DE2016791B2 - Photographisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung photographischer bilder - Google Patents
Photographisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung photographischer bilderInfo
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Description
dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht als polymerisierbare Vinylverbindungen)
einen oder mehrere kationisch polymerisierbare Vinyläther enthält.
2. Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder, bei dem man ein photographisches Aufzeichnungsmaterial
Bildmäßig belichtet, durch eine Wärmebehandlung entwickelt und bei dem man die unbeliebtsten Schichtteile auf ein Bildempfangsmaterial
überträgt, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1
verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das übertragene Bild durch Aufbringen
eines Pulver-Toners entwickelt wird.
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Die Erfindung betrifft photographisches Aufzeichnungsmaterial und ein Verfahren zur Herstellung
photographischer Bilder.
Es ist bekannt, zur Herstellung photographischer Bilder bzw. Kopien sowohl Photopolymerisationen
als auch Vernetzungsreaktionen zu verwenden. So werden bei einem bekannten Verfahren Folien, die
mit Dichromat enthaltender Gelatine beschichtet sind, als Kopiermaterial verwendet. Bei Belichtung
wird die Gelatineschicht unlöslich. Das lichtempfindliche Produkt ist jedoch instabil und erfordert eine
übermäßige Belichtung. Neuere Verfahren benutzen eine radikalische Polymerisation polymerisierbarer
Vinylverbindungen, wobei die Radikale durch Photolyse organischer Halogenverbindungen mit einer Dissoziationsenergie
von mindestens etwa 40 kcal erhalten werden; vgl. USA.-Patentschriften 3042 519
und 3 046 125. Obwohl derartige Reaktionen wegen des einer Kettenreaktion innewohnenden Verstärkungsfaktors
eine viel geringere Belichtung erfordern, sind sie im allgemeinen sauerstoffempfindlich und
schlecht reproduzierbar. Es sind ferner ionische Polymerisationsreaktionen bei Kopierverfahren bekannt,
die nicht durch molekularen Sauerstoff beeinträchtigt werden. So beschreibt die USA.-Patentschrift 3196098
derartige System* unter Verwendung bestimmter komplizierter Borverbindungen als Photoinitiatoren
für die Photopolymerisation von kationisch polymerisierbaren
Monomeren. Die beschriebenen Systeme werden zwar nicht durch atmosphärischen Sauerstoff
beeinträchtigt, doch erfordern sie noch eine verhältnismäßig starke Belichtung von mehreren Minuten
bis zu 2 Stunden mit einer Quecksilberbogenlampe. Außerdem sind die Initiatoren nicht leicht zugänglich.
Aus der belgischen Patentschrift 682048 sind photographische Aufzeichnungsmaterialien bekannt,
die eine photolytisch spaltbare organische Bromverbindung, einen Wasserstoffdonator, eine polymerisierbare
Vinylverbindung und einen Sensibilisator
enthalten. ,.·■.,,
Aufgabe der Erfindung ist es, photographische Aufzeichnungsmaterialien
mit einem lichtempfindlichen System aus einer photolytisch spaltbaren Halogenverbindung
und einer polymerisierbaren Vinylverbindung anzugeben, die unempfindlich gegenüber molekularem
Sauerstoff sind und eine hohe photographische Empfindlichkeit aufweisen.
Der Gegenstand der Erfindung geht aus von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial mit einer
gegebenenfalls auf einen Schichtträger aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht, die
a) wenigstens eine organische, photolytisch spaltbare
Halogenverbindung, die frei von stark sauren oder stark basischen Gruppen ist und eine
Bindungsdissoziationsenergie für die Kohlenstoff-Halogen-Bindung von etwa 40 bis etwa 70 kcal
Mol, als Photoinitiator.
b) wenigstens eine polymerisierbare Vinylverbindung,
c) wenigstens einen Wasserstoffdonator,
d) gegebenenfalls einen Sensibilisator sowie
e) gegebenenfalls ein polymeres Bindemittel enthält und
ist gekennzeichnet dadurch, daß die lichtempfindliche Schicht als polymerisierbare Vinylverbindung(en) einen
oder mehrere kationisch polymerisierbare Vinyläther enthält.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß das photographische
Aufzeichnungsmaterial insbesondere in Form dünner Filme oder Beschichtungen sowohl
unter dem Einfluß von sichtbarem als auch unter dem Einfluß von UV-Licht unbeeinflußt von der Anwesenheit
von molekularem Sauerstoff und unter vorteilhaft niedrigen Belichtungsintensitäten Polymerisatbilder
liefert.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder, bei dem man ein
photographisches Aufzeichnungsmaterial bildmäßig belichtet, durch eine Wärmebehandlung entwickelt
und bei dem man die unbelichteten Schichtteile auf ein Bildempfangsmaterial überträgt, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß ein Aufzeichnungsmaterial der vorstehend gekennzeichneten Art verwendet wird.
