DE2030908B2

DE2030908B2 - Gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisierte synthetische Polymere

Info

Publication number: DE2030908B2
Application number: DE2030908A
Authority: DE
Inventors: Tomoyuki Kurumada; Katsuaki Matsui; Syoji Morimura; Keisuke Chofu Tokio Murayama; Noriyuki Ohta; Ichiro Watanabe; Kanagawa Yokohama
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1969-06-20
Filing date: 1970-06-18
Publication date: 1974-09-12
Also published as: US3705126A; NL7008771A; FR2052816A5; GB1288662A; DE2030908A1; NL148920B; CH508687A

Description

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inkorporiert enthält, worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine gesättigte alicyclische Gruppe mit 5 oder 6 Ringkohlenstoffatomen oder eine Gruppierung der Formel

R.

CH₃ CH₃

worin R₃ und R₄ gleich oder verschieden sein können und je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, bilden, oder eines Salzes davon.

45

Die Erfindung betrifft mit 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das synthetische Polymere, eines Piperidin-4-spiro-hydantoinderivats der Formel

O=C-N-H

H-N C=O

(D

55

60 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie g« bunden sind, eine gesättigte alicyclische Gruppe m 5 oder 6Ringkohlenstoffatomen oder eine Gruppit rung der Formel

oder eines Salzes davon gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisierte synthetische Polymere.

In der obigen Formel I können R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein und je eine Alkylgruppe mit bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, oder sie können N-H

CH₃ CH,

bilden, worin R₃ und R₄ gleich oder verschieden seil können und je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlen Stoffatomen darstellen.

In den Definitionen der obigen Formel 1 kann jedei der Substituenten R, und R₂ beispielsweise dargesiell werden durch Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl η-Butyl, fsobutyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl u. dgl Die Gruppen, welche durch die Verknüpfung von R₁ und R₂ mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildet werden, können beispielsweise die folgenden sein:

Jeder der Substituenten R₃ und R₄ kann ebenfalls dargestellt werden durch die gleichen Gruppen wie diejenigen, welche oben hinsichtlich eines jeden der Substituenten Rj und R₂ angegeben wurden.

Der Ausdruck »synthetisches Polymer« in dem hier verwendeten Sinne umschließt Polyolefine, einschließlich Homopolymere von Olefinen, wie Polyäthylen mit niedriger Dichte, Polyäthylen mit hoher Dichte, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien, Polyisopren u. dgl. sowie Mischpolymere von Olefinen mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie Äthylen-Propylen - Copolymer, Äthylen - Buten - Copolymer, Äthylen - Vinylacetat - Copolymer, Styrol - Bu tadien-Copolymer, Acrylnitril - Styrol - Butadien - Copolymer u. dgl., Polyvinylchloride und Polyvinylidenchloride, einschließlich dem Homopolymer von jeweils Vinylchlorid und Vinylidinchlorid, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer und Copolymere von jeweils Vinylchlorid und Vinylidenchlorid mit Vinylacetat oder anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, Polyamide und Polyurethane.

Die Polyvinylchloride und Polyvinylidenchloride können auch gemischt sein mit anderen synthetischen Polymeren, um die Kompositionen zu bilden.

Diese synthetischen Polymere wurden wegen ihrer ausgezeichneten Eigenschaften in der Technik bereits im ausgedehnten Umfang verwendet, und zwar in verschiedenen Formen und Gestalten, beispielsweise als Fäden, Fasern, Garne, Filme, Platten oder andere geformte Gegenstände, Latex und Schäume. Diese Polymere haben jedoch Nachteile, wie geringe Licht- und Hitzestabilitäten. Beispielsweise neigen Polyolefine und Polyurethanelastomere dazu, schweren Zersetzungen zu unterliegen, wenn sie dem Licht, wie dem Sonnenlicht oder ultravioletten Strahlen, ausgesetzt werden, und Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid neigen häufig zur Zersetzung, und

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sie werden verfärbt durch die Einwirkung von Licht und Hitze unter Ausscheiden von Chlorwasserstoff. Polyamide sind oft der Photozersetzung unterworfen. Zum Zwecke der Stabilisierung dieser synthetischen Polymere gegen derartige Zersetzungen ist in der Technik bereits eine Anzahl von Stabilisatoren vorgeschlagen worden; beispielsweise für Polyolefine Benzotriazolverbindungen und Benzophenonverbindungen, für Polyurethane Phenolverbindungen und Benzop'henonverbindungen und für Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid Bleisalze, wie basisches Bleisilicat und reibasisches Bleimaleat, und Organozinnverbindungen, wie Dibutylzinnlaurat und Dibutylzinnmaleat. Diese bekannten Stabilisatoren sind jedoch nicht befriedigend.

