DE1797361A1 - Photographisches Material und Verfahren zur Erzeugung von photographischen Aufnahmen - Google Patents

Description

, PATENTANWÄLTE

dr. W:Schalk.· dipl.-ing. P. Wirth · dipl.-ing. G. Dannenberg

DR-V-SCHMIED-KOWARZIK-DR-P-WEINHOLd . 6 frankfurt am main t /97 oo i

GR. ESCHENHEIMER STR. 39

2-62
Wd/Ll

Horizons Incorporated 2905 East 79th Street Cleveland, Ohio 44 104/lJSA

Photographisches Material und Verfahren zur Erzeugung von photographischen Aufnahmen·

Die Erfindung betrifft ein trocken arbeitendes photoempfind— liehes Präparat hoher Empfindlichkeit, das sich für normale Bildaufnahmen und für Abzüge gut eignet und besonders auf Laser und Signale von Instrumenten anspricht· Besonders solche eines A Eryptonionenlasers mit einem T/ellenlängenpeak im Bereich von 4000 £ oder eines Argonionenlasers mit einem Wellenlängenpeak im Bereich von 4880 £ können gut aufgezeichnet werden. Die Farbe des erhaltenen Bildes ist gelblich-braun, wodurch eine außerordentlich wirkungsvolle Ablesung des Bildes mit dem Argonionenlaser ermöglicht wird. Bei diesen aufgezeichneten Wellenlängen entspricht die photographische Empfindlichkeit des Systems ungefähr der eines Films auf Silbergrundlage mit hoher Auflösung der normalerweise für die Art von Laseraufzeichnung verwendet wird.

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In der USA-Patentschrift 3 095 303 werden photoempfindliche Verbindungen aus der Gruppe der schwach, gefärbten Farben oder Farbvorläufern beschrieben, die zu der Klasse der Styrylfarbbasen und ihren höheren Vinylen-Homologen gehören, die zur Erzeugung von intensiven Farben hoher Brillianz mit engen spekizalen Absorptionsbereichen fähig sind, wenn sie in einem Photo syst em in Kombination mit geeigneten organischen halogenhaltigen Verbindungen verwendet werden.

Die vorliegende Erfindung stellt eine Verbesserung der in der oben genannten USA-Patentschrift beschriebenen Erfindung dar, ; die durch Einverleibung mehrerer zusätzlicher Bestandteile in die dort beschriebenen Präparate erzielt wird«

Nachfolgend werden die einzelnen Bestandteile näher beschrieben.

1. Styrylchinoline·

Die erfindungsgemäß verwendbaren Farbbasen können durch die

folgende Formel dargestellt werden:

j β™Ίj

Na(OH-CH), .,-C-(C-CH) ..-(CH=CH) ₁

in welcher R und R¹ gleich oder von einander verschieden sein können und eine niedere Alkylgruppe (vorzugsweise Methyl, Xthyl, n-Propyl) oder Benzyl bedeuten> R" bedeutet H oder -ON;

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d und η bedeuten 1 oder 2j m ist eine positive ganze Zahl nicht größer als 3» wobei die Summe von n-1 und m-1 nicht größer als 2 ist, und Q bedeutet nichtmetallische Atome, die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Rings der hetero-

1$.

cyclischen Verbindungen, wie sie nachfolgend beschrieben werden, notwendig sind.

2. Aktivator.

In der vorliegenden Erfindung verwendbare Aktivatoren sind Verbindungen, in welchen wenigstens drei Halogenatome an ein einziges Kohlenstoffatom gebunden sind, und sie sind innerhalb des erfindungsgemäßen Photosystems besonders empfindliche Wirksame Verbindungen sind in Spalte 4 und 5 der obengenannten Patentschrift beschrieben, insbesondere Jodoform und analoge Verbindungen d es Jodoforms, in denen Alkyl, Aryl oder heterocyclische Gruppen den Wasserstoff des Jodoforms ersetzen.

3. Stabilisatoren.

Der in den erfindungsgemäßen Präparaten bevorzugte Stabilisator ist Di-t-butyl-cresol. Es können auch andere tertiäre Phenole statt diesem verwendet werden.