Bei kurzer bildmäßiger Belichtung und insbesondere bei mäßig erhöhter Temperatur oder anschließend
kurzem Erhitzen kommt es in der lichtempfindlichen Aufzeichnungsschicht zu einer bildmäßigen Polymerisation,
die zur Bildung einer sichtbaren Aufzeichnung der Vorlage führt.
Das sichtbare Bild kann während der Belichtung oder während des anschließenden Erhitzens gebilde
werden, z. B. durch wärmeinduziertes Schmelzen um Durchsichtigwerden der ursprünglich opaken Schich
in den belichteten Bereichen. Damit wird eine darunter liegende kontrastierende Oberfläche sichtbar. Dai
sichtbare Bild kann an der belichteten Oberfläche ent wickelt werden, z. B. durch Aufbringen einer Flüssig
keit oder eines Pulvers. Dieses Material wird selektiv
entweder auf den belichteten oder schwächer belichteten Partien zurückgehalten. Das sichtbare Bild
kann auch durch selektives Lösen oder Quellen der belichteten oder schwächer belichteten Partien entwickelt
werden. Ein gegenwärtig bevorzugtes Verfahren besteht darin, entweder die belichteten oder die
schwächer belichteten Partien der Beschichtung entweder teilweise oder vollständig auf eine geeignete
Bildempfangsschicht zu übertragen und dort gegebenenfalls durch Tonen mit einer Flüssigkeit oder
einem Pulver oder durch eine chemische Reaktion sichtbar zu machen. Insbesondere bevorzugt man,
eine lichtempfindliche Folie kurz bildmäßig zu belichten, die Polymerisation durch mäßiges Erwärmen
fortzusetzen, während die belichtete Oberfläche mit einer Bildempfangsschicht in Berührung steht, und
diejenigen Bereiche der Bildempfangsschicht, die den schwächer belichteten Bereichen der lichtempfindlichen
Folie entsprechen, durch Anwendung eines Pulver-Toners zu entwickeln oder sichtbar zu machen.
Dieses Verfahren erfordert kein Lösungsmittel zum Entfernen der nichtpolymerisierten Anteile.
Eine Klasse von Halogen enthaltenden Kohlenwasserstoffverbindungen,
die beim Belichten mil Licht einer geeigneten Wellenlänge freie Radikale lielern,
sind in einer Reihe von Patentschriften beschrieben, von denen die USA.-Patentschrift 3 042 516 als Beispiel
genannt wird. Die Verbindungen werden dort zur Bildung von gefärbten Reaktionsprodukten und nicht
dazu verwendet, die Polymerisation zu initiieren. Diese und andere flüssige oder vorzugsweise feste
organische Verbindungen mit an Kohlenstoffatomen stehenden Halogenatomen und mit Bindungsdissoziationsenergien
für die Kohlenstoff-Halogen-Bindung von etwa 40 bis etwa 70 kcal/Mol, wobei diese Verbindungen
zusätzlich weder stark sauer noch stark alkalisch sind und bei Belichtung mit Licht geeigneter
Wellenlänge unter Bildung von halogenfreien Radikalen dissoziieren, eignen sich als Photoinitiatoren
von kationischen Polymerisationen gemäß vorliegender Erfindung.
Mit Verbindungen mit einer Dissoziationsenergie der Kohlenstoff-Halogen-Bindung unter etwa 40 kcal/
Mol erhält man instabiles photographisches Material, das zudem eine allmähliche und unerwünschte Veränderung
unter normalen Lagerungsbedingungen erleidet. Oberhalb etwa 70 kcal, Mol ist eine übermäßige
Belichtung erforderlich, um die Polymerisationsreaktion in Gang zu setzen.
Die Wirksamkeit der Halogen enthaltenden Photoinitiatoren für den vorliegenden Zweck ist überraschend
im Hinblick auf ihre bekannte Neigung, bei Belichtung mit aktinischen Strahlen freie Radikale
zu liefern, und im Hinblick auf die Tatsache, daß die Vinyläther bevorzugt nach einem ionischen und weniger
nach einem radikalischen Mechanismus polymerisierbar sind. Wie bereits erwähnt, werden radikalische
Polymerisationsreaktionen normalerweise stark durch atmosphärischen oder molekularischen Sauerstoff beeinflußt.
