DE3545476A1 - Lichtstabilisator fuer polymere, insbesondere fuer polypropylen, polyethylen, polystyrol und fuer chlorhaltige polymere - Google Patents

Lichtstabilisator fuer polymere, insbesondere fuer polypropylen, polyethylen, polystyrol und fuer chlorhaltige polymere

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DE3545476A1
DE3545476A1 DE19853545476 DE3545476A DE3545476A1 DE 3545476 A1 DE3545476 A1 DE 3545476A1 DE 19853545476 DE19853545476 DE 19853545476 DE 3545476 A DE3545476 A DE 3545476A DE 3545476 A1 DE3545476 A1 DE 3545476A1
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polymers
polyethylene
polystyrene
polypropylene
chlorine
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Withdrawn
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DE19853545476
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English (en)
Inventor
Václav Dipl.-Ing. Suchý Dul Švorčík
Jaroslav Prof. Prag/Praha Králíček
Zdeněk Dipl.-Ing. Vymazal
Zdena Dipl.-Ing. Vymazalová
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Vysoka Skola Chemicko Technologicka V Praze
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Vysoka Skola Chemicko Technologicka V Praze
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05Alcohols; Metal alcoholates

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Description

LICHTSTABILISATOR FÜR POLYMERE, INSBESONDERE FÜR POLYPROPYLEN, POLYETHYLEN, POLYSTYROL UND FÜR CHLORHALTIGE POLYMERE
Die Erfindung betrifft Lichtstabilisatoren für Polymere, insbesondere für Polypropylen, Polyethylen, Polystyrol und für chlorhaltige Polymere, zum Beispiel Polyvinylchlorid und Copolymere von Vinylchlorid.
Industriell hergestellte Polymere, insbesondere Polyvinylchlorid, sind ohne effektive Stabilisationssysteme nicht zu verarbeiten und vor allen nicht anzuwenden, da es relativ bald zu deren Abbau kommt. Im Laufe der Alterung kommt es vor allem zur Änderung der Farbe; es ändern sich also die Molekülmasse, die mechanischen und elektrischen Eigenschaften und eventuell kommt es zum Verlust oder zur Zersetzung von Weichmachern und ähnlichem.
Die Hauptursache des Abbaus von Kunststofferzeugnissen, insbesondere bei ihrer Anwendung im Freien, ist das Licht. Die photooxidierenden Reaktionen sind einerseits durch das Entstehen von niedermolekularen Produkten, andererseits durch das Entstehen von Oxidationsstrukturen auf der Polymerkette begleitet. Die Carbonylgruppen sind schon im Polymer vor dessen Belichtung enthalten. Durch die Wirkung von Lichtstrahlung nimmt ihre Menge zu und sie beeinflussen die Lichtbeständigkeit der Polymere negativ. Eines der Verfahren der Stabilisierung von Polymeren im Laufe der natürlichen atmosphärischen Alterung ist die Verwendung von Absorbentia der Ultraviolettstrahlung. Es handelt sich meistens um komplizierte organische Verbindungen, die in einer Menge von 0,1 bis 1%, ausnahmsweise bis 2% verwendet werden. Zum Beispiel sind es die Stoffe des Typs von Benzophenon, Benzotriazol, Salicylate, substituierte Acrylsäurenitrile und bestimmte Farbstoffe, die die Fähigkeit der Absorption von Ultraviolettstrahlung aufweisen. Die meisten dieser Stoffe sind teuer und schwer erhältlich und ihre technologische Vorbereitung ist verhältnismäßig kompliziert.
Die angeführten Nachteile werden durch die Verwendung von sekundären Alkoholen oder durch deren Kombinationen beseitigt, die einen Siedepunkt aufweisen, der höher als die Temperatur bei der Verarbeitung der Mischung von Polymer mit weiteren Zusätzen ist, insbesondere 1,2-Propandiol, 1,4-Pentadiol, 4-Undekanol, Dipropylenglykol und 2,9-Dekandiol, für die Lichtstabilisierung von Polymeren, insbesondere für Polypropylen, Polyethylen, Polystyrol und chlorhaltige Polymere, insbesondere Polyvinylchlorid und die Copolymere von Vinylchlorid in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Masseteilen auf 100 Masseteilen des Polymers.
Als weitere Zusätze werden zum Beispiel Antioxidantien, Füllstoffe, Schmierstoffe, Weichmacher, Modifikatoren (Regler) , Flammhemmer und ähnliche verwendet.
Die Wirkung des Stabilisators macht sich durch die Erhöhung der Farbbeständigkeit des Kunststoffes bei dessen Anwendung bemerkbar, weiter durch die Verringerung des Inhalts von Carbonylgruppen in.der Polymerkette/ durch das verringerte Absinken der !lolekülmasse des Polymers und 0 durch das verringerte Absinken der mechanischen Eigenschaften des Kunststoffes.
Die Bewertung der Stabilisierungswirkung des erfindungsgemäßen Lichtstabilisators wurde unter den Bedingungen der natürlichen atmosphärischen Alterung ir. einer Belichtungsstation in der Tschechoslowakei und unter den Bedingungen einer beschleunigten atmosphärischen Alterung durch den Einfluß von Ultraviolettstrahlung im Bereich 290 bis 420 Nanometer durchgeführt. Der Verlauf der Photooxidation und die Entwicklung der Verfärbung von exponierten Mustern wurde stroboskopisch durch Messen des Gehalts an Carbonylgruppen und Doppelbindungen von Polymer verfolgt, im Falle des Polyvinylchlorids auch durch die Verringerung des Gehalts des Akzeptors von Chlorwasserstoff in der exponierten Mischung.
Der Beitrag der Erfindung beruht auf dem Umstand, daß es bei Verwendung von sekundären Alkoholen zum erfindungscjenäßen Stabilisieren von Polymeren im Vergleich zu einem unstabilisierten Polymer zum Absinken der Geschwindiakeit der Bildung von Carbonylgruppen kommt, weiter zur Verbesserung der Farbstabilität, zum verringerten Absinken der Molekülmassen und der mechanischen Eigenschaften des Polymers.
Die Erfindung wird in einigen folgenden Fällen von konkreten Ausführungen näher erläutert.
Beispiel 1
100 Masseteile Polyvinylchlorid mit 1,0 Masseteil 1,4-Pentadiol wurden in einem Mischwalzwerk bei 16O0C 2 Minuten gemischt. Die gewalzte Folie wurde zu einer Dicke von ca. 100 Mikrometer gepreßt. Bei der beschleunigten atmosphärischen Alterung der Polyvinylchloridfolie ohne Lichtstabilisator steigt nach 380 Stunden Belichtung der Gehalt an Carbonylgruppen um das 10-fache an. Bei der Folie mit dem Lichtstabilisator ist es zu demselben Anstieg von Carbonylgruppen erst nach 550 Stunden gekommen. Der Polymer mit dem Lichtstabilisator weist im Laufe der Photodegradation eine bessere Farbstabilität auf.
Beispiel 2
100 Masseteile Polyvinylchlorid mit 2,0 Masseteilen 1,4-Pentadiol wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1 gemischt, Bei der beschleunigten atmosphärischen Alterung des Polyvinylchlorids ohne Lichtstabilisator sinkt die Molekülmasse (Massenmittei) von Anfang der Photodegradation an, nach Stunden sinkt sie um 25%. Bei der Folie mit dem Lichtstabilisator ist es zum zehnfachen Anstieg an Carbonylgruppen erst nach 700stündiger Belichtung gekommen; der Wert der Molekülmasse ist 300 Stunden konstant, nach 700 Stunden der Photodegradation sinkt er um 10%. Der Polymer mit
dem Lichts-cabxlisator weist im Laufe der Photodegradation eine bessere Farbstabilität auf.
Beispiel 3
100 Masseteile Polyethylen wurden mit 1,0 Masseteilen 1,2-Propandiol in der Knetkammer des Plastographs Brabender bei 16O0C für die Zeit von 4 Minuten gemischt. Die gewonnene Mischung wurde zu einer Dicke von etwa 100 Mikrometer gepreßt. Bei der beschleunigten atmosphärischen Alterung der Polyethylenfolie ohne Lichtstabilisator steigt nach 500-stündiger Belichtung der Gehalt an Carbonylgruppen um das 4-fache. Bei einem Versuch mit dem Lichtstabilisator kam es nach der gleichen Belichtungszeit nur zum zweifachen Anstieg des Gehalts an Carbonylgruppen.
Beispiel 4
100 Masseteile Polyethylen und 2,0 Masseteile 1,2-Propandiol wurden in derselben Weise wie in Beispiel 3 gemischt und verarbeitet. Bei der beschleunigten atmosphärischen Alterung der Poly thylenfolie ohne Lichtstabilisator steigt nach 500-stündiger Belichtung der Gehalt an Carbonylgruppen um das Vierfache. Beim Versuch mit dem Lichtstabilisator kam es nach der gleichen Belichtungszeit nur zum 1/5-fachen Anstieg des Gehalts an Carbonylgruppen.