Die in der französischen Patentschrift 1 536 106 angegebenen Stoffe (vom N-Oxyl-Typ) unterscheiden sich strukturell ebenfalls von den erfindungsgemäß einzusetzenden Stabilisatoren (vom N-H-Typ); darüber hinaus sind diese Stabilisatoren den erfindungsgemäßen insofern weitaus unterlegen, als die damit stabilisierten Substanzen sich stark verfärben. Das Gleiche trifft für die französiche Patentschrift 1 546 647 zu.

Aus der italienischen Patentschrift 835 494 (entsprechend USA.-Patentschrift 3 542 729) sind strukturell andersgeartete Stabilisatoren bekannt, was die An- oder Abwesenheit eines Substituenten am Stickstoffatom in 3-Stellung betrifft. Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäß einzusetzenden Stabilisatoren, wie aus Vergleichsversuchen hervorgehi. eine unerwartete und ganz ausgezeichnete Überlegenheit auf.

Die überraschende Überlegenheit der erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen ergibt sich auch durch Vergleichsversuche gegenüber den strukturell nahe verwandten bekannten Stabilisatoren sowie der italienischen Patentschrift 813 874.

Es ist daher in der einschlägigen Technik ein dringender Wunsch, wirksamere Staoi!^:sütoren aufzuzeigen.

Als ein Ergebnis umfangreicher Studien wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäßen Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate (I) und deren Salze eine hochgradige Stabilisierungswirkung auf die synthetischen Polymere, wie Polyolefine, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyamide und Polyurethane, besonders Polyamide, gegen Zersetzung derselben ohne irgend welche thermische Sublimation des Stabilisators und Verfärbungswirkung auf das Polymer ausüben.

Es ist daher ein hauptsächliches Ziel der Erfindung, synthetische Polymere, welche gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisiert sind, aufzuzeigen, indem sie wenigstens eines der Pip:ridin-4-spirohydantoinderivate gemäß obiger Formel 1 in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das synthetische Polymere inkorporiert enthalten.

Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich Tür den Fachmann aus der folgenden speziellerer. Beschreibung.

Die Piperidin-4-spiro-hydrantoinderivate (1), welche

erfindungsgemäß als nützliche Stabilisatoren verwendet werden können, sind neue Stoffe, mit Ausnahme derjenigen Verbindung der obigen Formel I, worin sowohl Ri als auch R₂ Methyl sind, nämlich 1.3,8-Tnaza-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro-[4,5]-decan. welches in Bulletin de la Societe chimique de France. 1967. Nr. 3, 815, beschrieben ist. Diese neuen Verbindungen können bequem hergestellt werden, beispielsweise durch Reaktion eines Piperidinderivates der Formel

HD

worin R₁ und R₂ die oben beschriebenen Bedeutungen haben, mit Ammoniumcarbonat und einem Alkalimetallcyanid, wie Natrium- oder Kaliumcyanid.

Repräsentative Beispiele der erfindungsgemäß verwendeten Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate (1) ergeben sich aus der folgenden Zusammenstellung, durch welche die Erfindung jedoch nicht beschränkt wird.

1. 1 J^-Triaza^J^-tetramethyl-^-dioxospiro-[4,5]-decan,
i^gg

*5 spire- [4,5]-decan,

3. 1.3.8-Triaza-7,9,9-trimethyl-7-isobutvl-2.4-dioxospiro-[4.5]-decan,

4. l,3,8-Triaza-7.7-di-isobutyl-9,9-dimethyl-2,4-dioxo-spiro-[4,5]-decan.

5. Cyclopentan-l-spiro-2'-(6',6'-dimethyI-piperidin)-4' spiro-5"-hydantoin,

6. Cyclohcxan-l-spiro-2'-(6',6'-dimethylpiperidin)-4'-spiro-5"-hydantoin und

7. (2.2,6,6-Tetrarnethylpiperidin)-4-spiro-2'-(6',6'-dimeihy!pipeiidin)-4'-spiro-5"-hydantoin.

Wie sich aus folgendem ergibt, bilden die Salze der Piperidinderivate (I) einen Bestandteil der vorliegenden Erfindung. Beispiele der Salze der Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate (I), welche etfindungsgemäß verwendet werden können, schließen ein anorganische saure Salze, wie Phosphate u. dgl. sowie organische saure Salze, wie Citrate, Stearatc, Benzoate u. dgl.