Es hat nicht an zahlreichen Versuchen gefehlt, diese Schwierigkeit zu überwinden. Zum Beispiel
wird nach der USA.-Patentschrift 3 202 508 die reaktionsfähige Schicht gegen atmosphärischen Sauerstoff
mittels einer Schutzfilmumhüllung isoliert, die vor den endgültigen Uberführungs- und Bildentwicklungsstufen
entfernt werden muß. Für das photographische Aufzeichnungsmaterial der Erfindung sind bei Verwendung
der Halogen enthaltenden Photoinitiatoren zusammen mit Vinyläthern und mit Wasserstoffdonatoren
keine derartigen Vorsichtsmaßnahmen erforderlich, und die Polymerisation erfolgt unabhängig von
der Anwesenheit oder Abwesenheit molekularen Sauerstoffs.
Obwohl keine sichere Erklärung dafür gegeben werden kann, macht es die Entdeckung der Verwendbarkeit
dieser Massen als lichtempfindliche Beschichtungen wahrscheinlich, daß die Radikale, die zuerst
bei entsprechender Belichtung des Aufzeichnungsmaterials gebildet werden, sofort mit den aus einem
Wasserstoffdonator verfügbaren Wasserstoffatomen unter Bildung von Halogenwasserstoff reagieren, der
dann zur Initiierung einer kationischen Polymerisation mit dem Vinyläther dient
Wasserstoffatome liefernde Verbindungen sind in den Vinyläthern selbst, in den gewöhnlich als Viskositätsregler
oder Trägerstoffen verwendeten organischen Bindemitteln, in den Weichmachern oder Spuren von
in der Beschichtung zurückgebliebenem Lösungsmittel oder aus anderen Quellen vorhanden.
Somit stellt die Erfindung neue Massen zur Verfugung,
die insbesondere in Form dünner Beschichtungen oder Schichten auf einem geeigneten Träger
ihre physikalischen Eigenschaften, wie physikalisches Aussehen, Erweichungstemperatur oder Löslichkeit,
durch kurzes Belichten mit Licht geeigneter Wellenlänge und ungehindert durch irgendeine Empfindlichkeit
gegen Sauerstoff ändern können.
Die photopolymerisierbaren Schichten der Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung können ausschließlich
aus einem Gemisch des Photoinitiators und eines festen oder halbfesten polymerisierbaren
Vinyläthers bestehen, doch enthalten sie vorzugsweise zusätzliche Verbindungen, wie filmbildende Bindemittel,
Sensibilisatorfarbstoffe, Farbstoffe oder Trübungsmittel, Klebrigmacher, Weichmacher, schmelzbare
Teilchen oder andere Modifizierungsmittel, Verdünnungsmittel oder Streckmittel. Die Menge und die
Art dieser Zusätze kann in weiten Grenzen schwanken, jedoch nur unter der Voraussetzung, daß der Vinyläther
und der Photoinitiator in ausreichender Konzentration vorhanden sind, um bei örtlicher Belichtung
einen entwickelbaren Helligkeitsunterschied zu erzeugen. Ferner dürfen die Zusätze die Photopolymerisation
nicht beeinträchtigen. Das photographische Material der Erfindung kann aus trägerlosen Filmen bestehen.
Im allgemeinen enthält es jedoch einen Träger, wie Papier, Film oder Folie, auf den die photopolymerisierbare
Masse als dünne, gleichmäßige Schicht aufgebracht ist. Mit einer ausreichenden Menge an
filmbindendem Bindemittel zur Bildung einer genügend festen Mischung können auch flüssige Vinyläther
und flüssige Photoinitiatoren auf den Trägermaterialien wertvolle lichtempfindliche Schichten bilden.
Normalerweise feste Vinyläther und Photoinitiatoren werden zusammen mit einer Minimalmenge
von Bindemittel bevorzugt. Man erhält ein beständiges photographisches Material, das maximale Helligkeitsunterschiede
zwischen den belichteten und schwächer belichteten Bereichen der Beschichtung ergibt.