4. Schieierinhibitoren·

Als Schleierinhibitoren für die erfindungsgemäßen Präparate können Triarylverbindungen von As, Bi, Sb und P verwendet werden. Die Triphenylverbindungen werden bevorzugt, insbesondere Triphenylstibin. *

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5 ο Organische Baseο

Die erfindungsgemäßen Präparate enthalten als einen wesentlichen Bestandteil eine schwache organische Base, welche entweder ein sekundäres oder tertiäres Arylamin ist, wobei die an das Aminstickstoff ,gebundenen Arylgruppen unsubstituiert sein sollten, um erfindungsgemäß gut wirksam zu sein. Triphenylamine und Diphenylamine sind Beispiele der in den erfindungsgemäßen Präparaten verwendbaren Arylamine« . ·

6 ο Träger.

Die erfindungsgemäßen Präparate können auf einen Papierträger aufgebracht oder in einem filmbildenden Bindemittel, wie sie in der obengenannten Patentschrift beschrieben sind, dispergiert werden« Polystyrol und Mischpolymerisate von Styrol und Acetonitril sind als filmbildendes Bindemittel besonders geeignet.

In den folgenden Beispielen werden Präparate hergestellt, indem die verschiedenen Bestandteile einem Lösungsmittel oder in einer Mischung von Lösungsmitteln zugegeben werden, und ,zwar in der aufgeführten Reihenfolge und gegebenenfalls unter Rühren, um eine vollständige Lösung der Bestandteile sicherzustellen. Sin· Lösung wird unter Dunkelkammerbeleuchtung hergestellt« Nach Fertigeteilung dta Präparates wird dieses auf einen Polyteterfil« (Mylar) bei einem Rotlicht in der DunkelkaMner aufgebrachtj und nach dem Trocknen wird der hergestellt» PiIa belichtet (i.B. mit normalem Licht oder Laeerlicht), wodurch ein bedeutender Teil der Energie einem Wellenlängenbereich zwiechen 3800 Ϊ und 5500 entspricht. So wird ein latentes Bild erhalten· Dae Bild wird

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dann unter Bestrahlung mit Rotlicht eine geeignete Zeitdauer entwickelt, wobei dessen kurzer Wellenlängenausschnitt so niedrig wie 610 mi, jedoch vorzugsweise nicht unter 650 mn, sein kann₉ Danach wird der I¹Um durch Erwärmen fixiert» Beispiel I

4-(p-Dimethylaminostyryl)-ehinolin

2,6-Di-tertο-butyl-p-cresol

Triphenylamin

Triphenylstibin

Jodoform

25-100 mg 50-100 mg 25-100 mg 0- 50 mg

100-400 mg 4 com 10 i» Polystyrollösung in Benzol

Beispiel II 25-100 mg 50-100 mg 25-100 mg 0-50 mg 100-400 mg 4 ecm 10

2-(p-Dimethylaminostyryl)-chinolin 2,6-Di-terto-butyl-p-cresol Triphenylamin - " Triphenyletibin Jodoform Polystyrollösung in Benzol

Beispial III 25-100 mg

50-100 mg 25-100 mg 0-50 mg

100-400 mg

2"/J-(p-Dimethylaminophenyl)-1,3 but adi enyj^-

2,6-Di-tert,-butyl-p-cresol

Triphenylamin

Triphenylstibin

Jodoform

4 com 10 fl Polyetyrollösung in Benzol

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Beispiel IV
25-100 mg 4-/4-(p-Dimethylaminophenyl)-1,3-

butadienyl7-chinolin

50-100 mg 2,6-Di-tert.-butyl-p-oresol 25-100 mg Triphenylamin

0- 50 mg Triphenylstibin
100-400 mg Jodoform

4 ecm 10 96 Polystyrollösung in Benzol

Ein Vergleichen mit der in der US-Patentschrift 3 095 303 beschriebenen Erfindung zeigt, daß erfindungsgemäß zwei wichtige Veränderungen erfolgt sind, nämlich 1. die Einverleibung zusätzlicher Bestandteile in das photoempfindliche Präparat und 2. die Anwendung der optischen Entwicklung, um bedeutend höhere Empfindlichkeiten, verglichen mit den bekannten Präparaten, zu erreichen.