Claims (1)

  1. v.FÜNER EBB INS HAUS FINCK
    PATENTANWÄLTE IiUROPEAN PATENT ATTORNEYS
    MARIAHILFPLATZ 2 4 3, MÖNCHEN 9O POSTADRESSE: POSTFACH 95 01 CO, D-8OOO MÜNCHEN 95
    Vysokä äkola chemicko-technologickä
    Praha
    DEAA-33435.0
    20. Dezember 1985
    LICHTSTABILISATOR FÜR POLYMERE, INSBESONDERE FÜR POLYPROPYLEN, POLYETHYLEN, POLYSTYROL UND FÜR CHLORHALTIGE
    POLYMERE
    Patentanspruch
    Verwendung von sekundären Alkoholen oder deren Kombinationen mit einem Siedepunkt, der höher ist als die Temperatur bei der Verarbeitung von Polymeren, insbesondere 1,2-Propandiol, 1,4-Pentadiol, 4-Undekanol, Dipropylenglykol, 2,9-Dekandiol, für die Lichtstabilisation von Polymeren, insbesondere für Polypropylen, Polyethylen, Polystyrol und für chlorhaltige Polymere, insbesondere Polyvinylchlorid und Copolymere von Vinylchlorid in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Masseteilen auf 100 Masseteile des Polymers.
DE19853545476 1984-12-29 1985-12-20 Lichtstabilisator fuer polymere, insbesondere fuer polypropylen, polyethylen, polystyrol und fuer chlorhaltige polymere Withdrawn DE3545476A1 (de)

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GB (1) GB2169298B (de)
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