DE1810992A1 - Diazotypiefilme mit vergroesserter linearer Breite - Google Patents

Description

IBM Deutschland Internationale Büro-Maschinen Gesellschaft mbH

Böblingen, 19. Nov. 1968 Id- se

Anmelderin: International Business Machines

Corporation, Armonk, N. Y, 10504

Amtl, Aktenzeichen: Neuanmeldung

Aktenzeichen der Anmelderin: Docket SA 967 041

Diazotypiefilme mit vergrößerter linearer Breite

Die Erfindung betrifft Diazotypiefilme, die eine vergrößerte lineare Breite der Empfindlichkeitskurve besitzen, so daß sie zur Verwendung in Bildspeicher- und Abfrage sy stemen sehr gut geeignet sind.

Bei einem typischen Bildspeicher- und Abfragesystem wird ein Originaldokument auf einen Silbermikrofilm kopiert und durch Kontaktkopieren auf einen Λ Diazotypiefilm übertragen. Der letztere Film bildet das Speicherelement und kann die Form einer Filmkarte, einer Mikroplatte oder einer Filmfensterkarte besitzen» Das vom Speicherelement bei Bedarf gewonnene Duplikat hat dessen Form und ist wiederum ein Diazotypiefilm, Dieses Duplikat wird entweder direkt betrachtet oder in eine Kopiervorrichtung eingeführt, um eine Papierkopie des Originaldokuments von im wesentlichen dessen Größe und Informa-

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tionsdichte zu erzeugen. Das Duplikat wird auch als Hauptkopie zur Herstellung weiterer Duplikate des Originals verwendet.

In einem solchen Bildspeicher- und Abfragesystem ist es von größter Bedeutung, daß die Informationsgenauigkeit gewahrt wird. Es muß daher eine im wesentlichen lineare Beziehung zwischen der Dichte des Originals und der Dichte des Speicherelements und aller Duplikate des Speicher elements vorhanden sein. Die üblichen Mikrofilmaufzeichnungen enthalten ihre Informationsdichte innerhalb 0, 8 bis 1, 2 Dichteeinheiten. Um eine getreue Wiedergabe zu erhalten, muß infolgedessen der Diazotypiefilm eine vergrößerte lineare Breite der Empfindlichkeitskurve von mindestens 0, 8 Einheiten aufweisen. Da das Speicherelement als Hauptkopie zur Erzeugung eines Duplikats des Speicherelements verwendet wird, ist ferner die Durchlässigkeit des Speicherelements für das Kopierlicht und damit die Kopier geschwindigkeit ebenfalls von großer Bedeutung. Dies ist notwendig, um eine gewünschte, geringe Zugriffszeit für das Bildspeicher-Abfragesystem zu erreichen.

Die bisherigen Versuche, derartige Diazotypiefilme als Speicherelement und .damit die Hauptkopie für die Herstellung weiterer Kopien zu benutzen, hatten stets eine geringe Kopiergeschwindigkeit zur Folge. Dies ist darin begründet, daß derartige Filme zum Erreichen einer vergrößerten linearen Breite der Empfindlichkeitskurve von ungefähr 0, 8 Einheiten ultraviolettes licht absor-

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bierende Substanzen enthielten, wie es in der amerikanischen Patentschrift 3 069 268 beschrieben wird. Durch den Einbau dieser ultraviolettes Licht absorbierenden Substanzen werden derartige Filme als Speicherelement für ein Bildspeicher- und Abfragesystem jedoch unzweckmäßig, da die Kopierzeit eines solchen Filmes mehr als dreimal größer als die Kopierzeit für ein Diazotypiefilm ohne ultraviolettes Licht absorbierende Substanzen ist.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Herstellung verbesserter ^

Diazotypiefilme mit einer vergrößerten linearen Breite der Empfindlichkeits kurve von mehr als 0, 7 Einheiten ohne Erhöhung der Kopiergeschwindigkeit des Diazotypiefilm.es zu erhalten.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem lichtempfindlichen Diazotypiefilm aus, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Gemisch aus mindestens einer lichtempfindlichen DJazoverbindung und mindestens zwei Kupplungsverbindungen enthält, von denen eine Kupplungsverbindung eine Kupplungsgeschwindigkeit Kl und eine Ausgangsmolar konzentration Cl, die nur wenig geringer ™ als die Ausgangsmolarkonzentration der Diaz ο verbindung ist, die zweite Kupplungsverbindung eine Kupplungsgeschwindigkeit K2, die geringer als die Kupplungsgeschwindigkeit Kl ist und eine Ausgangsmolarkonzentration C2 besitzt, und daß zwischen den Kupplungsgeschwindigkeiten Kl und K2 und den Ausgangsmolarkonzentrationen Cl und C2 der Kupplungsverbindungen die

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Kl* Cl

Beziehung -g. 5 besteht und damit eine vergrößerte lineare Breite

KZ* CZ

der Empfindlichkeitskurve des Filmes, in der die Bilddichte gegen den Logarithmus der Eingangsenergie aufgetragen wird, von mehr als 0, 7 Einheiten erhalten wird.

