DE1214084B

DE1214084B - Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Bildern oder Flachdruckformen

Info

Publication number: DE1214084B
Application number: DEK50948A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst-August Hackmann; Dr Roland Moraw; Dr Johannes Munder
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1963-09-28
Filing date: 1963-09-28
Publication date: 1966-04-07
Also published as: BE653622A; NL6410921A; SE305127B; AT253352B; US3361563A; GB1056774A; CH448732A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

G03c

Deutsche KL: 57 b-10

Nummer: 1214 084

Aktenzeichen: K 50948IX a/57 b

Anmeldetag: 28. September 1963

Auslegetag: 7. April 1966

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichungsmaterial zur Herstellung von Bildern oder Flachdruckformen mit einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht mit einem Arylamin oder einer N-vinylsubstituierten Stickstoffverbindung, einer Halogenverbindung, einem Sensibilisator und gegebenenfalls einem Bindemittel.

Es ist bekannt, ein Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht, die ein Arylamin oder eine N-substituierte Stickstoffverbindung, eine Halogenverbindung und ein Bindemittel enthält, zur Herstellung von Bildern zu verwenden. Dabei reagiert das bei der Belichtung aus der Halogenverbindung entstehende freie Halogenradikal mit dem Arylamin bzw. mit der N-Vinyl-Verbindung spontan unter Bildung eines Farbstoffs. Man erhält daher nach bildmäßiger Belichtung ein negatives Bild bezogen auf die Kopiervorlage. Das Bild kann durch Wärme fixiert werden. In der lichtempfindlichen Schicht können weitere Bestandteile enthalten sein, beispielsweise Stabilisatoren gegen unerwünschte Farbstoffbildung im Dunkeln, z. B. geringe Mengen von Alkylaminen oder Zinkoxyd, oder Mittel zur Verhütung eines Schleiers in den nicht belichteten Bildteilen, z. B. Polyhydroxyphenole oder Aminophenole. Als Schichtträger können beispielsweise Glasplatten, Papier oder Kunststoffolien verwendet werden.

Bevorzugt sind die Systeme Diphenylamin—Tetrabromkohlenstoff und N-Vinyl-carbazol—Tetrabromkohlenstoff. Es können aber auch andere Systeme Verwendung finden. Nähere Angaben hierzu finden sich in der deutschen Auslegeschrift 1134 587 und in der USA.-Patentschrift 3 042 517. Auf diese Patentschriften wird hingewiesen, da die in ihnen gemachten Angaben über die lichtempfindlichen Systeme, über Stabilisatoren, Mittel zur Verhütung der Schleierbildung, Füllstoffe und andere Zusatzstoffe auch für die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien Gültigkeit haben.

Es ist ferner bekannt, daß solche lichtempfindlichen Schichten einen Sensibilisator, ζ. B. Benzil, Benzoin, Stilbene und Benzophenon, enthalten.

Aufgabe der Erfindung ist, die Empfindlichkeit der Aufzeichnungsmaterialien zu erhöhen.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Bildern oder Flachdruckformen mit einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, mit einem Arylamin oder einer N-vinylsubstituierten Stickstoffverbindung, einer Halogenverbindung, einem Sensibilisator und gegebenenfalls einem Bindemittel aus und ist da-Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von
Bildern oder Flachdruckformen

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,

Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Als Erfinder benannt:

Dr. Ernst-August Hackmann,

Dr. Roland Moraw,

Dr. Johannes Munder, Wiesbaden-Biebrich

durch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht als Sensibilisator Cyanurchlorid enthält.

Die lichtempfindliche Schicht braucht kein Bindemittel zu enthalten. Sie kann jedoch ein Bindemittel enthalten und dann gegebenenfalls selbsttragend sein. . Durch das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial wird erreicht, daß die Empfindlichkeit der lichtempfindlichen Schicht im Vergleich mit den bekannten sensibilisierten Aufzeiclmungsmaterialien in vielen Fällen erhöht wird.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien besteht darin, daß man das Cyanurchlorid der lichtempfindlichen Schicht erst kurz vor ber Belichtung einverleiben kann, indem man die Schicht Cyanurchloriddämpfen aussetzt. Dabei kann mit dem Cyanurchlorid auch in bekannter Weise die Halogenverbindung der Schicht einverleibt werden, indem man diese den Dämpfen zugleich beider Substanzen aussetzt.

Ein Aufzeichnungsmaterial, welches in der lichtempfindlichen Schicht Tetrabromkohlenstoff, Diphenylamin und Cyanurchlorid enthält, liefert nach der Belichtung einer Kopiervorlage ein negatives Bild in einem angenehmen violetten Farbton. Bekannte Aufzeichnungsmaterialien der gleichen Art, die kein Cyanurchlorid in 'der Schicht enthalten, liefern bläuliche Bilder. Eine solche Farbtonänderung wird mitunter bevorzugt.

