DE1293021B

DE1293021B - Lichtempfindliche auskopierende Schicht

Info

Publication number: DE1293021B
Application number: DEH58653A
Authority: DE
Inventors: Fichter Jun Harry L
Original assignee: Horizons Inc
Current assignee: Horizons Inc
Priority date: 1965-04-02
Filing date: 1966-02-25
Publication date: 1969-04-17
Also published as: US3377167A; NL6603912A; BE678519A; GB1086762A

Description

USA.-Patentschriften 3 113 024, 3 121 632, 3 121 633, 3 140 948 und 3 140 949 beschrieben. Zum Fixieren derartiger lichtempfindlicher Schich-

entfernt werden. Allgemein sind zwei Verfahren zur Fixierung bekannt: das Fixieren durch Erhitzen, bei dem z. B. die nicht umgesetzte organische HaIo-

Aroyl und X gleich Chlor, Brom oder Jod ist, einem io lichkeit und der Schleierbildung besonders gute

Stabilisator und gegebenenfalls einem Sensibilisator. Ergebnisse.

Es ist bekannt, lichtempfindliche auskopierende Ein weiterer Gegenstand der Erfindung geht Schichten herzustellen, die mindestens eine Leuko- von einer lichtempfindlichen auskopierenden Schicht Verbindung und mindestens einen Aktivator oder mit einer Leukoanthracen-, Leukoxanthen- oder Sensibilisator für diese Leukoverbindung enthalten. 15 Leukotriphenylmethanverbindung, mindestens einem Derartige lichtempfindliche Schichten sind in den Aktivator, einem Stabilisator und gegebenenfalls

einem Sensibilisator aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator eine Triarylverbindung, vorzugsweise eine Triphenylverbindung des

teil müssen die bei der Belichtung nicht umge- 20 Antimons, Arsens, Wismuts oder Phosphors entwandelten Bestandteile der lichtempfindlichen Schicht hält.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält die Beschichtungslösung für die lichtempfindliche Schicht pro Liter als Aktivator eine an sich bekannte

genverbindung, wie CBr^, entfernt wird, und das 25 farblose organische Verbindung, mit Ausnahme Fixieren des Auskopierbildes durch Waschen oder einer organischen Halogenverbindung, in welcher Spülen mit einem Lösungsmittel, wodurch ein mindestens 3 Halogenatome an ein einziges Kohlen-Auswaschen von z. B. CBr4 aus der Schicht erfolgt. Stoffatom gebunden sind, in einer Menge zwischen Sehr oft wird ein Fixieren auf vollständig trockenem 1,0 und 50 g, die Leukoanthracen-, Leukoxanthen-Wege, d.h. also das Fixieren durch Erhitzen, vor- 30 oder Leukotriphenylmethanverbindung in einerMenge gezogen. zwischen 1,25 und 25 g und den Stabilisator in einer

Nachteilig an dem bekannten Fixierungsverfahren Menge zwischen 5 und 40 g.

durch Erhitzen der bekannten lichtempfindlichen Lichtempfindliche auskopierende Schichten mit

Schichten ist, daß zur Entfernung des flüchtigen der obengenannten Zusammensetzung wiesen eine Aktivators eine solche Temperatur erforderlich 35 außerordentlich geringe Schleierbildung bei großer ist, bei der auch ein Teil der Leukoverbindung Lichtempfindlichkeit auf.

durch Oxydation in ihre gefärbte Form übergeführt Für die erfindungsgemäßen Schichten geeignete

wird, wodurch eine Schleierbildung erfolgt. Manch- Stabilisatoren sind Triarylverbindungen des Antimal ist der Schleier in den nicht belichteten Bild- mons, Arsens, Wismuts oder Phosphors, wobei die teilen so stark, daß die belichteten Bildteile der 4° entsprechenden Triphenylverbindungen dieser EIe-Schicht nicht mehr erkennbar sind. Diese Er- mente bevorzugt werden. Die Herstellung dieser scheinung kann insbesondere bei lichtempfindlichen Verbindungen ist bereits bekannt.
Schichten beobachtet werden, die eine große Licht- Diese Stabilisatoren können den erfindungsge-

empfindlichkeit besitzen und daher für bestimmte mäßen lichtempfindlichen Schichten zu einem bephotographische Zwecke bevorzugt verwendet wer- 45 liebigen Zeitpunkt der Herstellung der Beschichden. tungslösung oder unmittelbar vor dem Aufbringen

Aufgabe der Erfindung ist, lichtempfindliche der Beschichtungslösung auf einen geeigneten Schichtauskopierende Schichten anzugeben, bei deren träger, z. B. aus Papier, Kunststoff oder Gewebe, Fixierung die bei bekannten Schichten beobachtete zugefügt werden.
Schleierbildung nicht auftritt oder mindestens stark 50
reduziert wird.