Solche Diazotypiefilme weisen viele Vorteile auf. Zunächst zeigen diese Filme eine vergrößerte lineare Breite der Empfindlichkeitskurve, so daß Informationen von einem Silberhalogenfilm, die sich über einen Dichtebereich von etwa 1, 2 Einheiten erstrecken, ohne Informationsverlust auf den Diazotypiefilm übertragen werden können. Weiterhin ist die Kopiergeschwindigkeit der nach der Erfindung erhaltenen Diazotypiefilme von ähnlicher Größe wie die Kopiergeschwindigkeit übliche Diazotypiefilme und übersteigt bei weitem, die Kopier geschwindigkeit von Diazotypiefilmen, die zur Vergrößerung der linearen Breite einen Ultraviolettabsorber enthalten.

Andere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung sind aus der nachfolgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung in Verbindung mit den Figuren der Zeichnung ersichtlich. Es zeigen:

Fig. 1 eine H und D Kurve oder Empfindlichkeitskurve eines

im Handel zu erhaltenden üblichen Diazotypiefilm.es. Es wird dabei die Bilddichte gegen den Logarithmus

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der Eingangs energie aufgetragen,

Fig. 2 die Absorptionsspektren der Farbstoffe, die in dem

nach der Erfindung erhaltenen Diazotypiefilm gebildet werden und ·

Fig. 3 und 4 zeigen H und D Kurven von nach der Erfindung erhal

tenen Diazotypiefilmen.

Die EmpfindlichkeitsCharakteristiken von Diazotypiefilmen sind am besten aus Kurven zu erkennen, bei denen der Logarithmus der Exposition gegen die Bilddichte aufgetragen wird. Derartige Kurven werden als Empfindlichkeitskurven oder H und D Kurven bezeichnet. Abbildung 1 zeigt eine derartige Kurve für einen im Handel zu erhaltenden Technifax H5-201 Diazotypiefilm. Die bereits erwähnte lineare Breite derartiger H und D Kurven wird durch die Punkte an den Enden der Kurven bestimmt, die eine 20 %ige Abweichung von der durchschnittlichen Neigung des linearen Bereiches aufwei- ™ sen. In Abbildung 1 sind beispielsweise diese Punkte der H und D Kurve mit 1 und 2 bezeichnet. Die Abbildung zeigt eine lineare Breite von 0, 35 Einheiten, die sich auf die Dicke eines Silber-Gelatin-Stufenkeils, durch den der Diazotypiefilm belichtet wird, beziehen. Der Gammawert des Films wird durch den Anstieg der H und D Kurve bestimmt. In der Abbildung 1 beträgt

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- 6 -dieser Gammawert 4, 3.

Mit dem nach der Erfindung erhaltenen Diazotypiefilm, der mindestens zwei Kupplungsverbindungen mit unterschiedlichen Kupplungsgeschwindigkeiten besitzt, erhält man nach den oben angegebenen Definitionen eine vergrößerte lineare Breite von mindestens 0, 7 Einheiten, wenn man bei der Auswahl der KupplungsVerbindungen die im folgenden angegebenen Riehtlinien berücksichtigt. Die erste Richtlinie betrifft die Konzentration der schnellen Kupplungsverbindung mit der Kupplungs geschwindigkeit Kl im Verhältnis zu der totalen Konzentration der Diazokomponente, die von einer oder auch mehreren Verbindungen gebildet werden kann. Gibt man der totalen Diazokonzentration den relativen Wert 1, so muß die Konzentration der Kupplungsverbindung Cl geringer als 1 und größer als 0, 2 sein. Da die Konzentration den Gammawert des Filmes beeinflußt, sollte die Konzentration Cl zwischen 0, 3 und 0, 8 liegen, wobei ein Gammawert zwischen 0, 5 und 1, 2 erhalten wird. Die Konzentration der langsamen Kupplungsverbindung C2 ist nicht so entscheidend, solange wie diese oberhalb 0, 25 bezogen auf die Diazokonzentration liegt.

Um bei dem Abzug auf Diazotypiefilme eine weitere Vergrößerung der linearen Breite zu erhalten, wird als weitere Richtlinie vorzugsweise für den Film eine schnelle Kupplungsverbindung gewählt, die einen Farbstoff mit maximaler Absorption im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen

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Spektrums und minimaler Absorption in ultravioletten Bereich, der für die Herstellung von Wiedergaben des Filmes benutzt wird, bildet. Im allgemeinen liegt dieser Bereich zwischen 3 500 und 4300 A. Der mit der langsamen Kupplungsverbindung gebildete Farbstoff hat in diesem Falle seine Absorption in dem ultravioletten Wiedergabebereich des Spektrums. Vorzugsweise sollte das Verhältnis zwischen der Absorptionsspitze des mit der langsamen Kupplungsverbindung gebildeten Farbstoffes und der Absorptions spitze des mit der schnellen Kupplungsverbindung gebildeten Farbstoffes 2:1 nicht über- m

steigen. Als Beispiel zeigt die Abbildung 2 das Absorptionsspektrum des mit der schnellen Kupplungsverbindung gebildeten Farbstoffes (3) und das Absorptionsspektrum des mit der langsamen Kupplungsverbindung gebildeten Farbstoffes (4). Der Grund für diese vorzugsweise gewählte spektrale Überlappung ist, daß die individuellen H und D Kurven des mit der schnellen Kupplungsverbindung erhaltenen Farbstoffes und des mit der langsamen Kupplungsverbindung erhaltenen Farbstoffes in dem Wiedergabebereich des Spektrums (zu erkennen, wenn entweder ein 7-51 oder ein 7-59 Filter in den optischen Weg des Sensitometers gestellt werden) in der log E Achse gegeneinander verschoben sind. Daher wird in dem Wiedergabebereich eine H und D Kurve für beide Farbstoffe erhalten, die sich aus den beiden gegeneinander verschobenen Kurven zusammensetzt. Es wird so eine weitere Vergrößerung der linearen Breite gegenüber Filmen erhalten, die zwar Kupplungsverbindungen mit unterschiedlichen Kupplungsgeschwindigkeiten, jedoch ohne eine derartige

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* ··... 809828/U13

spektrale Überlappung enthalten* Es besteht jedoch eine Wechselbeziehung zwischen Kl * C1/K2 ■ G2 und den Extineft onsko effizient en der mit den verschiedenen Kupplern erhaltenen Farbstoffen und es müssen diese Parameter einander angepaßt werden, um eine maximale lineare Breite zu errei,-chett.

Als weitere Richtlinie sollte die langsame Kupplungsverbindung von einem Phenol mit nur einer Hydroxylgruppe pro aromatischen Ring gebildet werden* Vorzugsweise sollte die langsame Kupplungsverbindung keine Elektro- ' nendonatorgruppen enthalten, die die Kupplungsgeschwindigkeit der langsamen Kupplungsverbindung erhöhen. Andererseits sollte die schnelle Kupplungsverbindung mindestens zwei Hydroxylgruppen pro aromatischem Ring besitzen* Vorzugsweise sollte die schnelle Kupplungsverbindung keine Elektronen entziehenden Gruppen enthalten, durch die die Kupplungsgeschwindigkeit der Schnellen Kupplungsverbindung verringert wird.

Verbindungen, die 2, 3-Dihydroxynaphtalin als in der Erfindung benutzte typische schnelle Kupplungsverbindung ersetzen können, sind die folgenden: 1, 5-Dihydroxynaphtalin, 2, 6-Dihydroxynaphtalin, 2-Hydroxy-3-naphtoe säure hydrazid, 8-Amino-2-naphtol, 2-Hydroxy-.3-N-hydroxyäthylaminonaphtalin, 2-Hydroxy-3-naphtolylanisidid, 7-Hydroxy-naphtalin- 1 -r-biguanidin-HCl, S-Hydroxy^-Naphtolsäurediäthanolamid, 2, 7-Dihydroxynaphtalin, 2, 3-Dihydroxynaphtalinmonoglykolsäüreäther, 3, 3' -Methyl-pyrazolon-ö-benzolsul-

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famid, 6-Äthylpyronon, 6-Methylpyronon, 6-Propylpyronon, 6-Phenylpyronon und Thiobarbitur" säure.

Beispiel für wählbare, im Vergleich mit 2, 3-Dihydroxynaphtalin langsame Kupplungsverbindungen sind:

3-N-Pentadecylphenol, 1, 2 bis (o-hydroxyphenyl) cyclopropan, 3-Acedamidophenol, 3-(N-3' Aminobenzoyl) aminophenol, 3~(N-4* Aminobenzoyl) aminophenol, 3-Hydroxy-oxanylsäure,

3-(Aminophenylsulfonylamino) phenol, Kondensationsprodukt von m-Amino- M

phenol und Cyanurchlorid, 4-Hydroxyphenylthiohalnstoff, o-Hydroxyphenylpropionsäure, 1 -Methyl- 3-hydroxy-4-methylphenylglutar säure, 1-Dimethyl aminomethyl-2-hydroxy-3, 6-dimethylbenzol, o, o' - bis -1, 3-trimethylenphenol Resorcin-o-essigsäure, Resorcinmonomethyläther und Diäthylamidomonoäthylresorcinäther. Weitere langsame Kupplungsverbindungen sind in den deutschen Patentanmeldungen P 17 72 329.4, P 15 72 020^4, P 15 72 021. 5, P 15 71 844. 2 und P 15 72 019. 1 beschriebene Phenole.

Als typische langsame Kupplungsverbindung besitzt o, o' - bis - 1, 3-trimethylenphenol eine Kupplung s ge schwindigekit K2 von 1. 0. Die folgende Tabelle zeigt die Kupplungsgeschwindigkeit von schnellen Kupplungsverbindungen:

Schnelle Kupplungsverbindungen Kl

2,3-Dihydroxynaphtalin 100

1, 5-Dihydroxynaphtalin 73

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1810994?