Die erfindungsgemäß als Stabilisatoren verwendeten Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate(I) oder die Salze davon können in die synthetischen Polymere leicht inkorporiert werden durch verschiedene Verfahren, welche hierfür allgemein gebräuchlich sind. Die Stabilisatoren können in die synthetischen Polymere inkorporiert werden während irgendeiner Stufe vor der Herstellung der geformten Gegenstände. Beispielsweise kann ein pulverförmiger Stabilisator mit dem synthetischen Polymer gemischt werden, oder eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators kann mit einer Suspension oder Emulsion des synthetischen Polymers gemischt werden.

Die Menge des in dem synthetischen Polymer ⁶^ verwendeten Piperidin-4-spiro-hydantoinderivales (I) oder deren Salze kann in weiten Grenzen variieren in Abhängigkeit von der Art. den Eigenschaften und insbesondere dem Verwendungszweck der zu stabilisierenden synthetischen Polymere. Im allgemeinen &5 können die Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate der Formel 1 oder deren Salze in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des synthetischen Polymers hinzugefügt wer-

den, jedoch schwankt der praktisch anwendbare Bereich in Abhängigkeit von der Art des synthetischen Polymers von 0,01 bis 2,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 1,0 Gewichtsprozent für Polyolefine, von 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent, bevorzugt 0,02 bis 0,5 Gewichtsprozent für Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid und von 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bevorzugt 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent für Polyurethane und Polyamide.

Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren können allein oder in Verbindung mit anderen bekannten Stabilisatoren, Füllstoffen, Pigmenten u.dgl. verwendet werden.

Falls gewünscht, können zwei oder mehr der erfindungsgemäßen Stabilisatoren, nämlich der Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate der Formel I, und deren Salze davon befriedigend im Gemisch verwendet werden.

Die Darstellu„^en einiger der neuen, erfindungsgemäß zu verwendenden Piperidin-4 -spiro-hydantoin- derivate werden durch die nachfolgenden Beispiele zur Erläuterung gegeben

Darstellung 1

CycIohexan-l-spiro-2'-(6,6'-dimethylpiperidin)-4'-spi ro-5' '-hydantoi η

Zu einer Lösung von 10 g 1 -Aza^^-dimethyl^-oxospiro-[4,5]-undecan in 200 ml 50%igem Äthanol wurden 19 g Ammoniumcarbonat und 3,2 g Katriumcyanid hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wurde 7 Stunden unter Rühren auf 55 bis 6O⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die abgesetzte kristalline Substanz durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und der gewaschene Niederschlag dann in einer 10%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit verdünnter Salzsäure neutralisiert, und die abgeschiedene kristalline Substanz wurde durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und dann aus verdünntem Äthanol umkristallisiert, wobei man 14,6 g des gewünschten Produktes als weiße Kristalle erhielt, die bei 280,5 bis 282° C schmelzen.

Analysen werte für C₁₄H₂₃N₃O₂:

Berechnet ... C 63,37. H 8,74, N 15,84%; gefunden .... C 63,20, H 8,81, N 15,82%.

Darstellung 2

(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin)-4-spiro-2'-(6',6'-dimethylpiperidin)-4'-spiro-5"-hydantoin

Zu einer Lösung von 5 g 1,9-01823-2,2,8,8,10,10-hexamethyl - 4 - oxo - spiro - [5,5] - undecan in 60 ml 50%igem Äthanol wurden hinzugefügt 6,5 g Ammoniumcarbonat und 1,1 g Natriumcyanid. Das erhaltene Gemisch wurde 8 Stunden unter Rühren auf 55 bis 6O⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die abgeschiedene kristalline Substanz durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und der gewaschene Niederschlag wurde in einer 10%igcn wäßrigen Natriumhydroxydlösung gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit verdünnter Salzsäure neutralisiert, die niedergeschlagene kristalline Substanz durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und dann aus 30%igem Äthanol umkrislallisiert. wobei man 5,1 g des gewünschten Produktes als weiße Kristalle erhielt, die bei 243°C (unter Zersetzung) schmelzen.

Analysenwerte für C₁₇H_3UN₄O₂:

Berechnet ... C63,32, H9,38, N 17,38%;
gefunden .... C 63,38, H 9,42, N 17,33%.

Die folgenden Beispiele werden zum besseren Verständnis der Erfindung gegeben, sie haben nur erläuternde, nicht aber einschränkende Bedeutung. In diesen Beispielen sind alle Angaben von Teilen Gewichtsteile, sofern nicht anderes gesagt ist.

