DE1447747A1

DE1447747A1 - Negativ arbeitendes Kopiermaterial

Info

Publication number: DE1447747A1
Application number: DE19641447747
Authority: DE
Inventors: Hackmann Dr Ernst-August; Munder Dr Johannes
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1964-12-10
Filing date: 1964-12-10
Publication date: 1969-01-09
Also published as: GB1076368A; DE1572046B2; US3525616A; BE673398A; CH467472A; FR1460215A; DE1572046A1; DE1572046C3; NL6515555A; SE322689B

Description

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Beschreibung zur Anmeldung von

KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Wiesbaden-Biebrich

für ein Patent auf Negativ arbeitendes Kopiermaterial

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, negativ arbeitende Kopiermaterialien hoher Lichtempfindlichkeit.

Es ist bekannt, daß Leukotriarylmethanfarbstoffe in Gegenwart von Halogenkohlenwasserstoffen beim Belichten in Farbstoffe übergehen. Weiterhin ist bekannt, daß N-Vinylcarbazole mit Halogenkohlenwasserstoffen beim bildmäßigen Belichten unter einer Vorlage ein latentes Bild geben, das erst durch besondere Maßnahmen sichtbar gemacht werden muß. Die Lichtempfindlichkeit und die mit den bekannten Materialien erreichbare Bildqualität hinsichtlich Bildschärfe und Kontrast ist jedoch verhältnismäßig gering. Außerdem kommt für das aus N-Vinylcarbazol und Halogenkohlenwasserstoff bestehende Material hinzu, daß das Bild nach

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dem Belichten noch nicht sichtbar ist und erst durch nachfolgendes Erhitzen in Erscheinung tritt.

Es war das Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Kopiermaterial von verbesserter Lichtempfindlichkeit zu schaffen, das eine bessere Bildqualität liefert und auf dem bereits beim Belichten ein sichtbares Bild entsteht.

Gegenstand der Erfindung ist ein lichtempfindliches Materials bestehend aus einem Träger, beispielsweise Papier, Metall oder Kunststoffolie, z.B. Polyesterfolie oder Folie aus Cellulosederivaten, z.B. Celluloseester bzw. aus verseiftem Celluloseester, und einer lichtempfindlichen Schicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die lichtempfindliche Schicht mindestens einen Leukotriarylmethanfarbstoff, ein N-Vinylcarbazol und mindestens einen Halogenkohlenwasserstoff, der beim Belichten Halogen abspaltet, enthält.

An Leukotriarylmethanfarbstoffen seien z.B. angeführt:

Leukokristallviolett
-C/-H- Leukomalachitgrün

(CH )NH₂ Fuchsinbase

Leukopararosaniiin.

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Als Halogenkohlenwasserstoffe kommen ganz allgemein solche infrage, die beim Belichten Halogen abspalten. Insbesondere können Halogenkohlenwasserstoffe der allgemeinen Formel

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angewendet werden, wobei X für Chlor, Brom und Jod stehen kann, und R, R₁, R₀ gleich oder verschieden sein können und Chlor, Brom, Jod, Wasserstoff und Alkyl, das gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Jod substituiert und/oder Glied einer aliphatischen Kette sein kann, Aryl, Aralkyl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten können.

Darüber hinaus können auch polyhalogenierte heterocyclische Fünfringe, wie Tetrajodpyrrol, Carbonsäurechloride und deren Derivate sowie halogenierte Kunststoffe, zB. Chlorkautschuk, verwendet werden.

Als einzelne Vertreter der erfindungsgemäß zu verwendenden Halogenkohlenwasserstoffe seien die folgenden genannt: Pentabromathan, Hexachloräthan, w,w,w-Tribromacetophenon, Benzotrichlorid, Cyanurchlorid, Jodoform, Bromoform und Hexachlorcyclohexan.

Besonders gute Ergebnisse liefern: Tetrabrommethan, 4-Bromw,w,w-tribromacetophenon, 2,^-Dimethyl-WjWtW-tribromacetophenon und 3-Nitro-w,w,w-tribromacetophenon.