Wegen der Möglichkeit, ein latentes Bild durch Bestrahlung mit verhältnismäßig geringen Strahlungsdosen zu erhalten und der Möglichkeit durch optische Entwicklung ein gutes sichtbares Bild von dem so hergestellten latenten Bild herzustellen, ist der erfindungsgemäße, trocken arbeitende photographische Film sehr viel vielseitiger und praktisch verwendbarer·

Der beträchtliche technische Vorteil wird durch Vergleich der Belichtungszeiten in einer Kamera bei Nacharbeitung von Beispiel Z der US-Patentschrift 3 095 303 und Beispiel I der vorliegenden Anmeldung deutlich. Gemäß Beispiel I der genannten Patentschrift ergibt das Präparat bei Belichtung (f » 4,5) in einer Kamera ausgezeichnete Bilder in 2,5 Minuten, wenn Sonnenlicht etwa bei Mitte des Tagee zur Belichtung angewendet wird. Diese Belichtung

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entspricht ungefähr 4000 foot candles.

Bei einer Belichtung des erfindungsgemäßen Präparates (Beispiel I) unter den gleichen Belichtungsverhältnissen für nur 0,1 Sekunden bei f = 4»5 wurde ein ausgezeichnetes Negativ nach der optischen Entwicklung erhalten.

Eine kurze Belichtung und nachfolgende optische Entwicklung dee in der US-Patentschrift 3 095 303 beschriebenen Präparate ist nicht zufriedenstellend, da vorzeitige Schleierbildung bei der

nur optischen Entwicklungsstufe auftritt und/eine außerordentlich

niedrige photographische Empfindlichkeit vorliegt.

Daher ist die Beimischung der erfindungsgemäßen zusätzlichen Bestandteile für die Herstellung von Präparaten, die ohne vorzeitige Schleierbildung optisch entwickelt werden können und deshalb höhere photοgraphische Empfindlichkeit als die in der US-Patentschrift 3 095 303 beschriebenen Präparate aufweisen, von ausschlaggebender Bedeutung.

Abhängig von den besonderen Bestandteilen und davon, ob Mischungen der verschiedenen Farbbasen und/oder anderen Bestandteilen ver wendet werden, kann das hergestellte Bild jede gewünschte farbe, einschließlich schwäre, haben.

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   1· O?rocken arbeitendes, nicht silberhaltiges photoempfindliohes Präparat, dadurch gekennzeichnet, daß es 1. wenigstens eine Styrylchinolin-Parbbase der allgemeinen Formel

   Γ Q—ί

   N«(0H-CH)_d-1-0-(0«0H)_n-1-(CH«0H)_m-1

   E"

   in wicher R und R¹ gleich oder verschieden sein können und eine niedere Alkylgruppe (vorzugsweise Methyl, Äthyl, n-Propyl) oder Benzyl bedeuten; R^H bedeutet H oder -ONj d und η bedeuten 1 oder 2; m ist eine positive ganze Zahl nicht größer als 3,

   n-1
   wobei die Summe von/und m-1 ±·β± nicht größer als 2 ietf und

   Q bedeutet nichtmetallische Atome, die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes mit 5 oder 6 Atomen im Ring • erforderlich sindj

   2· wenigstens eine photolytisch aktive organische halogenhaltig· Verbindung, die durch Absorption von Licht freie Radikal·, insbesondere freie Halogenradikal· oder organisch« frei· Radikal· freisetzen, vorzugsweise eine Alkyl- oder Aralky1verbindung, in welcher wenigstens drei Halogenatome an ein eineiges Kohlenstoffatom gebunden sind)

   ■*· ein tertiäres Phenol j

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   4. wenigstens eine Triarylverbindung von As, Bi, Sb oder P und

   5. wenigstens eine organische Base enthält.

   2. Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Halogenverbindung Jodoform ist.

   das

   3. Präparat nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß/Phenol

   Di-tert.-butyl-cresol ist.

   4· Präparat nach Anspruch 1 - 3» dadurch gekennzeichnet, daß die organische Base ein sekundäres oder tertiäres Arylamin ist, wobei die an das Aminstickstoff gebundenen Arylgruppen unsubstituiert sind.

   5. Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 4-(p-Dimethylaminostyryl)-ohinolin, 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol, ^riphenylamin, Triphenylstibin, Jodoform enthält.

   6* Präparat nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem film-bildenden Bindemittel dispergiert ist.

   7· Trocken arbeitendes, photographisohes Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß ein Präparat nach den Ansprüchen 1-6 photοgraphisch belichtet und vorzugsweise danach zusätzlich durch Bestrahlung des Präparatee mit einer ausreichenden Strahlungsmenge unter Erzeugung eines sichtbaren Bildes optisch entwickelt wird»

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   AO

   Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Bild in einer zusätzlichen Behandlungsstufe durch Erwärmung de3 das Bild tragenden Präparates fixiert wird.

   Der Patentanwalt

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