Die Vinyläther als eine Klasse von polymerisierbaren Verbindungen sind dadurch gekennzeichnet, daß
sie schneller als andere kationischen polymerisierbar Verbindungen polymerisieren und daß viele von ih'nen
technisch hergestellte Produkte sind.
Beispiele bevorzugter, normalerweise fester Vinyläthersind
CH2=CH-O-CH2CH2-O
1-0-CH2CH2-O-CH=CH2
p,p'-Di-(2-vinyloxyäthoxy)-benzol
Cl CH2=CH-0-CH2CH2-O-^S-Cl
Cl 2,4,6-TrichIorphenoxyäthyI-vinyIäther
CH2=CH-O-CH2CH2-O
OCH,
p-Methoxynaphthoxyäthyl-vinyläther
CH2=CH-O-CH2CH2-O-^
/i-Naphthoxyäthyl-vinyläther
CH2=CH-O-CH2CH2 -O-/~\-OCH3
p-Methoxyphenoxyäthyl-vinyläther
CH2CH2
CH2=CH-O-CH2CH2-N O
N CH2CH2"
N-(/?-Vinyloxyäthyl)-morpholin
CH2=CH-O-CH2CH2O-^A-NH-COCh3
p-Acetamidophenoxyäthyl-vinyläther
β
CH2=CH-O-CH2CH2-O-C^f>
Il χ=κ
ο
Benzoesäure-(2-vinyloxy)-äthylester.
Ein Beispiel eines flüssigen Vinyläthers ist der Cetyl-vinyläther
H2C = CH — O — CH2(CH2I14CH3
der in Verbindung mit filmbildenden festen Bindemitteln zur Herstellung photopolymerisierbarer Beschichtungen
verwendet werden kann, die für zahlreiche Lagerbindungen zu weich sind, sich jedoch zur
Herstellung guter Kopien eignen, wie nachstehend beschrieben wird.
Beispiele für Halogen enthaltende organische Verbindungen als Photoinitiatoren sind Tetrabromkohlenstoff,
Tetra-(brömmethyl)-methan, Tetrabromäthylen, 1,2,3,4-Tetrabrombutan, Trichloräthoxyäthanol.
p-Jodphenol, p-Bromphenol, p-Jodbiphenyl,
2,6-Dibromphenol, l-Broin-2-naphthoL p-Bromanilin,
Hexachlor - ρ - xylol, Trichloracetaflilid,
p-Bromdimethylanilia, Tetrachlortetrahydronaphthalin,
α,α - DibromxyloL α,α,α',α' - TetrabromxyloL
Hexabromäthan, 1 - Chloranthrachinon, ω,ω,ω-Τπ-bromchinaldin,
Hexabromcyclohexan, 9 - Bromfluoren, Bis - (pentachlor) - cyclopentadienyl und Polyvinylidenchlorid.
Stark sauer reagierende, Halogen enthaltende organische Verbindungen, wie p-Brombenzoesäure, die die Polymerisation der Vinyläther in Abwesenheit von Licht oder anderen aktivierenden Strahlen auslösen können, sind ausgeschlossen. Ebenfalls ausgeschlossen sind stark basisch reagierende Halogen enthaltende organische Verbindungen, die auf die Photopolymerisation störend einwirken. Die Photoinitiatoren sollen unter Belichtung mit Licht einer geeigneten Wellenlänge dissoziierbar sein, in Abwesenheit einer derartigen Bestrahlung dürfen sie weder die Polymerisation in Gang setzen noch sie inhibieren, d. h., die Verbindungen müssen gegenüber dem verwendeten monomeren System chemisch inert sein. Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Stark sauer reagierende, Halogen enthaltende organische Verbindungen, wie p-Brombenzoesäure, die die Polymerisation der Vinyläther in Abwesenheit von Licht oder anderen aktivierenden Strahlen auslösen können, sind ausgeschlossen. Ebenfalls ausgeschlossen sind stark basisch reagierende Halogen enthaltende organische Verbindungen, die auf die Photopolymerisation störend einwirken. Die Photoinitiatoren sollen unter Belichtung mit Licht einer geeigneten Wellenlänge dissoziierbar sein, in Abwesenheit einer derartigen Bestrahlung dürfen sie weder die Polymerisation in Gang setzen noch sie inhibieren, d. h., die Verbindungen müssen gegenüber dem verwendeten monomeren System chemisch inert sein. Die Beispiele erläutern die Erfindung.