2, 6-Dihydroxynaphtalin 37

2-Hydroxy-3-naphtolsäurehydrazid 43

8 -Amino - 2 - naphtol 3 4

2 - Hydr oxy - 3 - N - hy dr oxy äthylaminonaphtalin 2 5

2-Hydroxy-3-naphtolylamisid 33

Diese Kupplungsgeschwindigkeiten Kl wurden durch die Herstellung von Filmproben, die jeweils bis auf die schnelle Kupplungsverbindung dieselbe Zusammensetzung besaßen, bestimmt. Diese Proben wurden unter denselben Bedingungen entwickelt und anschließend die Farbstoffdichte jeder Probe mit Hilfe eines Sensitometers bestimmt. Da der Beginn der Anstieg einer Dichtekurve, der durch eine Vielzahl von Entwicklungsstufen erhalten wird, ein gutes Maß für Kl gibt, wurden die Proben 5 bis 10 mal durch eine konventionelle, im Handel zu erhaltende Diazotypieentwicklungsanordnung zu weniger als insgesamt 10 % entwickelt. Nach jedem Durchgang wurde die Färb stoff dichte mit einem Sensitometer gemessen und gegen die Durchgangsnummer aufgetragen. Nachdem in dieser Art genügend Punkte erhalten wurden, wurde der Film vollständig entwickelt und die so erhaltene maximale Dichte aufgetragen. Der beginnende Anstieg der Kurve liefert relative Werte für die Kupplungsgeschwindigkeit Kl.

Die obenangegebenen Geschwindigkeiten sowie die nach derselben Methode erhaltene Geschwindigkeiten für andere Azokupplungsverbindungen können in

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die Formel Kl * Cl > 5 eingesetzt werden und geben ein Maß für die Brauch-

K2C2 ⁼
barkeit der Verbindungen als langsame oder schnelle Kupplungsverbindung.

Wird beispielsweise eine Konzentration Cl von 0, 5 für die schnelle Kupplungsverbindung gewählt, die innerhalb des bevorzugten Bereichs liegt und liegt die Konzentration C2 der langsamen Kupplungsverbindung bei der unteren Grenze von 0,25, so zeigt die obere Formel, daß 2~Hydroxy-3-N-Hydroxyäthylamino-naphtalin mit einer Geschwindigkeitskonstanten Kl von 25 für diese Konzentrationen als schnelle Kupplungsverbindung brauchbar ist.

Die für den nach der Erfindung erhaltenen Film benutzten Diazoverbindungen können beliebige konventionell benutzte Diazoverbindungen sein. Beispielsweise sind eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Strukturformeln

N⁺
brauchbar. 2

A I

wobei X und Y, die gleich oder verschieden voneinander sein können, Alkoxyreste, Halogenatome, Carboxyreste, Alkylreste oder Wasser stoff atome bedeuten und Al) einen Rest der Formel

R R'

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in der R und R' , die gleich oder voneinander verschieden sein können, Wasser Stoffatome oder Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy- oder Arylreste oder heterocyclische Rester oder Dydroxyalkyl-, Aralkyl-, Alkylaryl- oder alkylsubstituierte Arylreste darstellen oder Z) einen Rest der Formel

bedeuten, wobei T aus der Gruppe von o, NH, CH und S gewählt ist, wobei ■

at

der Stickstoff auch durch einen weiteren diazohaltigen Substituenten substituiert sein kann und m und η ganze Zahlen von 1-4 darstellen und gleich oder voneinander verschieden sein können.

Beispiele für Verbindungen, die unter die obige allgemeine Formel fallen, sind: l-Diazo-4-dimethylaminobenzol, l-Diazo-4-diäthylaminobenzol, 1-Diazo-4- diäthoxyaminobenzol, 1 - Diazo - 4- dihydroxypropylaminobenzol, 1 - Diazow 4-methylallylaminobenzol, l-Diazo-4-dibutylaminobenzol, 1 -Diazo-4-diamyl-

aminobenzol, l-Diazo-4-oxazolidinobenzol, N, N' -bis-(4-diazophenyl)-dimethylendiamin, N, N' -bis-(4-diazophenyl)-piperazin, N, N' -bis-(4-diazophenyl)-bi s -trimethylendiamin, 1 - Diazo- 4- cyclohexylaminobenzol, 9 - (p- Diazophenyl) carbazol, 9-(p-Diazophenylamino)-carbazol, 1-Diazo-4-dihydroxyäthyl-amino-3-methylbenzol, 1 -Diazo- 3 -methyl- 4-monoäthylaminobenzol, 1-Diazo- 3-methyl-4-dimethylaminobenzol, 1 -Diazo- 2-methyl-4- (N-methyl-N-hydroxypropyl-amino)-benzol, l-Diazo-4-dimethylamino-3-äthoxybenzol, l-Diazo-3-