Ein Gegenstand der Erfindung geht von einer lichtempfindlichen auskopierenden Schicht mit einer Leukoanthracen-, einer Leukoxanthen- oder Leukotriphenylmethanverbindung, einer Halogenverbindung der Formel

A-C-X₃

Die in den erfindungsgemäßen lichtempfindlichen auskopierenden Schichten enthaltenen Leukoverbindungen können Leukotriphenylmethanderivate der Formel

(R)₂N

in welcher R gleich einem Wasserstoffatom oder einer Alkyl- oder Arylgruppe ist, Leukoxanthenin der A gleich Wasserstoff, Chlor, Brom, Jod, 60 derivate der Formel

gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl oder Aroyl und X gleich Chlor, Brom oder Jod ist, einem Stabilisator, gegebenenfalls einem Aktivator und gegebenenfalls einem Sensibilisator aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator eine Triarylverbindung — vorzugsweise eine Triphenylverbindung — des Antimons, Arsens, Wismuts oder Phosphors enthält.

(R)₂N

N(R)₂

in welcher R gleich einem Wasserstoffatom oder einer Alkyl- oder Arylgruppe ist,, oder Leukoanthracenderivate der Formel

N(R)₂

IO

15

in welcher R gleich einem Wasserstoffatom oder einer Alkyl- oder Arylgruppe und R' gleich einem Wasserstoffatom oder einer Alkylgruppe ist, sein. Für die erfindungsgemäße lichtempfindliche Schicht geeignete Aktivatoren, die zusammen mit den bereits genannten Leukoverbindungen verwendet werden können, sind ebenfalls bekannt und können z.B. folgende Verbindungen sein:

a) Sulfonylhalogenide und Sulfenylhalogenide
(USA.-Patentschrift 3 113 024),

b) Alkyl- und Arylketone, -aldehyde und -ester (USA.-Patentschrift 3 121 632),

c) aliphatische und aromatische Carbonsäuren und Carbonsäureanhydride (USA.-Patentschriften 3 140 948 und 3 140 949),

d) andere farblose C = O enthaltende organische Verbindungen,

e) farblose Triazole und heterocyclische Ketinide. Durch die Erfindung wird erreicht, daß eine

Schleierbildung beim Fixieren der lichtempfindlichen Schicht vermieden oder zumindest sehr stark reduziert wird. Die als Stabilisatoren erfindungsgemäß enthaltenen Triarylverbindungen verhindern eine Oxydation in den nicht belichteten Teilen der unverändert gebliebenen Leukoverbindungen. Die erjindungsgemäß enthaltenen Triarylverbindungen können selbst zu einem farblosen Produkt oxydiert werden, was im Gegensatz zu einer Oxydation der Leukobase die Bildqualität nicht beeinträchtigt. Die Verbindungen reagieren ferner durch geringfügiges Erhitzen mit der nicht umgesetzten Leukoverbindung unter Bildung eines farblosen Produktes, das weder photographisch aktiv ist noch zur Bildung eines gefärbten Schleiers in den nicht belichteten Bildteilen fähig ist.

Beispiel 1

100 mg 2,7-Bis-(dimethylamino)-10-p-dimethylaminophenyl - 9,10 - dihydro - 9,9 - dimethylanthracen und 700 mg Tetrabromkohlenstoff wurden in 2 ecm einer 2,5%igen Polystyrollösung in Benzol gelöst, worauf 2 ecm Aceton und 1 ecm einer 4%igen Triphenylstibinlösung in Aceton zugefügt wurden. Diese Mischung wurde 0,038 mm dick (feucht) auf einen Schichtträger aus Barytpapier aufgebracht, dessen Oberfläche mit Polyvinylalkohol beschichtet war.

Nach Trocknung der Schicht wurde diese unter Verwendung eines üblichen 500-Watt-Dia-Projektors bei einer 15fachen Vergrößerung durch ein Mikrofilmnegativ bildmäßig belichtet. Die Belichtungszeit betrug 10 Sekunden. Die belichtete Schicht wurde zur vollständigen Fixierung 60 Sekunden bei lOOC in einem Luftzirkulationsofen behandelt. Das erhaltene Auskopierpositiv der projizierten negativen Kopiervorlage hatte eine gute Qualität.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei die 4%ige Triphenylstibinlösung durch 1 ecm einer 2%igen Triphenylarsinlösung in Aceton ersetzt wurde. Nach 60 Sekunden langem Erhitzen in einem Luftzirkulationsofen bei 100 C war die Schicht völlig fixiert und nicht mehr lichtempfindlich.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei an Stelle der 4%igen Triphenylstibinlösung 1 ecm einer l%igen Triphenylbismutinlösung in Aceton verwendet wurde. Nach 50 Sekunden langem Erhitzen in einem Luftzirkulationsofen bei 100 C war die Schicht völlig fixiert und nicht mehr lichtempfindlich.