Ein Aufzeichnungsmaterial, welches in der lichtempfindlichen Schicht N-Vinyl-carbazol, Tetrabromkohlenstoff und Cyanurchlorid enthält, liefert nach der Belichtung erst nach Wärnieeinwirkung, durch welche zugleich die Fixierung erfolgt, ein negatives Bild in einem braunen Farbton. Hier bewirkt das Cyanurchlorid eine Stabilisierung gegen unerwünschte Farbtonbildung in den nicht belichteten Bildteilen.

60S 557/298

3 4

Ohne Cyanurchlorid tritt bei Wärmeeinwirkung viel- Licht einer Quecksilberhöchstdrucklampe belichtet,

fach Schleierbildung auf. Bemißt man dagegen die Man erhielt ein violettes negatives Bild, das durch

Fixierzeit kürzer, so sind die Bilder, welche kein 3 Minuten lange Erwärmung auf 110⁰C fixiert

Cyanurchlorid enthalten, im Tageslicht nicht sehr wurde.

lange beständig. Ein Gehalt an Cyanurchlorid wirkt 5 Ein sonst völlig gleichbeschichtetes Papier ohne

auch hier der Schleierbildung entgegen. Cyanurchlorid in der Schicht benötigte die dreifache

- . · ι -ι Belichtungszeit und ergab blaue Bilder.

In 25 ml Trichlorethylen wurden 5 g N-Vinyl- Beispiel 8

carbazol, 8 g Tetrabromkohlenstoff und 2 g Cyanur- io Man verfuhr wie im Beispiel 7, die Beschichtungs-

chlorid gelöst. Mit dieser Beschichtungslösung lösung enthielt jedoch weder Tetrabromkohlenstoff

wurde Papier einseitig beschichtet und bei Zimmer- noch Cyanurchlorid. Diese beiden Komponenten

temperatur getrocknet. Durch eine Kopiervorlage wurden wie im Beispiel 2 durch 60 Sekunden langes

und eine Glasplatte wurde mit Licht einer Queck- Bedampfen bei 6O⁰C auf das einseitig beschichtete

silberhöchstdrucklampe belichtet. Entwickelt und 15 und getrocknete Papier aufgebracht. Das Ergebnis

fixiert wurde durch 3 Minuten langes Erwärmen auf war dem des Beispiels 7 analog.
HO⁰C. Man erhielt ein negatives braunes Bild, be-

zogen auf die Kopiervorlage. Beispiel 9

Bei einem sonst gleich hergestellten Aufzeich- Beispiel 7 wurde mit der Abänderung wiederholt, nungsmaterial ohne Cyanurchlorid benötigte man die 20 daß der Beschichtungslösung noch 5 g Polystyrol zudreifache Belichtungszeit. ■ gesetzt wurden. Das Ergebnis war dem des Bei-

^, . -,ο spiels 7 analog.

Beispiel 2 . .

Man verfuhr wie im Beispiel 1, die Beschichtungs-

lösung enthielt jedoch weder Tetrabromkohlenstoff 25 Wie im Beispiel 9 wurde statt Papier eine Glas-

noch Cyanurchlorid. Diese beiden Komponenten platte beschichtet. Das Ergebnis war ähnlich,

wurden statt dessen durch 60 Sekunden langes Ver- . -I₁₁

weilenlassen des beschichteten Papiers in einer mit Beispiel

den Dämpfen beider Komponenten angefüllten Kam- Man verfuhr wie im Beispiel 9, jedoch enthielt die

mer von 6O⁰C Innentemperatur aufgebracht. Das 30 Beschichtungslösung weder Tetrabromkohlenstoff

Ergebnis war dem des Beispiels 1 analog. noch Cyanurchlorid. Diese beiden Komponenten

. -ίο wurden wie im Beispiel 2 durch 60 Sekunden langes

Beispiel 3 Bedampfen bei 6O⁰C auf das einseitig beschichtete

In 25 ml Trichloräthylen wurden 5 g N-Vinyl- und getrocknete Papier aufgebracht. Das Ergebnis

carbazol, 8 g Tetrabromkohlenstoff, 2 g Cyanurchlo- 35 war dem des Beispiels 9 analog,

rid und 5 g Polystyrol gelöst. Mit dieser Beschich- ^. . · 1 -ι ο

tungslösung wurde Papier einseitig beschichtet und ei spiel

bei Zimmertemperatur getrocknet. Belichtet wurde mit Man verfuhr wie im Beispiel 11, doch wurde dabei

dem Licht einer Quecksilberhöchstdrucklampe durch statt Papier eine Glasplatte beschichtet. Das Ergebnis

eine Kopiervorlage und eine Glasplatte hindurch. 40 war ähnlich.

Entwicklung und Fixierung erfolgten durch 3Miau- Beispiel 13
ten langes Erwärmen auf 110⁰C. Man erhielt ein

klares negatives braunes Bild. Bei einem sonst gleich In 25 ml Trichloräthylen wurden 5 g Diphenyl-

hergestellten Aufzeichnungsmaterial ohne Cyanur- amin, 0,25 g Jodoform und 1 g Cyanurchlorid gelöst

chlorid benötigte man die vierfache Belichtungszeit. 45 und damit Papier einseitig beschichtet. Das bei Zim-

. . mertemperatur getrocknete Papier wurde durch eine

Beispiel 4 Kopiervorlage und eine Glasplatte mit dem Licht

Es wurde wie im Beispiel 3 verfahren, doch wurde einer Quecksilberhöchstdrucklampe belichtet. Fixiert

an Stelle von Papier eine Glasplatte beschichtet. Das wurde durch 3 Minuten langes Erwärmen auf 110° C.