Beispiel 1

In 100 Teile Polyvinylchlorid (»Geon 103 HP«. Handelsname, erhältlich von der Firma The Japanese Geon Co. Ltd., Japan) wurden inkorporiert 1.0 Teile Bleistearat, 0,5 Teile zweibasisches Bleiphosphiu 0,5 Teile Bariumstearat, 0,5 Teile Cadmiumstearat und 0,2 Teile jeweils einer der folgenden erfindungsgemäßen Testverbindungen. Das erhaltene Gemisch wurde gemischt und 4 Minuten auf einer Knetwalze bei 18O⁰C geknetet und in eine Platte mit einer Dicke von etwa 0,5 mm geformt. Die Platte wurde auf ihren Verfärbungsgrad durch die unten beschriebene Allcrungstestmethode geprüft.

Alterungstest

1. Aussetzen der Freiluftwirkung während einer Dauer von 1 Jahr und 3 Monaten. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestelli.

2. Die Platte wurde 90 Minuten bei 170⁰C in Geers Alterungsprüfgerät, beschrieben in Japanese Industrial Standard JIS-K-6301 unter dem Titel »Physical Testing Methods for Vulcanized Rubber«, Abschnitt 6.5 (in englisch), gealtert. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt.

Tabelle 1

Testverbindung Nr.*)

6
7

Keine
Tinuvin P³)

Verfärbung

farblos

braun

blaßgelb

*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in

Zusammenstellung.
^J| Siehe Tabelle 7.

Tabelle 2

Testverbindung Nr.*)

1 6

Keine
Tinuvin P³)

Verfärbung

blaßgclb

blaßgelb

gelb

schwarz

blaßgelb

*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obiger

Zusammenstellung.
-¹IVgI. THbc!!e7.

Beispiel 1

In 100 Teile Polypropylen (»Noblen JH H-G«, Handelsname, erhältlich von der Firma Mitsui Toatsu Chemicals Inc., Japan, verwendet nach zweimaliger Extraktion mit Monochlorbenzol) wurden inkorporiert 0,25 Teile je einer der erfindungsgemäßen unten angegebenen Testverbindungen. Das erhaltene Gemisch wurde durchmischt und geschmolzen und dann zu einer Platte mit einer Dicke von 0,5 mm unter Erhitzen und unter Druck geformt.

Zur Kontrolle wurde eine Polypropylenplatte in ähnlicher Weise wie die beschriebene, jedoch ohne Stabilisatoren zu Vergleichszwecken hergestellt

Dann wurden alle so hergestellten Platten auf ihre Versprödungszeit (worunter diejenige Zeit in Stunden zu verstehen ist, bis die Testplatten spröde werden) unter Einwirkung von Ultraviolettbestrahlung bei einer Temperatur von 45" C mit Hilfe eines Fadeometers, entsprechend den Vorschriften in Japanese Industrial Standard JIS-1044 mit dem Titel »Testing Method of Color Fastness to Light of Dyed Textiles and Dyestuffs«, Abschnitt 3.8 (in englisch) untersucht.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt.

Tabelle 3	*Testverbindung Nr.)**	Versprödungszeit (Stunden)
1 6 7 Keine Tinuvin 327⁵)	360 420 600 60 300

*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obiger

Zusammenstellung. ⁵) Vgl. Tabelle 7.

Beispiel 3

In 100 Teile 6-Nylon (»CM101K Handelsname, erhältlich von der Firma Toyo Rayon Co. Ltd-, Japan, ohne einen Gehalt an Stabilisatoren) wurden inkorporiert 0,25 Teile jeweils dner der erfindungsgemäßen unten angegebenen Testverbindungen. Das erhaltene Gemisch wurde erhitzt und geschmolzen und dann zu einem Film mit einer Dicke von etwa 0,1 mm unter Druck geformt Der so erhaltene Film wurde unter den folgenden Alterungsbedingungen gealtert und danach einem Zugversuch unterworfen, um die Retentionen der äußersten Zugfestigkeit und der äußersten Dehnung zu bestimmen.

Alterungstest

Tabelle 4

Testverbindung Nr.*)

1
6
7

Keine
Tinuvin P³)

Rentcntion der äu3erstem Dehnung

73
75
72
7
63

Retention der äußersten Zugfestigkeit

98 95

90 74 75

*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obiger

Zusammenstellung. ³) Vgl. Tabelle 7.

