur Zerletzung unter Ausscheiden von Chlorwasserstoff aus dem Polyvinylchlorid. Daher wird die Verwendung eines möglichst wirksamen Stabilisierungsmittels in der Polyvinylchlorid-Industrie üblicherweise verlangt.

Es gibt bereits verschiedene Stabilisatoren für den Schutz von Polyvinylchlorid gegen solche Zerletzungen, beispielsweise Metallsalze der Stearinjäure, wie Calcium-, Cadmium-, Barium- und Bleiitearat; organische Zinnverbindungen, wie Dibutyl-Zinnlaurat und Dibutyl-Zinnmaleat; 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol; 2-Hydroxy-4-n-ocioxyben/ophenon: l-Bis-(2-mcthyl-4-hvdrox\-5-tert.~ butypheinl)-n-butar. u. dgl.

Obwohl diese bereits bekannten Stabilisatoren in großem Umfang in der Technik benutzt wurden, üind diese nicht völlig befriedi end fur die Verhinderung der Zersetzung von Po,y vinylchlorid. Als ein Ergebnis umfangreicher Untersuchungen über Stabilisatoren wurde nun unerwarteterveise gefunden, daß die obenerwähnten Pipcridin-N-oxyl-$piro-hyduntoinc der Formel I eine ausnahmsweise hochgradige Stabilisierungswirkung auf Polyvinylchlorid gegen dessen Zersetrung ausüben.

Es wurde gefunden, daß diese Verbindungen die (olgenden charakteristischen Vorteil; ergeben:

(1) Sie üben eine hochgradige Slabiüi erungswirkung auf Polyvinylchlorid gegen dessen Piiotozersetzung im Vergleich zu den bekannten Stabilisatoren aus;

(2) sie üben eine hochgradige Stabilisierungswirkung auf die verschiedenartigsten Zusammensetzungen, welche Polyvinylchlorid enthalten, gegen deren Photozerselzung aus;

{}) sie zeigen keinen merklichen Grad an Verfärbungswirkiingen bei Polyvinylchlorid und können zusammen mit Weichmachern und anderen bekannten Stabilisatoren verwendet werden, ohne daß das Polyvinylchlorid verfärbt oder hinsichtlich seiner Stabilisicrungsfiihigkeit geschwächt wird:

j4) sie zeigen eine geringe thermische Sublimation und Ausschwitzung;

(5) sie üben eine ausgezeichnete Stabilisiei ungswirkung aus gegen thermische Zersetzung sowie gegen Photozersetzungen, wogegen die bisher bekannten Stabilisatoren eine geringe oder sogar negative Stabilisierungswirkung gegen thermische Zersetzung ausüben.

Es ist daher ein Ziel vorliegender Erfindung, ein Polyvinylchlorid aufzuzeigen, welches gegen Photo-/er.seizuns; und thermische Zersetzung stabilisiert ist. indem es eine wirksame Menge Pipcridin-N-oxylxpiro-hydantoine der Formel I inkorporiert enthält.

Der hier gebrauchte Ausdruck »Polyvinylchlorid«, welches gemäß der Erfindung stabilisiert ist. soll umschließen Monopolymer von Vinylchlorid und Copolymere von Vinylchlorid, mit Vinylacetat oder anderen äthylenisch iinsnliiricrtcn Monomeren. Das Polyvinylchlorid kann auch mit anderen har/arligen Polymeren, wie Acrylniiril-Butadien-Slyiol-Har/ ver-Diese Polyvinylchloride und ihre Vermischungen können von beliebiger Gestalt und Form sein, beispielsweise Pulver, Fäden, Fasern, Filme, Platten u. dgl.

Wenn die Piperidin-N-oxyl-spiro-hydantoine erfindungsgemäß für die Zwecke des Stabilisieren verwendet werden sollen, können sie bequem durch irgendein allgemeinübliches Standardverfahren der einschlägigen Technik in das Polyvinylchlorid in-

lu korporiert werden.