B e i s ρ i e 1 1
Ls wird zuerst eine Vorratslösung aus einem Vinyläther und filmbildendem Bindemittel in einem
flüchtigen Lösungsmittel hergestellt, die enthält:
/J-Naphthyloxyäthylvinyläther... 3,0 Teile
Celluloseacetatbutyrat 1,5 Teile
Aceton 58 Teile
Man stellt eine Reihe von Lösungen her und pi uli
sie, wobei jede 2 Teile der Vorratslösung und die angegebene Menge des Halogen enthaltenden organischen
Photoinitiators enthält. Mit dieser Lösung wird ein Polyesterfilm unter Verwendung einer Rakel
bei einer Spaltöffnung von 0,025 mm beschichtet. Man trocknet die Beschichtung und belichtet dann
Teile davon durch eine Vorlage bzw. Schablone mit UV Licht aus einer 1000-Watt-UV-Lampe in 25 cm
Entfernung mit zunehmender Zeitdauer, bis eine Belichtungszeil erreicht ist, die gerade ausreichend ist.
die belichteten Bereiche ohne übertragung von einer Papieroberfläche zu entfernen, gegen die das Muster
5 Sekunden bei einer Temperatur von 90C gepreßt wird. Für jeden Photoinitiator verzeichnet man die
geringste Nichtübertragungsbelichtungszeit in Sekunden. Eine Folie wird dann durch die Schablone unter
Anwendung der geringsten festgestellten Belichtungszeit belichtet, und die schwächer belichteten Teile
werden auf ein gebundenes Papier übertragen, wiederum durch 5 Sekunden langes Pressen bei 90cC
vor dem Abziehen. Durch Bestäuben der Papieroberfläche mit einem Tonungspulver und Entfernen des
überschüssigen Pulvers wird dann in jedem Falle eine sichtbare Aufzeichnung erzeugt.
In einigen Fällen wird das Aufstäuben bei der Folie wirksam bei Raumtemperatur durchgeführt,
wobei die übertragenen Spuren der Beschichtung mindestens einige Minuten nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur in einem unterkühlten flüssigen Zustand verbleiben. In allen Fällen kann das Tonen bei
der Folie bei mäßig erhöhter Temperatur ausgeführt werden.
Es ist klar, daß die hier angegebene spezifische Belichtungszeit keinen absoluten Wert für das dargestellte
System angibt, sondern daß diese durch
änderungen beeinflußt wird, die in der Art der angewendeten
Prüfungsverfahren liegen. Die angegebenen Ergebnisse zeigen die Richtungen auf, wenn man ver-
»chiedene Verbindungsgruppen vergleicht.
Photoinitiator | Teile | Belich | |
Probe | tungszeit, | ||
Tetrabrombutan | 0,01 | Sek. | |
1 | Tetrabrombutan | 0,003 | 4 |
2 | Tetrabromxylol | 0,02 | 10 |
3 | Tetrabromxylol | 0,005 | 5 |
4 | Dibromxylol | 0,02 | 5 |
5 | Tetrabromkohlenstoff | 0,02 | 5 |
6 | Tetrabromkohlenstoff | 0,003 | 5 |
7 | Tetra-(brommethyl)- | 0,03 | 10 |
8 | methan | 60 | |
p-Jodbiphenyl | 0,03 | ||
9 | Tetrachlortetrahydro- | 0,03 | 30 |
10 | naphthalin | 60 | |
Hexachlorxylol | 0,03 | ||
11 | Hexachlorxylol | 0,02 | 40 |
12 | Hexachlorxylol | 0,01 | 30 |
13 | Hexachlorxylol | 0,005 | 30 |
14 | Trichloracetanilid | 0,03 | 40 |
15 | Trichloracetanilid | 0,02 | <5 |
16 | 1-Chloranthrachinon | 0,03 | 15 |
17 | Tribromchinaldin | 0,02 | 60 |
18 | Tribromchinaldin | 0,01 | <5 |
19 | Tribromchinaldin | 0,005 | <5 |
20 | Trichloräthoxyäthanol | 0,03 | 5 |
21 | p-Jodphenol | 0,03 | 60 |
22 | p-Bromphenol | 0,03 | 30 |
23 | 2,6-Dibromphenol | 0,03 | 30 |
24 | 1 -Brom-2-naphthol | 0,03 | 30 |
25 | 1 -Brom-2-naphthol | 0,02 | 10 |
26 | l-Brom-2-naphthol | 0,01 | 15 |
27 | 1 -Brom-2-naphthol | 0,005 | 10 |
28 | p-Bromdimethylanilin | 0,03 | 10 |
29 | p-Bromanilin | 0,03 | 130 |
30 | p-Bromfluoren | 0,02 | 130 |
31 | p-Bromfluoren | 0,01 | 10 |
32 | p-Bromfluoren | 0.005 | 7 |
33 | p-Bromfluoren | 0,003 | 5 |
34 | Bis-(pentach!or)-cyclo- | 0,03 | 5 |
35 | pentadienyl | 45 | |
Polyvinylidenchlorid | 0,03 | ||
36 | 60 | ||
10 Sekunden oder länger erhitzt, findet eine Übertragung an nicht belichteten (weniger belichteten) Bereichen,
aber nicht bei den belichteten Bereichen statt. Man erzeugt eine sichtbare Aufzeichnung durch Entwickeln
mit einem gefärbten Pulver.