Beispiel 4

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei der als Aktivator verwendete Tetrabromkohlenstoff durch 200 mg Jodoform ersetzt wurde. Die Schicht wurde 20 Sekunden wie im Beispiel 1 bildmäßig belichtet. Nach 60 Sekunden langem Erhitzen in einem Luftzirkulationsofen bei 100°C war die Schicht völlig fixiert und nicht mehr lichtempfindlich.

Beispiel 5

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei als Leukoverbindung 50 mg 3,6-Bis-(dimethylamino)-9-(p-dimethylamino)-phenylxanthen verwendet wurden. Nach 10 Sekunden langer bildmäßiger Belichtung wie im Beispiel 1 und 60 Sekunden langem Erhitzen in einem Luftzirkulationsofen bei 100 C war die Schicht völlig fixiert und nicht mehr lichtempfindlich.

Ähnliche Ergebnisse wurden erzielt, wenn an Stelle der in den obigen Beispielen genannten organischen Halogenverbindungen (CBr4 und CHJ3) wesentlich kleinere Mengen der anderen genannten Aktivatoren verwendet wurden.

In jedem Fall wurde eine völlig fixierte Kopie durch mildes Erhitzen auf Temperaturen zwischen 80 und 100⁰C erhalten.

Beispiel 6

100 mg 2,7-Bis-(dimethylamine)-10-ρ-dimethylaminophenyl - 9,10 - dihydro - 9,9 - dimethylanthracen und 100 mg p-Nitrobenzolsulfonylchlorid wurden in 2 ecm einer 10%igen Polystyrollösung in Benzol, die 10 mg Triphenylstibin enthielt, und 2 ecm Aceton gelöst. Die Schicht wurde wie im Beispiel 1 auf Barytpapier als Schichtträger aufgebracht. Die getrocknete Schicht wurde 60 Sekunden wie im Beispiel 1 bildmäßig belichtet und anschließend in Luft von 100⁰C 60 Sekunden erhitzt. Die erhitzte Schicht war völlig fixiert und nicht mehr lichtempfindlich.

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliche äuskopierende Schicht mit einer Leukoanthrazen-, einer Leukoxanthen- oder

Leukotriphenylmethanverbindung, einer Halogenverbindung der Formel

A-C-X₃

in der A gleich Wasserstoff, Chlor, Brom, Jod, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl oder Aroyl und X gleich Chlor, Brom oder Jod ist, einem Stabilisator, gegebenenfalls einem Aktivator und gegebenenfalls einem Sensibilisator,. dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator eine Triarylverbindung — vorzugsweise eine Triphenylverbindung — des Antimons. Arsens, Wismuts oder Phosphors enthält.

2. Lichtempfindliche auskopierende Schicht mit einer Leukoanthracen-, Leukoxanthen- oder Leukotriphenylmethanverbindung, mindestens einem Aktivator, einem Stabilisator und gegebenenfalls einem Sensibilisator, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator eine Triarylverbindung — vorzugsweise eine Triphenylverbindung — des Antimons, Arsens, Wismuts oder Phosphors enthält.

3. Lichtempfindliche auskopierende Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Aktivator in einer Menge zwischen 25 und 250 g/l der Beschichtungslösung, die Leukoanthracen-, Leukoxanthen- oder Leukotriphenylmethanverbindung in einer Menge zwischen 1,25 und 25 g/l Beschichtungslösung und der Stabilisator in einer Menge zwischen 5 und 40 g/l Beschichtungslösung enthalten ist.

4. Lichtempfindliche auskopierende Schicht nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aktivator eine an sich bekannte farblose organische Verbindung mit Ausnahme einer organischen Halogenverbindung, in welcher mindestens 3 Halogenatome direkt an ein einziges Kohlenstoffatom gebunden sind, in einer Menge zwischen 1,0 und 50 g/l Beschichtungslösung enthält und die Leukoanthracen-, Leiikoxanthen- bzw. Leukotriphenylmethanverbindung in einer Menge zwischen 1,25 und 25 g/l Beschichtungslösung und der Stabilisator in einer Menge zwischen 5 und 40 g/l Beschichtungslösung enthalten ist.