Die Hydantoinstabilisatoren können erfindungsgemäß in das Polyvinylchlorid bei irgendeiner gewünschten Stufe vor der Herstellung der geformten Gegenstände inkorporiert werden. Beispielsweise kann dev trockene Stabilisator in der Form eines Pulvers vermischt werden mit dem Polyvinylchlorid, oder es kann eine Suspension oder Emulsion von Polyvinylchlorid mit einer Suspension oder Emulsion des ertinduiigsgemäßen Stabilisators vermischt werden.

Die Menge des Piperidin-N-oxyl-spiro-hydantoins. welches erfindungsgemäß in dem Polyvinylchlorid verwendet wird, kann in weiten Grenzen verändert werden in Abhängigkeit von der Art. den Eigenschaften und den besonderen Verwendungszwecken des Polyvinylchlorids, jedoch wird der Stabilisator gemäß der Erfindung üblicherweise und bevorzugt angewendet in einem Konzentratiop.sbereich von etwa 0.01 bis 0,5 Gewichtsprozent, wobei diese Konzentrationen auf das Gewicht des verwendeten PoIyvinylchlorids bezogen sind. Die Hydantoine können erfindungsgemäß zweckmäßig und bevorzugt allein verwendet werden oder in Kombination mit anderen bekannten Stabilisatoren (einschließlich Antioxydantien und Ultraviolett-Absorbierungsmitteln). wie Metallsalze der Stearinsäure und organische Zinnverbindungen, Füllstoffe, Pigmente u. dgl.

Um bessere Ergebnisse zu erzielen, kann, falls erforderlich, eine wahlweise Kombination von zwe oder mehr Piperidin-N-oxyi-spiro-hydantoinen ge· maß der Erfindung befriedigend angewendet werden Die Piperidin-N-oxyl-spiro-hydantoine der obiger

Formel I sind neue und in der Technik bisher nich verwendete Verbindungen. Diese Piperidin-N-oxyl spiro-bydantoine können bequem und vorteilhaf hergestellt werden

(a) durch Behandlung einer Piperidin-spiro-hydan toinverbindung der Formel

H.,C

N
i
H

R,

worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden seil können und Alkylgruppc darstellen oder zu sainmen mit dem Kohlenstoffatom an das sii

{ebunden sind, einen gesiinigten homocyelischen ing oder eine Gruppierung der Formel

N-O

oder

Ν —Η

H₃C CI f.,

(worin R₃ und R₄ die oben besc' riebene Bedeutung haben) bilden, mit einem Peroxyd, oder (b) durch Reaktion einer Piperidin-N-oxylverbindung der Formel

(III)

worin R] und R₂ die oben beschriebene Bedeutung haben, mit einem Alkalimetallcyanid und Am- ψ moniumcarbonat.

Zur Erläuterung der Herstellung der obenerwähnten Piperidin-N-oxyl-spiro-hydantoine (I) werden nachstehend einige spezielle Ausfiiiirungsformen für die Herstellung solcher Hydantoine gegeben.

Anulysenwerle für C₁₁H₁₈OjN₃:

Berechnet ... C 54,98, H 7,55, N 17,49%,
gerunden .... C 55,19, H 7,67, N 17,45%.

Das Elektronenspinresonanzspeklrum (in Tetrahydrofuran) des so erhaltenen Produktes zeigt ein starkes Triplet einer Hyperfein kopplung von konstant 15,3 Oersted, welches Triplet sich ergab durch Auf spalten als Folge des Zusammenwirkens des unpaarigen Elektronenspins mit dem Kernspin des N-Atoms in dem Piperidinring. Dieses Ergebnis beweist augenscheinlich die Anwesenheit eines stabilen freien N-Oxylradikals in dem Produkt.