Eine Mischung der angegebenen Menge des spe1-ziellen
Photoinitiators in 2 Teilen der im Beispiel 1 hergestellten Vorratslösung wird mit etwa 0,004 Teilen
eines in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Sensibilisatorfarbstoffes versetzt. Die Prüfverfahren und
die Mindestbelichtungszeiten werden gemäß Beispiel 1 bestimmt, jedoch mit der Ausnahme, daß
man als Lichtquelle eine Wolfram-Glühlampe mit einer Belichtungsstärke von etwa 107 600 Lux verwendet.
Eine sichtbare Aufzeichnung wird in jedem Falle bei Anwendung der angegebenen Belichtungszeit
erzeugt.
Bei einer Abänderung des mit den vorstehenden aben angewendeten Verfahrens wird die beschichtete
lie eine vorbestimmte Zeitdauer belichtet und danach erforderliche Erhitzungszeit bestimmt, die ein
tfernen ohne übertragung von dem Papier geltet. Beispielsweise wird eine Folienprobe, die mit
er Mischung von /i-Naphthyloxyäthyl-vinyläther
i Tetrabromxylol, wie in den Proben 3 und 4 beichtet ist, wie dort angegeben, 5 Sekunden belichtet.
mn man die Folie 5 Sekunden bei 90°C gegen das jier erhitzt, findet eine übertragung der Beschichg
über den gesamten Bereich statt. Wenn man
Probe | 1. Photoinitiator 2. Farbstoff |
Teile | Belich tungszeit, Sek. |
|
1 | 1. Tribromchinaldin 2. Farbstoff I |
0,005 | 3 | |
30 | 2 | 1. Tetrabromxylol 2. Farbstoff I |
0,05 | 15 |
3 | 1. Tetrabromkohlenstoff 2. Farbstoff I |
0,005 | 8 | |
35 | 4 | 1. 9-Bromfluoren 2. Farbstoff I |
0,005 | 20 |
5 | 1. Tribromchinaldin 2. Farbstoff II |
0,05 | 15 | |
40 | 6 7 |
1. Tetrabromxylol 2. Farbstoff 11 1. Tetrabromkohlenstoff 2. Farbstoff 11 |
0,05 0,005 |
25 25 |
45 | 8 | 1. Tribromchinaldin 2. Farbstoff III |
0,05 | 3 |
9 | 1. Tetrabromxylol Z Farbstoff III |
0,05 | 15 | |
10 | 1. Tetrabromkohlenstoff Z Farbstoff III |
0,05 | 2 | |
55 | U | 1. 9-Bromfluoren Z Farbstoff III |
0,05 | 3 |
12 | 1. Tribromchinaldin Z Farbstoff IV |
0,05 | 6 | |
60 | 13 | 1. Tetrabromxylol Z Farbstoff IV |
0,05 | 25 |
14 | 1. Tetrabromkohlenstoff Z Farbstoff IV |
0,05 | 5 | |
65 | 15 | 1. Tribromchinaldin Z FarbstoffV |
0,05 | 3 |
16 | 1. Tetrabromxylol Z FarbstoffV |
0,05 | 25 |
309512/458
1. | Fortsetzung | Teile |
Belich
tungszeit, Sek. |
|
Probe | 2. |
I. Photoinitialor
2. Farbstoff |
0,005 | 5 |
17 | 1. | Tetrabromkohlenstoff | ||
2. | Farbstoff V | 0,05 | 15 | |
18 | 1. | 9-Bromfluoren | ||
2. | Farbstoff V | 0,05 | 25 | |
19 | Hexachlor-p-xylol | |||
Farbstoff VI | ||||
Farbstoff I
[2-i3-Äthyl-benzothiazolin)]-[5'-(2'-thio-3'-allyl-thiazolid-4'-on)]-dimethinmerocyanin.