Tabelle 5

Testverbindung Nr.·)	Rentention der äußersten Dehnung (%)	Retention der äußersten Zug festigkeit (%)
1 6 7 Keine Tinuvin P³)	73 74 77 14 63	72 69 66 52 70

*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obiger

Zusammenstellung. ³) Vgl. Tabelle 7.

Beispiel 4

In 100 Teile Polyurethan, hergestellt aus PoIycaprolaclon (»E-5O8O«, Handelsname, erhältlich von der Firma Nippon ElastoUan Industries Ltd., Japan), wurden inkorporiert 0,5 Teile jeweils einer der erfindungsgemäßen unten angegebenen Testverbindungen. Das erhaltene Gemisch wurde erhitzt und geschmolzen und dann in eine Platte mit einer Dicke von etwa 0,5 mm geformt Die so hergestellte Platte wurde Stunden einer Ultraviolettbestrahlung in einem Fadeometer bei 45° C, wie in obigem Beispiel 2, unterworfen und dann auf die Retentionen der äußersten Dehnung und der äußersten Zugfestigkeit wie in obigem Beispiel 3, untersucht

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle ( zusammengestellt.

Tabelle 6

1. Aussetzen der Ultraviolettbestrahlung oberhalb 45" C während 300 Stunden in dem Fadeometer. Die Ergebnisse sind in der folgnden Tabelle 4 zusammengestellt.

2. Altern bei 160⁰C während 2 Stunden in Geers Alterungsprüfgerät. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellt

	Retention der	Retention der
Testverbindung *Nr.)**	äußersten Dehnung	äußersten Zug festigkeit
1	89	68
2	90	70
4	85	65
5	88	71
6	87	81

*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obige Zusammenstellung.

Fortsetzung

Test verbindung *Nr.)**	Retention der äußersten Dehnung " (%)	Retention der äußersten Zug festigkeit (%)
7 Keine Tinuvin 327^s)	94 72 72	83 37 55

*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obiger

Zusammenstellung. ⁵) Vgl. Tabelle 7.

Aus den obigen Ergebnissen ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate eine höchst ausgezeichnete Stabilisierungswirkung auf verschiedene synthetische Polymere, insbesondere Polyamide gegen Zersetzung durch Licht und Hitze zeigen.

Beispiel 5

In 100 Teile Polypropylen (»Noblen JH H-G«, Handelsname, erhältlich von der Firma Mitsui Toatsu Chemicals Inc., Japan, angewendet nach zweimaliger Extraktion mit Monochlorbenzol) wurde inkorporiert die Vereinigung des angegebenen Anteils der erfindungsgemäßen Testverbindung mit einem bekannten Stabilisator oder nur der bekannte Stabilisator, wie aus der folgenden Tabelle 7 zu ersehen ist. Das erhaltene Gemisch wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 in eine Platte umgewandelt. Dann wurden die so hergestellten Platten auf die Versprödungszeit in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 untersucht.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 7 zusammengestellt

Tabelle 7

Kombination des Teslstabilisators S	Verbindungs verhältnis (Teile)	Versprö- dungszeit (Stunden)
1	0,25 0,2 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0
BHT¹)	540 860
DLTDP²) ¹⁰ 1	900
Tinuvin P³ 1	1250 120 280 300 60
CyasorbUV-531⁴) ^I5i
Tinuvin 327⁵) Tinuvin P) 20 Cyasorb UV-531) Tinuvin 327**) Keine

') 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol.

²) Dilauryl-thiodipropionat.

³) 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, Handelsname, erhältlich von der Firma J. R. Geigy A.G.

*) l-Hydroxy-^n-octyloxybenzophenon, Handelsname, erhältlich

von der Firma American Cyanamid Co. ⁵) 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,

Handelsname, erhältlich von der Firma J. R. Geigy A.G. *)In der Spalte der Stabilisatoren bedeutet die Zahl diejenige

Verbindung, die unter der in der Anmerkung gleichen Zahl

angegeben ist *·) Kontrolle.

Aus den obigen Ergebnissen ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Piperidin - 4 - spiro - hydantoinderivate einen hohen Grad einer synergistischen Stabilisierungswirkung auf synthetische Polymere gegen Zersetzung ausüben.

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Claims

Patentanspruch:

Synthetische polymere Komposition, welche gegen Photo- und Thermozersetzuug stabilisiert ist, wobei das Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polyolefinen, Polyvinylchloriden, Polyvinylidenchloriden, Polyamiden und Polyurethanen, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das synthetische Polymere, einer Verbindung der Formel