Herstellung 2

Herstellung von Cyclohexan-l-spiro-2'-(6',6'-dimethylpiperidin-l'-oxyI)-4'-spiro-5"-hydantoin

Eine Lösung von J.I c l-Aza-2,2-dimethyJ-4-oxospiro-['5.5]-undecan-l-oxyl, 0,4 g Natriumcuinid und 2.5 g Ammoniumcarbonat in .10 ml 5()%igem wäßrigem Äthanol wurde 7 Stunden bei 50 bis 60 C gerührt. Dann wurde das Reaktionsgcmisch eisgekühlt, und die abgeschiedene kristalline Substanz wurde durch filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen und dann aus wäßrigem Äthanol umkristallisiert. wobei man das gewünschte Produkt erhielt, das bei 282 bis 283,5 C schmilzt.

Analvsenwertc für C₁₄H₂₂O₁N,:

Berechnet ... C 59,98. H 7,91. N 14.99%:
gefunden .... C 59.79, H 7.82, N 15.18%.

Die folgenden Heispiele werden nur zum Zwecke der Erläuterung gegeben, daß die Piperidin-N-oxylspiro-hydantoine (I) eine ausgezeichnete Stabilisicrungswirkung auf Polyvinylchlorid gegen Photozersv.t/ung und thermische Zersetzung desselben ausüben.

In diesen Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile, sofern nichts anderes gesagt is·.

Herstellung 1

Herstellung von l.3.8-Triaz;i-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro-f4,5]-decan-8-oxyl

Zu einer Lösung von 20 g l,3.8-Triaza-7.7.9.9-tetramcthyl-2.4-dioxo-spiro-f4.5]-decan in SOmI Essigläurc wurden 0.5 g Äthylendiamintclraessigsäure. 0.4 g Natriumwolframat und dann 40 ml 30%iges Wasser-•toffpcroxyd hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch ttiirdc 7 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Dann Hürde das Reaktionsgcmisch unter vermindertem Druck eingeengt, und zu dem so erhaltenen Rückstand wurde eine gesättigte wäßrige Lösung von Kaliumcarbonat hinzugefügt und dann das erhaltene Gemisch I Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde die abgeschiedene kristalline Substanz durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und dann aus wäßrigem Äthanol umkristallisicrl, wobei man das gewünschte Produkt erhielt, das bei 33 Γ C unter Zersetzung schmilzt.

Beispiel

In einem Mörser wurden mit 100 Teilen Polyvinylchlorid 1,0 Teil Bleistearat. je 0,5 Teile zweibasisches Bleistearat [2PbO- Pb(C₁₇H₁₅COO),]. Bariumstearal und Cadmiumstcarat sowie 0.05 Teile des erfindungsgemäßen Piperidin-N-oxyl-spiro-hydantoins entsprechend der folgenden Tabelle I-1 innig gemischt.

Das erhaltene Pulvergemisch wurde druckgcschmolzen in ^inc Platte von 0.5 mm Dick? durch Walzen bei 170 C während 5 Minuten.

Zu Vergleichs/wecken wurden PoIv viii vlchloridplattcn hergestellt durch Wiederholung des vorbc jhriebener. Verfahrens, mit der Ausnahme, daß ein anderer, bekannter Stabilisator gemäß der folgenden Tabelle I-1 an Stelle des erfindungsgemäßcn Stabilisators verwendet wurde und daß der erfindungsgemäße Stabilisator nicht zur Anwendung kam. Zur Untersuchung der Hitzestabilität der in obiger Weise hergestellte»? Platten wurden diese in Gecrs Ofen auf 175 C erhitzt, und es wurde die Zeit gemessen, bis die Platten verdirbt und zersetzt wurden. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle l-l zusammenncsteMt.

