DE1282450B

DE1282450B - Bindemittelhaltige Schutzschicht

Info

Publication number: DE1282450B
Application number: DEH53841A
Authority: DE
Inventors: James M Lewis; Robert H Sprague; John A Stewart
Original assignee: Horizons Inc
Current assignee: Horizons Inc
Priority date: 1963-10-10
Filing date: 1964-09-23
Publication date: 1968-11-07
Also published as: NL6411867A; US3351467A; GB1073345A; BE654204A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Deutsche Kl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

G03c

57 b-1/72
57 b-11/08

P 12 82 450.9-51 (H 53841)

23. September 1964

7. November 1968

Die Erfindung betrifft eine bindemittelhaltige Schutzschicht für ein sauerstoffempfindliches belichtetes Aufzeichnungsmaterial.

Es ist bekannt, photographische, auf der Wirkung photolytischer Halogenverbindungen beruhende lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien zu fixieren (USA.-Patentschriften 3082086, 3095303, 3100703, 3 102 027, 3 102 810 und 3 104 973). Bei dem ersten bekannten Fixierungsverfahren wird das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial nach dem Belichten so hoch erhitzt, daß mindestens eine der reaktionsfähigen Komponenten aus diesem ausgetrieben wird. Dieses Verfahren hat sich für lichtempfindliche Schichten auf der Grundlage von Diphenylamin und Tetrabromkohlenstoff, N-Vinylcarbazol und Tetrabromkohlenstoff und solchen lichtempfindlichen Schichten als wirksam erwiesen, in welchen ein Keton oder eine organische Säure zum Aktivieren von bestimmten Leukoverbindungen verwendet wird. Nachteilig daran ist, daß die auf diese Weise behandelten Aufzeichnungsmaterialien eine merkliche Neigung zur Schleierbildung in den unbelichteten Bildteilen aufweisen.

Das zweite bekannte Fixierungsverfahren beruht auf der Anwendung eines Lösungsmittels, das die farbbildenden Reaktionsteilnehmer in den unbelichteten Bildteilen selektiv extrahiert. Dieses Fixierungsverfahren für lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, wie es z. B. in den USA.-Patentschriften 3 095 303 und 3 096 144 beschrieben ist, hat den Nachteil, daß es ein nasses Verfahren ist, wobei es zur Erzielung eines zufriedenstellenden photographischen Bildes oft notwendig ist, mehrere Spülungen durchzuführen, wodurch die Kosten erhöht und die Behandlungsdauer verlängert wird.

Aufgabe der Erfindung ist, eine Schutzschicht für ein sauerstoffempfindliches, mit photolytisch erzeugten Radikalen arbeitendes Aufzeichnungsmaterial anzugeben, die eine ohne Schleierbildung verlaufende Fixierung des Aufzeichnungsmaterials erlaubt.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einer bindemittelhaltigen Schutzschicht für ein sauerstoffempfindliches belichtetes Aufzeichnungsmaterial aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß sie als Inhibitor Eisen(III)-chlorid, Kobalt(II)-chlorid, Kobalt(H)-naphthenat oder Kobalt(II)-rhodanid enthält. Eisen(III)-chlorid und Kobaltnaphthenat sind bevorzugte Inhibitoren. Die verwendeten Inhibitoren werden zusammen mit einem Bindemittel in Lösung angewandt, welche in die lichtempfindliche Schicht eindringt, die Wirkung des in dieser Schicht bereits anwesenden Sauerstoffs aufhebt und gleichzeitig eine Bindemittelhaltige Schutzschicht

Anmelder:

Horizons Incorporated, Cleveland, Ohio

(V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

6000 Frankfurt, Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:

Robert H. Sprague, Chelmsford, Mass.;

John A. Stewart, Parma, Ohio;

James M. Lewis, Cleveland, Ohio (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 10. Oktober 1963
(315 357)

weitere Sauerstoffdiffusion in die lichtempfindliche Schicht wirksam verhindert.

Die in der erfindungsgemäß verwendeten Schutzschicht enthaltenen Inhibitoren sind bei solchen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien anwendbar, bei denen die Anwesenheit von Sauerstoff bei der farbbildenden Reaktion eine Rolle spielt. Die erfindungsgemäße bindemittelhaltige Schutzschicht zeigt die gewünschte Wirkung auch bei lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die eine Leukoxanthen-Verbindung und Tetrabromkohlenstoff enthalten, obwohl angenommen werden muß, daß derartige lichtempfindliche Aufzeichnungsma terialien gegenüber Sauerstoff unempfindlich sind.

Die Erfindung kann jedoch nicht für lichtempfindliche Schichten angewendet werden, die, wie die in den USA.-Patentschriften 3042 515, 3 095 303, 3 100 703 und 3 042 517 angegebenen, neben einer photolytischen Halogenverbindung aromatische Amine, N-Vinylverbindungen, Merocyaninfarbetoffbasen oder Styrylfarbstoffbasen enthalten.

Als Bindemittel kann jedes Bindemittel verwendet werden, das mit dem Inhibitor chemisch nicht reagiert; weiterhin muß ein relativ flüchtiges Lösungsmittel oder ein Gemisch solcher Lösungsmittel verfügbar sein, das Bindemittel und Inhibitor in Lösung bringen kann.