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An Vinylcarbazolen seien neben dem N-Vinylcarbazol selbst besonders seine Alkylderivate z.B. 3,6-Dimethyl-N-vinylcarbazol erwähnt.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Kopiermaterials wird eine Lösung, die einen oder mehrere Leukotriarylmethanfarbstoffe, einen oder mehrere Halogenkohlenwasserstoffe und mindestens ein N-Vinylcarbazol enthält, auf einen Träger aufgebracht und das Lösungsmittel verdampft.

Als Trägermaterial kommt Holz, Glas, Kunststoffolie, Metallfolie, Textilien und insbesondere Cellulosederivate, wie zB. Cellulosetriacetat und Papier, in Betracht. Zur besseren Haftung auf einer Unterlage mit glatter Oberfläche und zur Erzielung dickerer Schichten können den lichtempfindlichen Schichten Kunstharze, natürliche Harze und Wachse, wie z.B. Polystyrol, Carboxymethylcellulose, Kollophonium, Shellack, Bienenwachs oder Carnaubawachs, zugesetzt werden. Um eine bessere Lagerfähigkeit der noch nicht belichteten Reproduktionsmaterialien zu erreichen, kann man einen wesentlichen Bestandteil der lichtempfindlichen Schicht, zB. einen Halogenkohlenwasserstoff, erst kurz vor dem Belichten gasförmig antragen. Als Lichtquelle können bei dem beschriebenen Verfahren handelsübliche Mischlicht- und UV-Strahler aber auch normale Glühbirnen verwendet werden.

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Das Fixieren der belichteten Materialien erfolgt durch Waschen mit einem unpolaren organischen Lösungsmittel zur Entfernung der Halogenverbindung und des nicht umgesetzten Leukotriarylmethanfarbstoffs. Anschließend empfiehlt es sich, das belichtete Material schnell durch eine schwache Alkalilösung zu ziehen, wodurch eine Luftoxydation des Leukotriarylmethanfarbstoffs verhindert wird. Die beiden hintereinander durchzuführenden Waschprozesse lassen sich zu einem vereinigen, wenn man im organischen Lösungsmittel eine basisch reagierende organische Substanz zusetzt. Als basisch reagierende, organische Substanzen kommen vor allem Amine in Betracht, wie z.B. Triethylamin und Pyridin. Bei Verwendung von thermostabilen Leukotriarylmethanfarbstoffen und leicht flüchtigen Halogenverbindungen kann das Fixieren der belichteten Materialien auch durch kurzzeitiges Erhitzen auf 80 - 120° erfolgen, beispielsweise im Trockenschrank, mit Hilfe von erhitzten Platten, einer Ultrarot-Quelle oder durch Führung über eine erhitzte Walze. An dieses Erhitzen schließen sich dann die beiden Waschprozesse an. Diese Hitzefixierung ist jedoch nur in vereinzelten Fällen anwendbar, da die meisten Leukotriarylimethanfarbstoffe mit Halogenkohlenwasserstoffen beim Erwärmen zu Farbstoffen reagieren. Durch dieses Verhalten wird beim Hitzefixieren ein mehr oder weniger starker Grund gebildet,

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der die Qualität der erhaltenen Kopien wesentlich verschlechtert oder diese überhaupt unbrauchbar macht. Bei Anwendung des Hitzefixierungsprozesses auf thermostabile Leukotriarylmethanfarbstoffe enthaltende Materialien kann eine geringfügige Farbintensivierung erreicht werden.

Das erfindungsgemäße Kopiermaterial hat gegenüber den bekannten Materialien den Vorzug wesentlich höherer Lichtempfindlichkeit. Außerdem ist die Lichtbeständigkeit der mit dem erfindungsgemäßen Material hergestellten Kopien bedeutend erhöht, was vor allem gegenüber den aus Leukotriarylmethanfarbstoff und Halogenkohlenwasserstoff hergestellten Kopien betont werden muß.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Materials können sowohl Kontaktkopien als auch Reflexkopien hergestellt werden« Vor allem eignet sich das beschriebene Kopiermaterial für die Rückvergrößerung von Mikrofilm.