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methoxy-4-(N~n-propyl-N-cyclohexyl-amino)-benzol, l-Diazo-2-carboxy-4-dimethylaminobenzol, 1 - Diazo - 4- diäthylamino- 3 - chlorbenzol, 1 -Diazo-4-diäthylamino - 3 -brombenzol, 1 - Diazo- 2 - carjboxy- 4- diäthylaminobenzol, 1 Diazo-2-äthoxy-4-diäthylaminobenzol, l-Diazo-^-methylamino-Si-äthoxy-ochlorbenzol, 1-Diazo-2, 5-dichlor-4-(N-methyl-N-cyclohexyl-amino)-benzol, 1-Diazo-2, 5-dichlor-4-benzylaminobenzol, l-Diazo-4-äthyl-benzylaminobenzol, l-Diazo^-methyl-benzylamino-S-äthoxybenzol, 1 -Diazo-4-hydroxyäthyl- ^

benzylamino-3, 6-diäthoxybe-^izol, l-Diazo-4-methyl-benzylamino-2, 5-diäthoxybenzol, 1 - Diazo-4-äthyl-benzylaraino- 3-äthoxybenzol, 4-Diazo- 4-äthoxydiphenylamin , l-Diazo-4-morpholinobenzol, l-Diazo-4-morpholino-3-morpholino-2, 5-diäthoxybenzol, l-Diazo-4-morpholino-2-äthoxy-5-methoxy-. benzol, 1 -Diazo-4-morpholino-2_r 5- dipropoxybenzol, 1 -Diazo-4-morpholino-2, 5-dibutoxybenzol und l-Diazo-4-thiomorpholino-3-äthoxybenzol.

Die in dem Film benutzten Diazoverbindungen werden vorzugsweise in Form

ihrer Doppel salzkomplexe mit Zinkchlorid, Cadmiumchlorid, Zinnchlorid, Bortrifluorid oder in Form ihres Sulfats verwendet»

Der nach der Erfindung erhaltene Diazotypiefilm enthält außer mindestens einer Diazoniumverbindung und außer mindestens zwei Kupplungsverbindungen die üblichen Zusatzstoffe, die zur Stabilisierung bestimmt sind, wie beispielsweise Thiosinamin, Benzamid und dergleichen, und die üblichen Zusatzstoffe, die zur Verzögerung einer vorzeitigen Kupplung bestimmt sind, wie

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beispielsweise Zitronensäure, Sulfosalicylsäure, Borsäure, Weinsäure und dergleichen.

Die Komponenten werden vor der Beschichtung in geeigneten Lösungsmitteln, wie beispielsweise Wasser, Isopropylalkohol, Butylalkohol, Aceton, Methanol, Methoxymethanol, 2-Methoxyäthylacetat und dergleichen gelöst.

Obwohl die nach der Erfindung erhaltenen Diazotypiefilme in einer beliebigen für Diazotypiefilme bekannten Anordnung entwickelt werden können, werden sie vorzugsweise in einer Entwicklungsanordnung entwickelt, die zur Erhöhung der Entwicklungsgeschwindigkeit ein alkalisches Gas unter hohem Druck enthält. Derartige Entwicklungsgase sind beispielsweise Ammoniak, das unter hohem Druck in einer Entwicklungsanordnung benutzt wird, die in dem deutschen Patent 1 266 641 beschrieben, wird sowie Amine, die unter hohem. Druck in einer Entwicklungsanordnung benutzt werden, die in der deutschen Anmeldung P 15 72 016. 8 beschrieben wird. Mit derartigen Anordnungen beträgt die Entwicklungszeit auch für die langsame Kupplungsverbindung nur

und
Bruchteile einer Sekunde/ist daher unwesentlich.

NacB&der vorhergehenden Beschreibung wurde eine Erhöhung der linearen Breite der Empfindlichkeitskurve durch die Verwendung verschiedener Kupplungsverbindungen mit unterschiedlichen Kupplungsgeschwindigkeiten erreicht. Um eine weitere Erhöhung des linearen Bereiches zu erhalten, kann

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diese Technik mit der in der deutschen Anmeldung P 16 22 291. 6 desselben Anmelders beschriebenen Technik, nach der durch einen Diazofilm, der
wenigstens zwei Schichten besitzt, wobei die der Kopierlichtquelle zunächst gelegene Schicht empfindlicher ist als die andere und dadurch eine vergrößerte lineare Breite der Empfindlichkeitskurve erhalten wird, kombiniert werden. Eine weitere Möglichkeit, eine größere lineare Breite der Empfindlichkeitskurve zu erhalten, bildet der Einbau von einer oder mehreren bekannten J| Verbindungen, die ultraviolettes Licht absorbieren. Schließlich können alle drei Techniken miteinander kombiniert werden, um dadurch eine lineare
Breite von mehr als 1.4 Einheiten der Empfindlichkeitskurve zu erhalten. Bei der Benutzung von ultraviolett absorbierenden Substanzen wird allerdings die Kopiergeschwindigkeit verringert. Brauchbare, ultraviolettes Licht absorbierende Substanzen werden in der amerikanischen Patentschrift 3 069 268 beschrieben.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1