MM30/H3

wenn Z Sauerstoff ist, und Q gleich — NH — oder — CH2 —, wenn Z Schwefel bedeutet.

Aktivatoren

2-MercaptobenzthiazoI,

2-Mercapto-4-phenylthiazol,

2-Mercapto-/?-naphthothiazol, Mercaptobenzoesäure,

a-Mercaptoacetanilid,

Rhodanin, 1,3-Diphenylpyrazolon,

l-Phenyl-5-mercaptotetrazol.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß die Schleier-

Schutzschicht trocknet sehr schnell, so daß praktisch von einem trockenen Verfahren zum Fixieren gesprochen werden kann.

Alle Angaben von Teilen und Prozenten in den folgenden Beispielen beziehen sich auf Gewichtsteile und Gewichtsprozente, falls es nicht anders angegeben ist.

Beispiel 1

Es wurde eine Mischung aus 50 mg 3,6-Tetramethyldiamino -9 - (p -dimethylaminophenyl) -xanthen und 100 mg 2-Mercaptobenzothiazol in 2 ecm Aceton und 2 ecm 10%igen Polystyrol in Benzol her-

Geeignete Bindemittel sind z. B. Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Methylmethacrylat, CeHuloseacetat-butyrat, Cellulosenitrat oder Polycarbonate.

Die relativen Mengenverhältnisse von Lösungsmittel, Bindemittel und Inhibitor für die erfindungsgemäße Schutzschicht scheinen nicht entscheidend zu sein, jedoch muß die Inhibitormenge, nachdem das Lösungsmittel abgedampft oder anderweitig entfernt ist, fiSr eine hinreichende Fixierung der lichtempfindlichen Schicht unterhalb der Schutzschicht ausreichen. Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält die Schutzschicht 0,1 bis 50 Gewichtsprozent Inhibitor, bezogen auf das Bindemittel.

Das Auftragen der erfindungsgemäßen binde- 15 bildung bei der Wärmebehandlung zur Fixierung mittelhaltigen Schutzschicht geschieht nach der vermieden wird. Die aufgebrachte erfindungsgemäße Belichtung nach an sich bekannten Methoden durch
Aufsprühen oder mittels einer Auftragvorrichtung.
Selbstverständlich kann mehr als ein einziger
Inhibitor angewendet werden, und das Lösungs- 20
mittel oder das Bindemittel kann aus mehr als einer
einzigen Verbindung, bestehen.

Die erfindungsgemäßen bindemittelhaltigen Schutzschichten sind besonders zur Fixierung-solcher lichtempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien geeignet, die mindestens eine Leukoxanthen-, Leukothiazin- oder Leukotriarylmethan-Verbindung, gegebenenfalls zusammen mit Aktivatoren, enthalten. Besonders bevorzugt werden die Schutzschichten zur Fixierung

von lichtempfindlichen Schichten verwendet, die die 30 hergestellt. Diese Beschickungsflüssigkeit wurde in folgender Aufstellung genannten Leukoverbin- 0,038 mm dick (feuchter Zustand) auf einen Polyesterschichtträger aufgebracht und trocknen gelassen. Die lichtempfindliche Schicht wurde durch ein Mikrofilmnegativ aus einem 500-Watt-Diaprojektor 35 15 Sekunden lang aus einer Entfernung von 112,5 cm belichtet.

Die Belichtung lieferte ein intensiv rotes Bild in den belichteten Bildteilen gegen einen fast farblosen Untergrund in den unbelichteten Bildteilen. Nun wurde zur Fixierung der lichtempfindlichen Schicht eine Mischung aus 50 mg in 2 ecm Aceton gelöstem Eisen(H)-chlorid und 2 ecm einer lO°/oigen Lösung aus Cellulose-acetat-butyrat in Aceton hergestellt und auf die belichtete Schicht aufgebracht. Auf diese Weise wurde jedoch nur die eine Hälfte der belichteten Schicht beschichtet, während die andere Hälfte ohne Schutzschicht blieb. Nach dem Trocknen wurde das gesamte Aufzeichnungsmaterial erneut 5 Minuten mit einer Reflektorphotolampe aus einem Abstand von 30 cm belichtet. In der mit der Schutzschicht versehenen Teilfläche des Aufzeich-

in welcher R jeweils gleich einem Diäthyl-N-, nungsmaterials erfolgte nur eine sehr geringe Schleier-Dimethyl-N-, Methyläthyl-N-Rest, Z gleich O bildung, während die Teilfläche ohne Schutzschicht oder S ist und Q für die Gruppe H — C — R' dunkel purpurfarben wurde und keine Spur des oder — N — H steht. Dabei ist R' gleich einem 55 Bildes zurückblieb.
einwertigen Rest, wie z. B. Methyl, Äthyl, _R . . . _