Farbstoff Il
Acridinrot.
Acridinrot.
Farbstoff III
Bis-2-(3-äthyl-benzothiazol)-2'-methyltrimethincyanin-bromid.
Farbstoff IV
[2-(3-Äthyl-thiazolidin)]-[5'-(3'-äthyl-2'-thiothiazolid-4'-on)]-dimethinmerocyanin.
Farbstoff V
^yflC
thiazolid-4'-on)]-dimethinnvrocyanin.
thiazolid-4'-on)]-dimethinnvrocyanin.
Farbstoff VI
»Setoflavin T« (»Color Index« 49 005).
Sensibilisatorfarbstoffe, die die Massen gegenüber sichtbarem Licht empfindlich machen, sind in erster
Linie Verbindungen aus den Klassen der Xanthen-, Thiazol-, Polymethin- und Acridinfarbstoffe. Die
Anwesenheit des Farbstoffes ergibt in einigen Fällen
eine ausreichende Farbstoffmenge, um ein sichtbares Übertragungsbild zu schaffen, das keine weitere Pulverentwicklung
erfordert.
1 ml einer 5%igen Lösung von Trichlorphenoxyäthylvinyläther
in Aceton wird mit 6 Tropfen einer 15%igen Lösung von Polyvinylchlorid in Aceton versetzt.
Die Lösung wird leicht und gleichmäßig auf dünnes Zeichenpapier aufgebracht und die Beschichtung
im Dunkelraum getrocknet Das beschichtete Blatt wird 30 Sekunden aus 25 cm Entfernung durch
ein photographisches Diapositiv mit einer Quecksilberhochdruckdampflampe
belichtet. Es wird dann mit seiner beschichteten Oberfläche bei leichter Druckberührung
auf die Oberfläche eines Bildempfangsblatts aus gewöhnlichem gebundenem Papier gelegt,
4 Sekunden auf 11S0C erhitzt und dann davon abgezogen,
über die Empfangsblattoberfläche stäubt man RuB und entfernt den Überschuß durch Schütteln
und Blasen. Man erhält eine Wiedergabe des Diapositivs.
Der Einsatz von gefärbtem, schmelzbarem, harzartigem Tonerpulver an Stelle von Ruß gestattet
ein anschließendes Schmelzen unter Wärme oder »Fixieren« des Bildes.
1 ml einer 5%igen Lösung von p-Meihoxynaphthoxyäthylvinyläther
in Aceton wird mit 10 Tropfen einer 10%igen Lösung von Hexachlorxylol in Aceton versetzt. Die Mischung wird leicht und gleichmäßig
auf ein 45 g/m2 schweres Zeichendeckpapier aufgetragen.
Man trocknet die Beschichtung und belichtet das Blatt 45 Sekunden durch Vorlageschablone mit
einer Quecksilberhochdruckdampflampe. Die nicht belichteten Teile der Beschichtung werden auf gewöhnliches
Papier übertragen und nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren sichtbar gemacht.
Die gleichen Ergebnisse erhält man bei Verwendung einer Mischung von 0,002 g Tetrabromäthylen
in 1 ml einer 5%igen Lösung von p-Methoxynaphthoxyäthylvinyläther in Aceton und 30 Sekunden langem
Belichten.
Das latente Bild, das in der Kopierblattbeschichtung nach der bildmäßigen Belichtung wie in den Beispielen
3 und 4 auftritt, kann ebensogut durch Einverleiben von Farbstoffen oder farbbildenden Körpern
in die Beschichtung sichtbar gemacht werden, so daß die übertragenen Bildteile unmittelbar sichtbar
werden.
,30 1 ml einer 10%igen Lösung von Trichlorphenoxyäthylvinyläther
in Aceton wird mit 16 Tropfen einer 5%igen Lösung von Tribromchinaldin in Aceton,
16 Tropfen einer 10%igen Lösung von Celluloseacetatbutyrat
in Aceton und 8 Tropfen einer l%igen Lösung von Fluorescein in Methanol versetzt. Die
Lösung wird leicht und gleichmäßig auf ein dünnes durchscheinendes Papier aufgetragen und im Dunkelraum
getrocknet. Das Blatt wird auf ein mit schwarzer Druckfarbe gedrucktes Original gelegt und 60 Sekünden
spiegelbildlich dem Licht von Wolframglühlampen mit einer Belichtungsstärke von 86 080 Lux
ausgesetzt. Man entfernt das beschichtete Blatt vom Original, erhitzt es kurz in Berührung mit gewöhnlichem
gebundenem Papier und zieht es dann davon ab.