Es wurde eine 55 ml Lösung aus Methyläthylketon (30 ml) Methanol (20 ml) und Methoxyäthylacetat (5 ml) hergestellt und zu dieser 0, 75 g p-Toluolsulfonsäure und 0, 75 g Sulfo salicyl säure hinzugefügt. In dieser Standardlösung wurden die folgenden Substanzen gelöst:

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0,1g 2,3-Dihydroxynaphtalin

3,0 g 3-N-Pentadecylphenol

O, 675 g p-Dimethylaminobenzoldiazönium-fluoborat Doppelsalz, 0, 895 g 4-Morpholino-2, 5-diäthoxybenzoldiazonium.chbrzinkat-Doppelsalz.

Eine 0,013 mm dicke Celluloseacetobutyratschicht, die auf eine 0, 19 mm dicke Polyäthylenterephtalatunterlage aufgebracht war, ■wurde mit dieser Lösung getränkt. Der Film wurde anschließend 1 Stunde bei 50 C getrocknet.

Um die Empfindlichkeit des derart hergestellten Films zu testen, wurde dieser über einen Kodakstufenteil als Original mit einer Hochdruckquecksilberbogenlampe als Lichtquelle belichtet. Nach der Belichtung wurde der Film bei einem Ammoniakgasdruck von 6, 3 kg/cm in einer Anlage, die in der amerikanischen Patentschrift 3 323 436 beschrieben wird, für eine Sekunde belichtet. Der belichtete Film wurde dann stufenweise bezüglich der Dichte auf einen MacBeth Ansco Densitometer unter Verwendung eines 7-51 Filters geprüft. Die aufgetragene sensitiometrische oder H und D Kurve zeigte eine ausgedehnte lineare Breite von 1, 2 Einheiten und einen Gammawert von 0, 80.

In diesem Beispiel liegen die relativen Konzentrationen der schnellen Kupplungsverbindung 2 j3Dihydroxynaphtalin und der Diazoverbindungen außerhalb des vorher angegebenen bevorzugten Bereichs. Die Ursache liegt in der

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Tränkung der Celluloseacetobutyratschicht mit der Lösung, wobei die Diazoverbindungen wegen ihrer Molekular größe langsamer diffundieren als die schnelle Kupplungsverbindung. Um daher in dem Film den vorher angegebenen bevorzugten Bereich der Komponenten zu erhalten, müssen die relativen Konzentrationen der Diazoverbindungen in der Lösung erhöht werden,

Beispiel 2: m

Zu der Standardlösung des Beispiels 1 wurden hinzugefügt:

625 mg p-Dimethylaminobenaidiazonium-fluobarat-Doppelsalz 800 ing 4-Morpholino-2, S-diäthoxybenzoldiazonium-chlorzinkat-Doppelsalz

150 mg 2, 3-Dihydroxynaphtalin
2,7 g 3-N-Pentadecylphenol

12, 5 mg 4-Chlor resorcin

Eine 0,013 mm dicke Celluloseacetobutyratschicht, die auf eine 0, 19 mm dicke Polyäthylenterephtalatunterlage aufgebracht war, wurde mit dieser Lösung getränkt. Der Film wurde anschließend 1 Stunde bei 50 C getrocknet.

Nach der analog zu Beispiel 1 durchgeführten Belichtung und Entwicklung wurde der Film in einem Densitometer unter Verwendung eines 7-51 Filters geprüft und die entsprechende H und D Kurve aufgetragen. Die Kurve zeigte

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eine ausgedehnte lineare Breite von 0, 95 Einheiten und einen Gammawert von 1, 0,

Auch in diesem Beispiel liegen die relativen Konzentrationen der schnellen Kupplungsverbindungen 2, 3-Dihydroxynaphtalin und 4-Chlorresorcin) und der Diazoverbindungen in der Lösung außerhalb des vorher angegebenen bevorzugten Bereiches aus bereits im Beispiel 1 angegebenen Gründen.

Beispiel 3;

Zu der Standardlösung des Beispiels 1 wurden hinzugefügt:

300 mg 2, 3 Dihydroxynaphtalin

1,4 g 1,2- bis (o-hydroxyphenyl) cyclopropan

685 mg p-Dimethylaminobenzoldiazöriium-fluoborat-Doppelsalz 895 mg 4-Morpholino-2, 5-diäthoxybenzoldiazoniuin-Chlorzinkat-

Doppelsalz

Ein 0, 13 mm dicker Cellulosetriacetatfilm wurde mit dieser Lösung getränkt ■und 1 Stunde bei 50 C getrocknet.