Es wurde ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, indem man einen Polyester-

schichtträger mit einer Mischung aus 25 mg 2-Mercaptobenzothiazol, 25 mg o-Mercaptobenzoesäure und 100 mg 2,6-Tetramethyldiamino-9-(p-dimethylaminophenyl)-xanthen in 2 ecm Aceton und 2 ecm einer 10%igen Lösung von Polystyrol in Benzol 0,038 mm dick (in feuchtem Zustand) beschichtete. Die getrocknete Schicht wurde 2 Sekunden durch ein sich in einem 500-Watt-Diaprojektor befindendes Mikrofilmnegativ aus einer Entfernung von 112 cm

düngen zusammen mit den nachstehend genannten Aktivatoren enthalten:

Leukoverbindungen
Leukoopalblau,
Leukokristall violett,
Leuko-p-rosanilin,
Leukomalachitgrün,

4,4',4"-Tris-(p-anisidino)-triphenylmethan

und ähnliche Leukotriarylmethanverbindungen,

3,6-Bis-(dimethyIamino)- oder 3,4-Tetramethyldiaminoxanthene, -thioxanthene oder -phenothiazine der Formel:

n-Propyl,

N(AlkyI)₂

und

belichtet. Auf eine Hälfte der belichteten Schicht wurde eine Lösung von 50 mg Eisen(III)-chlorid in 2 ecm Aceton und 2 ecm 10% Cellulose-acetatbutyrat 0,038 mm dick (feucht) aufgebracht.

Nach einer 5 Minuten langen Totalbelichtung mit einer Reflektorphotolampe aus 30 cm Entfernung zeigte sich in der mit der Schutzschicht beschichteten Teilfläche nur eine geringe Schleierbildung, während die ungeschützte Teilfläche der lichtempfindlichen Schicht völlig verschleiert war.

Beispiel 3

Es wurde ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, indem man einen Schichtträger aus barytiertem Papier mit einer Mischung ,aus 100 mg 3,6 - Bis - (tetraäthyldiamino) - 9 - (m - nitrophenyl)-xanthen und 100 mg 2-Mercaptobenzthiazol in 2 ecm Aceton und 2 ecm lO°/oigem Polystyrol in Benzol 0,058 mm dick (feucht) beschichtete. Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde durch ein sich in einem 500-Watt-Diaprojektor befindendes Mikrofilmnegativ aus einer Entfernung von 112 cm und mit einer Belichtungszeit von 30 Sekunden belichtet.

Ein Teil der belichteten Schicht wurde 0,038 mm dick (feucht) mit einer Lösung aus 50 mg Eisen(III)-chlorid in 2 ecm Aceton und 2 ecm Cellulose-acetatbutyrat (10% in Aceton) beschichtet. Das gesamte Aufzeichnungsmaterial wurde dann 5 Minuten mit einer Photolampe aus einem Abstand von 30 cm total belichtet. Die mit der Schutzschicht beschichtete Teilfläche zeigte nach dieser Totalbelichtung nur ganz geringen Schleier, während die nicht geschützte Teilfläche tief purpurblau wurde und das photographische Bild völlig verschwinden ließ.

Beispiel 4

Es wurde ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial wie im Beispiel 3 hergestellt, wobei jedoch die Leukoxanthen-Verbindung durch 100 mg Trisp-anilinotriphenylmethan ersetzt wurde. Die getrocknete lichtempfindliche Schicht wurde 1 Minute durch ein Silbernegativ mit einer Reflektorphotolampe aus einem Abstand von 30 cm belichtet. Die Hälfte der so hergestellten Kopie wurde mit einer Lösung aus 50 mg Eisen(III)-chlorid in 2 ecm Aceton und 2 ecm 5%igem Polystyrol in Benzol beschichtet. Die mit der Schutzschicht beschichtete Teilfläche zeigte beim darauffolgenden, 5 Minuten langen Totalbelichten mit einer Photolampe aus 30 cm ίο Abstand sehr wenig Schleierbildung, während die ungeschützte Teilfläche völlig verschleiert war.

Beispiel 5

Es wurde ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Beispiel 1 hergestellt. Die getrocknete lichtempfindliche Schicht wurde 5 Sekunden durch ein sich in einem 500-Watt-Diaprojektor befindendes Silbernegativ aus 112 cm Entfernung belichtet; ein Teil der belichteten Schicht wurde 0,038 mm dick (feucht) mit einer Lösung von einem Tropfen Kobaltnaphthenat in 2 ecm Aceton und 2 ecm 10%igem Polystyrol in Tetrahydrofuran beschichtet. Nach daraufhin erfolgtem 5 Minuten langen (Total-)belichten mit einer Photolampe aus 30 cm Entfernung zeigte sich in der mit der Schutzschicht belichteten Teilfläche nur sehr wenig Schleierbildung, während die ungeschützte Teilfläche völlig verschleiert war.

Claims

Patentansprüche:

1. Bindemittelhaltige Schutzschicht für ein sauerstoffempfindliches belichtetes Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Inhibitor Eisen(III)-chlorid, Kobalt(II)-chlorid, Kobalt(II)-naphthenat oder Kobalt(II)-rhodanid enthält.

2. Schutzschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 50 Gewichtsprozent Inhibitor, bezogen auf das Bindemittel, enthält.

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