Tabelle !-1

Stabilisator

1.3.S-Tna/o-7/?.^i:>.9-tetriimetiiyl-2.4-di(no-sp!ro-[4.5]-di;c-an-X-ovsi (Verbindung Il

C'\clohexiui-l-spiro-2 -(6'.f>'di-mclli\!piperidin-1 -t>\\ll-4'-spiro-5 -hydantoin (Verbindung II)

^^Ao-Tetramctuylpipendin-l-oxylHt-spiro^'-ffV.ö'-dimethylpiperidin-r-oxyl)-4'-spiro-5'-hydantoin (Verbindung 111)

2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotricizol (Kontrolle 1) ....

2-Hydroxy-4-n-i»Ltoxybenzophenon (Kontrolle II)

Ohne

farblos
farblos

farblos
blaßgelb
blaßgelb
blaßgelb

/.L-M (MlIHIkMlI

Viiißgclb	gelb
blaßgelb	gelb
Maßgelb	gelb
traun	schwär/
•>raun	schwär/
3raun	schwarz

gelb gelb braun

Um die Lichtstabilität der in obiger Weise hergestellten Platten zu prüfen, wurden sie 5 Minuten mit einem Preßdruck von 250 kg cm² belastet und dann der künstlichen Bewitterung bei 45 C ausgesetzt mit Hilfe eines Bewitterungsapparates mit Sonnenschein-Kohlen, wie sie in den japanischen Industrienonnen JIS-Z-O23O beschrieben sind.

Hs wurde die Zeit gemessen, bis die Platten verfärbt und zerstört wurden.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1-2 zusammengestellt.

Tabelle 1-2

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2-1 zusammengestellt.

Stabilisator	550	Zeit (Stund 1340	en) 1730
Verbindunu I Verbindunu II Verbindune III Kontrolle I . .	farblos farblos farblos farblos	farblos farblos farblos farblos	blaßbraun blaßbraun blaßbraun braun
Kontrolle II	farblos	farblos	braun
Ohne	farblos	braun	schwarz

Beispiel 2

In einem Mörser wurden mit 100 Teilen Polyvinylchlorid 40 Teile Dioctylphthalat als Weichmacher, je 0.5 Teile Cadmiumstearat und Bariumstearat. 2 Teile LA-617F (Handelsname eines flüssigen Stabilisators des Cadmium-Barium-Systems. hergestellt und vertrieben von der Firma Sankyo Yukigosei Co.. Ltd.. Japan) und 0.05 Teile des erfindungsgemäßen Piperidin-N-oxyl-spiro-hydantoins gemäß der folgenden Tabelle 2-1 innig gemischt. Das erhaltene Pulvergemisch wurde druckgeschmolzen in eine weiche Polyvinylchloridplatte von 0.5 mm Dicke durch Walzen bei 170 C während 5 Minuten.

Zu Vergleichszwecken wurden Polyvinylchloridplatten hergestellt unter Wiederholung des gleichen Verfahrens, wie oben beschrieben, mit der Ausnahme, daß ein anderer, bekannter Stabilisator gemäß der folgenden Tabelle 2-i verwendet wurde an Stelle des erfindungsgemäßen Stabilisators und daß der erfindungsgemäße Stabilisator nicht zur Anwendung kam. Zur Hitzestabilität der in obiger Weise hergestellten Platten wurden die Verfärbungs- und Zersetzungszeiten gemessen durch Anwendung des gleichen Verfahrens und der gleichen Bedingungen, w-ie sie in dem obigen Beispiel 1 beschrieben sind.

20

	Tabelle	2-1	Zeit! Mmuteni	KM)	CO
Stabilisator			M)	blaßgelb	blaß
	60	blaß		gelb
Verbinduf.ji I ... .	farb	gelb	blaßgelb	blaß
	los	blaß		gelb
Verbindung II ....	farb	gelb	blaßgelb	gelb
	los	blaß		braun
Verbindung III....	farb	gelb	braun	braun
	los	eelb
Kontrolle I	farb		gelb	braun
	los	blaß
35 Kontrolle II	färb¹	gelb	schwarz
	los	braun
Ohne . .	farb los

Zur Untersuchung der in obiger Weise hergestellten Platten auf ihre Lichtstabilität wurden sie 4 Minuten einem Preßdruck von 20 kg cm² unterworfen und dann der künstlichen Bewitterung bei 45^CC ausgesetzt mit Hilfe eines Bewitterungsapparates mit Sonnenschein-Kohlen, wie sie in JIS-Z-0230 beschrieben sind Es wurde die Zeit gemessen bis die Platten verfärbt und zersetzt wurden.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabc'Ie 2-1 zusammeneestelh.