Nach der analog zu Beispiel 1 durchgeführten Belichtung und Entwicklung wurde der Film in einem Densitometer unter Verwendung eines 7-51 Filters geprüft.und die entsprechende H und D Kurve aufgetragen. Die Kurve

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zeigte eine ausgedehnte lineare Breite von 0, 94 Einheiten und einen Gammawert von 0, 90.

Auch in diesem Beispiel liegen die relativen Konzentrationen der schnellen
Kupplungsverbindungen (2, 3 Dihydroxynaphtalin) und der Diazoverbindungen außerhalb des vorher angegebenen bevorzugten Bereichs aus bereits im Beispiel 1 angegebenen Gründen.

Beispiel 4:

Zu einer 25 ml Methyläthylketonlösung, die 10 % (Gewichtsprozent) Celluloseacetobutyrat enthielt, wurden hinzugefügt:

500 rag Sulfosiicylsäure

300 mg Benzamid

105 mg 4-Morpholino-2, 5-diäthoxybenzoldiazoniuni-chlorzinkat-

Doppelsalz m

70 mg p-Dimethylaminobenzoldiazonium-chlorzinkat-Doppelsalz

70 mg 4-Benzamido-2₍ 5-diäthoxybenzoldiazonium-fluoborat-Doppelsalz

300 mg o, o' - bis -1, 2-Äthylenphenol

90 mg 2-Hydroxy-3-naphtolylanisidid

Die obige Lösung wurde auf eine Polyäthylenterephthalatunterlage unter Verwendung einer Rakel mit einem Spalt bei Naßauftrag von 0, 127 mm zu einer

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etwa 10 Mikron dicken Schicht aufgebracht. Nach einstündiger Trocknung des so hergestellten Film bei 50 C wurde dieser belichtet und entwickelt, wie im Beispiel 1 beschrieben. Der Film wurde dann in einem Sensitometer unter Verwendung eines 7-59 Filters geprüft. Die dabei erhaltene, in Fig. 3 dargestellte H und D Kurve, zeigte eine ausgedehnte lineare Breite von 1,05 Einheiten und einen Gammawert von 1,0.

Beispiel, 5:

Zu einer 25 ml Methyläthylketonlösung, die 10 % (Gewichtsprozente) Celluloseacetobutyrat enthielt, wurden hinzugefügt:

500 mg Sulfosalicylsäure

300 mg Benzamid

105 mg 4-Morpholino-2, 5-diäthoxybenzoldiazonium-chlorzinkat-Doppelsalz

70 mg p-Dimethylaminobenzoldiazonium-chlorzinkat-Doppelsalz

70 mg 4-Benzamido-2, 5-diäthoxybenzoldiazonium-fluoborat-Doppelsalz

300 mg o, o' - bis -1, 2-Äthylenphenol
90 mg 2-Hydroxy-3-naphtolylanisidid

80 mg Thienyl-2-vinylthienylsulfon

Die obige Lösung wurde auf eine Polyäthylenterephtalatunterlage unter Verwendung einer Rakel mit einem Spalt bei Naßauftrag von 0, 127 mm zu einer

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etwa 10 Mikron dicken Schicht aufgebracht. Nach einstündiger Trocknung des so hergestellten Films bei 50 C wurde dieser belichtet und entwickelt, wie im Beispiel 1 beschrieben. Der Film wurde dann in einem Sensitometer unter Verwendung eines 7-59 Filters geprüft. Die dabei erhaltene, in Fig. 4 dargestellte H und D Kurve zeigt eine ausgedehnte lineare Breite von 1, 45 Einheiten und einen Gammawert von 1.1.

Der einzige Unterschied dieses Filmes zu dem im Beispiel 4 erhaltenen Film liegt in der Zugabe des Ultraviolettabsorbes Thienyl-2-vinylthienylsulfon. Durch Zugabe dieses Absorbers zu Filmen der vorliegenden Erfindung erhält man eine weitere Erweiterung der linearen Breite der H und D Kurve (von 1, 05 in Beispiel 4 zu 1, 45 in Beispiel 5). Dies zeigt, daß beide Techniken zur Erreichung einer größeren linearen Breite kombiniert werden können, wobei eine extrem hohe lineare Breite erhalten wird.

Beispiel 6;

Zu einer 50 ml Lösung aus 70 Teilen Methanol und 30 Teilen Methyläthylketon, die 1,0 g Zitronensäure, 500 mg Sulfosalicylsäure und 500 mg Benzamid enthielt, wurden hinzugefügt:

2,26 g 4-Morpholino-2, 5-diäthoxybenzoldiazonium-chlorzinkat-

Doppelsalz

1,095 g 2-Hydroxy-3-naphtalylai».isidid
0, 7 g o, o' - bis -1, 3-Trimethylenphenol

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Docket SA 967 041

I81U992

Ein O, 127 mm dicker Cellulosetriacetatfilm wurde mit dieser Lösung getränkt und anschließend 1 Stunde bei 50 C getrocknet. Nach der analog zu Beispiel 1 durchgeführten Belichtung und Entwicklung wurde der Film in einem Sensitometer unter Verwendung eines 7-59 Filters geprüft. Die dabei erhaltene H und D Kurve zeigte eine ausgedehnte lineare Breite von 0, 82 Einheiten und einen Gammawert von 1,07. Die maximale Dichte betrug 1,4 Dichteeinheiten.