Ergebnis war analog. 50 Man erhielt ein orangefarbenes negatives Bild. Ein

_R . . sonst gleiches Aufzeichnungsmaterial ohne Cyanur-

Beispiel 5 chlorid in der Schicht benötigte die dreifache Belich-

Man verfuhr wie im Beispiel 3, die Beschichtungs- tungszeit und ergab Bilder mit bräunlichem Farbton,

lösung enthielt jedoch weder Tetrabromkohlenstoff _R .

noch Cyanurchlorid. Statt dessen wurden die Korn- 55 Beispiel 14

ponenten wie im Beispiel 2 in die Schicht gebracht. Eine Celluloseacetatfolie wurde 3 Minuten lang

Das Ergebnis war dem des Beispiels 3 analog. in einer Lösung von 5 g Diphenylamin in 25 ml Tri-

. ■ chloräthylen getaucht. Die bei Zimmertemperatur ge-

Beispiel 6 trocknete Folie wurde, wie im Beispiel2 angegeben,

Wie im Beispiel 5 wurde eine Glasplatte beschich- 60 60 Sekunden lang bei 60° C mit Tetrabromkohlen-

tet. Das Ergebnis war ähnlich dem des Beispiels 3. stoff und Cyanurchlorid bedampft. Belichtet wurde

_ . . durch eine Kopiervorlage und eine Glasplatte hin-

Beispiel 7 durch mit dem Licht einer Quecksilberhöchstdruck-

In 25 ml Trichloräthylen wurden 5 g Diphenylamin, lampe. Fixiert wurde durch 3 Minuten langes Erwär-

8 g Tetrabromkohlenstoff und 2 g Cyanurchlorid ge- 65 men bei 110° C. Man erhielt ein violettes negatives

löst und damit Papier einseitig beschichtet. Das bei Bild. Ein sonst gleiches Aufzeichnungsmaterial ohne

Zimmertemperatur getrocknete Papier wurde durch Cyanurchlorid benötigte fast die doppelte Belich-

eine Kopiervorlage und eine Glasplatte mit dem tungszeit und ergab blaue Bilder.

Beispiel 15

In 100 ml einer lOgewichtsprozentigen Lösung von Polystyrol in Trichloräthylen wurden 4 g N-Vinylcarbazol, 8 g Tetrabromkohlenstoff und 2 g Cyanurchlorid gelöst und damit eloxiertes Aluminium beschichtet. Das trockene Aufzeichnungsmaterial wurde durch eine Kopiervorlage und eine Glasplatte mit dem Licht einer Quecksilberhöchstdrucklampe belichtet. Entwickelt und fixiert wurde durch 3 Minuten langes Erwärmen auf 110⁰C. Man erhielt braune negative Bilder.

Ein ähnliches Ergebnis wurde mit einer in der gleichen Weise beschichteten gebürsteten Aluminiumfolie erzielt. Ein sonst gleiches Aufzeichnungsmaterial ohne Cyanurchlorid benötigte die vier- bis fünffache Belichtungszeit.

Beispiel 16

Man löste 0,1 g Polystyrol, 1,6 g Eicosan, 1 g N-Vinyl-carbazol, 0,5 g Cyanurchlorid und 1 g Tetrabromkohlenstoff in 99 ml Benzol bei Zimmertemperatur und beschichtete damit eine eloxierte Aluminiumplatte. Das getrocknete Aufzeichnungsmaterial wurde unter einer Kohlenbogenlampe 2 Minuten durch eine negative Kopiervorlage belichtet. Anschließend wurde mit einem Lösungsmittelgemisch aus 4 Volumteilen Diäthylenglykolmonoäthyläther und 1 Volumteil Dimethylformamid entwickelt. Dabei lösten sich die unbelichteten Bildteile auf, während die belichteten Bildteile unlöslich geworden waren und auf dem Aufzeichnungsmaterial verblieben. Sie nahmen beim Einfärben mit fetter Druckfarbe die Farbe an, so daß das Aufzeichnungsmaterial in einer Flachdruckmaschine als Flachdruckform verwendet werden konnte.

Wenn man mit einer sonst gleichen Beschichtungslösung, die jedoch kein Cyanurchlorid enthielt, beschichtete, benötigte man etwa 8 Minuten Belichtungszeit, um die Druckform herstellen zu können.

Claims

Patentanspruch:

Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Bildern oder Flachdruckformen mit einem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, mit einem Arylamin oder einer N-vinylsubstituierten Stickstoffverbindung, einer Halogenverbindung, einem Sensibilisator und gegebenenfalls einem Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß diese lichtempfindliche Schicht als Sensibilisator Cyanurchlorid enthält.