50

55

Tabelle 2-2 Stabilisator

Zeit (Stunden] I h70 j 2

Verbindung I ι farblos

Verbindung Il J farblos

Verbindung III j farblos

Kontrolle I j farblos

Kontrolle il j farblos

Ohne j blaßbraur.

farblos

blaßbraun

farblos

Beispie! 3

In einem Mörser wurden mit 100 Teilen Poiwiin chlorid. 3 Teile Dibuul-Zinnmalcat. 0.5 Teile Run

409 549/3i

*it..'υΓίΐί tin 1.1 U.15 Teile Piperidin-N-i>\\l-spiri«-li\tliinloii'i genial.' Spe/ifizieniii·¹ der folgenden Tabelle 3-! mn^ gemischt. Das cr'tv .ene PuAergeruisch -uinic druckg^ehmolzcn in eine weiche Poly.in;>lchloridplatte von 0.5 mm Dicke durch Walzen '-ei ]^v^ ( wahrem.) 5 Minuten. Zu Vergleichszwecken wui.ien PoNvinylchluridplatten hergestellt inner Anwendung des gleichen Verfahrens, wie eben beschrieben, mit der Ausnahme, daß ein anderer, bekannter Stabilisator gemäß der folgenden Tabelle .1-1 an Stelle des trfindungsgemäßen Stabilisators verwendet wurde lind daß der erfindungsgemäße Stabilisator nicht zur Anwendung kam.

Zur Prüfung der Hitzestabilität der in obiger Weise fcergestellten Platten wurden die Verfärbung:;- und fcersetzungszciten gemessen durch Anwendung des bleichen Verfahrens und der gleichen Bedingungen %ie in obigem Beispiel 1.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3-1 tusammengestellt

Tabelle 3-1

Slabiüsalor

Verbindung I
Verbindung II
Verbindung III
kontrolle I

Kontrolle II
Ohne

45	W)
blaß	blaß
gelb	gelb
blaß	blaß
gelb	gelb
blaß	blaß
gelb	gelb
blaß	blaß
gelb	gelb
blaß	blaß
gelb	gelb
blaß	blaß
gelb	gelb

eelb

gelb

Zeil (Minuten)

75 [ 90

blaß-! gelb gelb ; " blaß-! gelb blaßgelb

blaß-j graugrün lichj grün

blaß-j graugrün ! lich-' grün gräulichgrün

105

dunkelgelb dunkelgelb dunkelgelb dunkelbraun

dunkelbraun

schwarzbraun

35

Zur Prüfung der Lichtstabilität der in obiger Weise lergestellten Platten wurden sie 5 Minuten einem i^reßdruck von 250 kg/cm² ausgesetzt, und dann •urden die Verfärbungs- und Zersetzungszeiten getiessen durch Anwendung des gleichen Verfahrens Ind der gleichen Bedingungen, wie sie im obigen Beispiel 1 beschrieben sind.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3-2 zusammengestellt.