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Beispiel 1:

a. Ein in der Lichtpaustechnik gebräuchliches Rohpapier wurde mit einer Lösung von 0,1 g Leukokristallviolett, 1,0 g Tetrabronjmethan und 1,0 g N-Vinylcarbazol in 10 ml Aceton getränkt. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wurde auf dem so hergestellten Kopiermaterial mit einem 500-Watt Projektor eine Rückvergrößerung eines Silberfilmnegativs im Maßstab 1:10 angefertigt. Die Belichtungszeit betrug 5 Sekunden. Danach wurde mit Gasolin ausgewaschen, kurz mit 0,5%iger Natronlauge gespült und getrocknet. Es wurde ein deutlich sichtbares blaues Bild auf hellem Grund erhalten.

b. Das gleiche Rohpapier wie unter a. beschrieben wurde mit einer Lösung von 1,0 g N-Vinylcarbazol und 1,0 g Tetrabrommethan in 10 ml Aceton getränkt und getrocknet. Das nach einer Belichtung von 30 Sekunden farblose Material wurde 3 Minuten bei 100° im Trockenschrank erhitzt, wobei ein schwaches gelbes bis hellbraunes Bild erschien.

c. Das gleiche Rohpapier wie unter a. und b. wurde mit einer Lösung von 0,1 g Leukokristallviolett und 1,0 g Tetra-

brommethan in 10 ml Aceton getränkt. Nach dem Trocknen wurde in gleicher Weise wie unter a. beschrieben 30 Sekunden belichtet. Nach demAuswaschen mit Gasolin und dem Spülen mit 0,5#iger Natronlauge war lediglich ein sehr schwaches blaues Bild zu erkennen.

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Beispiel 2;

Ein in der Lichtpaustechnik gebräuchliches Rohpapier wurde mit einer Lösung von 0,1 g Leukomalachxtgrun, 1,0 g Tetrabrommethan und 1,0 g N-Vinylcarbazol getränkt. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wurde auf dem so hergestellten Kopiermaterial mit einem 500-Watt Projektor eine Rückvergrößerung eines Silberfilmnegatxvs im Maßstab 1:10 angefertigt. Die Belichtungszeit betrug 30 Sekunden. Nach dem Belichten wurde mit Gasolin ausgewaschen und kurz mit ein ei" 0,5%igen Natronlauge gespült und getrocknet. Es wurde ein deutliches grünes Bild auf hellem Grund erhalten.

b. Das gleiche Rohpapier wie unter a. wurde mit einer Lösung von 0,1 g Leukomalachxtgrun und 1,0 g Tetrabrommethan in 10 ml Aceton getränkt und getrocknet. Nach einer Belichtungszeit von 60 Sekunden und sonst gleicher Arbeitsweise wi'e unter a. beschrieben, wurde lediglich ein äußerst schwaches grünes Bild erhalten.

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Claims

KALLE AKTIENGESELLSCHAFT 1447747 Unsere Zeichen Tog K 1519 FP-Dr.Go-cr 8,12.64 Patentansprüche

1. Lichtempfindliches Material bestehend aus einem Träger und einer lichtempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht mindestens einen Leukotriarylaethanfarbstoff, ein N-Vinylcarbazol und mindestens einen Halogenkohlenwasserstoff enthält, der beim Belichten Halogen abspaltet«

2. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht einen oder nehrere Halogenkohlenwasserstoffe der allgemeinen Formel

R —-»—· C-X

enthält, wobei X für Chlor, Brom und Jod stehen kann und R, R., R₀ gleich oder verschieden sein können und Chlor, Brom, Jod, Wasserstoff, Alkyl, das gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Jod substituiert und/oder Glied einer aliphatischen Kette sein kann, Aryl, Aralkyl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten können.

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3· Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht einen oder mehrere Halogenkohlenwasserstoffe aus der Gruppe Tetrabrommethan, 4-Brom-w,w,w-tribromac etophenon, 2,4-Dimethyl-w,w,w-tribromacetophenon und 3-Nitro-w,w,wtribromacetophenon enthält.

4. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht zur besseren Haftung auf der Unterlage künstliche bzw. natürliche Harze oder Wachse enthält.

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