Beispiel 7 (Vergleich):

Für Vergleichszwecke wurde der folgende Film hergestellt und geprüft. Der Film war bis auf die langsame Kupplungsverbindung der gleiche wie in Beispiel 6. Die langsame Kupplungsverbindung enthielt in diesem Beispiel 2 Hydroxylgruppen pro aromatischem Ring und das Verhältnis der Kupplungsraten war daher nicht ausreichend, um einen linearen Bereich von 0, 7 Einheiten zu erhalten.

Zu einer 50 ml Lösung aus 70 Teilen Methanol und 30 Teilen Methyläthylke-■ton, die 1,0 g Zitronensäure, 500 mg Sulfosalicylsäure und 500 mg Benzamid enthielt, wurden hinzugefügt:

2, 26 g 4-Morpholino-2, 5-diäthoxybenzoldiazonium-chlorzinkat-Doppel-

salz
1,095g 2 - Hy dr oxy - 3 - naphtolylani sidid

0,711g 2,2' 4,4' -Tetrahydroxybiphenol
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Docket SA 967 041 909828/1413 ORIGINAL INSPECTED

Ein O, 127 mm dicker C ellulosetr iac etatfilm wurde mit dieser Lösung getränkt und anschließend 1 Stunde bei 50 C getrocknet. Nach Belichtung und Entwicklung,wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde der Film in einem Densitometer unter Verwendung eines 7-51 Filters geprüft. Die dabei erhaltene H und D Kurve zeigte eine lineare Breite von nur 0, 5 Einheiten und einen Gammawert von 1, 3. Die maximale Dichte betrug 1,44 Dichteeinheiten.

90 98 28/ 1A1 3

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Claims (8)

Patentansprüche

1. Lichtempfindlicher Diazotypiefilm, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Gemisch aus mindestens einer lichtempfindlichen Diazoverbindung und mindestens zwei Kupplungsverbindungen enthält, von denen eine Kupplungsverbindung eine Kupplungsgeschwindigkeit Kl und eine Ausgangsmolarkonzentration Cl, die geringer als die Ausgangsmolarkonzentration der Diazoverbindung ist, die zweite Kupplungsverbindung eine Kupplungsgeschwindigkeit K2, die geringer als die Kupplungsgeschwindigkeit Kl ist und eine Ausgangsmolarkonzentration C2 besitzt und daß zwischen den Kupplungsgeschwindigkeiten Kl und K2 und den Ausgangsmolarkonzentrationen Cl und C2 der Kupplungs Verbindungen die Beziehung Kl · Cl g. 5 besteht und damit eine vergrößerte

K2 · C2 "

lineare Breite der Empfindlichkeitskurve des Filmes, in der die Bilddichte gegen den Logarithmus der Eingangs energie aufgetragen wird, von mehr als 0, 7 Einheiten erhalten wird.

2. Lichtempfindlicher Diazotypiefilm nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplungsverbindung mit der größeren Kupplungsgeschwindigkeit Kl aus einer aromatischen Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen je aromatischem Ring und die Kupplungsverbindung mit der kleineren Kupplungsgeschwindigkeit K2 aus einer phenolischen Verbindung mit nur einer Hydroxylgruppe je aromatischem Ring besteht.

Docket SA 967 041 909828/1413 OHQINAL IM8PKIH)

181Ü992 ·

3. Lichtempfindlicher Diazotypiefilm nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Aus gangsmolar konzentration Cl zwischen 0, 3 und 0/8 der Ausgangsmolarkonzentration der Diazoverbindungen liegt.

4. Lichtempfindlicher Diazotypiefilm nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Kupplungs ge sch windigkeiten Kl 5» 25 ist.

K2 "

5. Lichtempfindlicher Diazotypiefilm nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn- ™ zeichnet, daß der Diazotypiefilm eine transparente Unterlage besitzt, die das Gemisch in aufgesaugter Form enthält.

6. Lichtempfindlicher Diazotypiefilm nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Diazotypiefilm eine transparente Unterlage besitzt, auf die das Gemisch aufgetragen wird.

7. Verfahren zur Reproduktion von Bildern auf lichtempfindliche Diazotypie- (j| filme nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß der Diazotypiefilm belichtet und anschließend in einem Gas, dessen Druck zur Erhöhung der Entwickiungs geschwindigkeit oberhalb einer Atmosphäre liegt, entwickelt wird.

Docket SA 967 041

909828/U13

8. Verfahren zur Reproduktion von Bildern auf lichtempfindliche Diazotypie filme nach Anspruch Ί, dadurch gekennzeichnet, daß als Entwicklungsgas Ammoniak unter einem Druck von 3, 5 bis 70 Atmosphären benutzt wird.

909828/U13· original inspected

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