Tabelle 3-2

Stabilisator

Verbindung I ...
Verbindung II ..
Verbindung III..
Kontrolle I

Kontrolle II

550

Zeit (Siundenl 1340

farblos I farblos farblos ' farblos farblos
farblos

farblos

Ohne i farblos

farblos farblos

grauschwarz gräulichschwarz

1730

farblos farblos farblos

schwachbraun schwarz

schwarz

55

60

' 10

Beispiel 4

In einem Mörser wurden mit KK) Teilen Polwiinl clilorid 40 Teile Dioctylphthalat und 0.1 Teil de crlindungsgcmäßcn Piperidin-N-oxyl-spiro-lndanto ins gemäß Spezifizierung in der folgenden Tabelle · innig gemischt. Das erhaltene Pulvergemisch wurdi druckgeschmolzen in eine Platte von 0.5 mm Dickt durch Walzen bei 140 P während 5 Minuten. Zi Vergleichszwecken wurden Polyvinylchloridplattei hergestellt unter Wiederholung des gleichen Ver fahrens. wie oben beschrieben, mit der Ausnahme daß ein anderer, bekannter Stabilisator gemäß dei folgenden Tabelle 4 verwendet wurde, an Stelle de; erfindungsgemäßen Stabilisators, und daß der er findungsgemäße Stabilisator nicht zur Anwendung kam.

Zur Prüfung der Lichtstabilität der in obigei Weise hergestellten Platten wurden die Verlarbungszeiten bis braun gemessen, indem die Platten dei künstlichen Bewitterung bei 45 C ausgesetzt wurder mit Hilfe eines Bewitterungsgerätes mit Sonnenschein-Kohlen wie sie in .1IS-Z-O23O beschrieben sind

Zur Prüfung der Hitzestabilität der in obigei Weise hergestellten Platten wurden diese auf dit Verfä'rbungszeit bis schwarz geprüft unter Erhitzen auf IMVC in Geers Ofen.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4 zusammengestellt.

Tabelle 4

Stabilisator

Verbindung I .
Verbindung II
Verbindung III
Kontrolle I ...
Ohne

Zeit bis <>ur Verfärbung nach braun bei 45 C

_ (Stunden)

4(Xl 320 380 200 300

Verfarhungs/eii

Zeit his /ur Ver

färbung nach

schwär?

bei 160 C

(Minuten)

105 90 90 60 50

Beispiel 5

In einem Mörser wurden mit 100 Teilen Polyvinylchlorid 30 Teile Kaneka B-16 (Handelsname eines Acryln-itnl-Butadien-Styrolharzes. hergestellt und vertrieben von Kanega fuchi Chemicaf Industries Co.. Ltd.. Japan). 0.5 Teile Cadmiumstearat. 0.5 Teile Banumstearat. 1,0 Teile zweibasisches Bleiphosphit und 0.3 Teile der oben definierten Verbindung I innis gemischt.

Das erhaltene Pulvergemisch wurde druckaeschmolzen in eine Platte von 0.5 mm Dicke durch Walzen bei 160 C während 8 Minuten.

Nachdem die Platte der künstlichen Bewitterung bei 43 C während 50 Stunden mit Hilfe eines Be" witterungsgerätes mit Sonnenschein-Kohlen gemäß JIS-a-i)230 ausgesetzt wurde, wurde sie auf die Zusbeanspruchungsdehnungs-Retention cemfiß der Methode, welche in ASTM D-1822 61 T beschrieben ist. geprüft.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellt.

11

Tabelle

SMhilisiiior

Verbindung 1 Ohne

/ugbcanspruchungsdchnuni'.ii-Rclünlion (%|

68 21 Aus den "'crsuclisergebnissen gemäß den öl Tabellen der Beispiele I bis 5 folgt, daß die Pipei N-oxy l-spirohydantoine (1) gemäß der Erfindung gezeichnete Stabilisierungswirkungen auf Poly\ chlorid gegen Photozersetzung und thermische setzung desselben, im Vergleich mit den bekai Stabilisatoren ausüben.

Claims

Patentanspruch:

Gegen Zersetzung durch Ucht und Hitze stabilisierte Folyvinylohloridformmasse, dadurchgekennzeichnet, dsß diese zur Stabilisierung 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Masse, einer Verbindung der Formel

können und Alkylgruppe darstellen oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten homocyclischen Ring oder eine Gruppierung der Formel