Das auf dem gebundenen Papier verbleibende latente Bild wird mit gefärbtem schmelzbarem Pulver entwickelt
und durch kurzes Erhitzen fixiert. Man erhält eine scharfe Kopie des Originals.
Im wesentlichen gleiche Ergebnisse erhält man durch Ersatz des Fluoresceins durch jeden der nachstehenden Sensibilisatoren mit geeigneten Änderungen der Belichtungszeit zwischen etwa 15 und etwa 90 Sekunden und ausreichendem Erhitzen zur Gewährleistung einer Trennung des Bildes und der nicht abgebildeten Bereiche:
Im wesentlichen gleiche Ergebnisse erhält man durch Ersatz des Fluoresceins durch jeden der nachstehenden Sensibilisatoren mit geeigneten Änderungen der Belichtungszeit zwischen etwa 15 und etwa 90 Sekunden und ausreichendem Erhitzen zur Gewährleistung einer Trennung des Bildes und der nicht abgebildeten Bereiche:
Acrifiavin,
p-Dimethylaminobenzal-(phenyl)-pyrazolon,
Rhodamin-B-Base,
Setoflavin T,
Setoflavin T,
7-Dmie&ylammo-4-methylcurriarin,
5-r>Dimethylaminobenzalrhodamin,
Proflavin-hydrochlorid,
2-Diäthylamino-9-fluorenon,
Acridin,
Acridin,
B.S'-DiäthyloxacarbocyanJn-jodid,
Chinolingelb,
p-Dimethylaminostyrylchinolin,
Bis-il-äthylchinolin^Hrimethincyanin-jodid,
3-Äthyl-2-thio-5-^-(3-methyl-2-benzothiazoliny-
liden)-(carboxyäthyl)-äthylidenthiazolid-4-on, Z-p-Dimethylaminostyryl-S-methyl-benzothiazoHum-p-toluolsulfonat.
Es wird zuerst eine Vorratslösung hergestellt, die 1 g Cetylvinyläther und 1 g Celluloseacetat in 25 ml
Aceton enthält. 2 ml dieser Lösung werden mit 0,001 g p-Nitrobenzylbromid versetzt. Die Mischung
wird mit einer Rakel in einem Abstand von 0,0025 mm auf einen Polyesterfilm aufgetragen und getrocknet.
Die Beschichtung wird 60 Sekunden aus einer Entfernung von 25 cm durch eine Vorlage mit einer
UV-Lampe belichtet. Der Film wird dann auf ein gewöhnliches gebundenes Papier gelegt, und die beiden
OberfiächenwerdenmittelseinerTapezierergumrniwalze
unter einem kräftigen Druck zusammengepreßt. Der beschichtete Film wird vom Papier abgezogen
und hinterläßt eine Ablagerung in den nicht belichteten Bereichen. Danach wird das Papier durch Anwendung
von gefärbtem Pulver zu einem sichtbaren Bild entwickelt, das den transparenten Bereichen der Vorlage
entspricht.
2 ml einer Lösung von 1 g p-Acetamidophenyloxyäthylvinyläther
und 0,5 g Celluloseacetatbutyrat in 25 ml Aceton werden mit 0,01g Tetrachlor-o-xylol
versetzt. Die Lösung wird in einer Dicke von 0,025 mm auf einen Polyesterfilm aufgetragen. Nach dem Trocknen
ist die Beschichtung kristallin und opak. Sie wird durch eine Vorlage 40 Sekunden in einer Entfernung
von 25 cm mit einer UV-Lampe belichtet und danach einige Sekunden gleichmäßig auf 1000C erhitzt. Die
belichteten Bereiche schmelzen und werden durchsichtig. Beim Kühlen der Folie auf Raumtemperatur
bleibt die Transparenz erhalten. Ein unterhalb der Folie angeordneter gleichmäßig gefärbter Untergrund
macht die transparenten Bereiche leicht sichtbar. Diese Bereiche können auch bei 1000C durch Pulver
entwickelt werden.
Die gleichen Ergebnisse erhält man mit m-Di-2-vinyloxyäthoxybenzol
als kristallisierbares Monomeres, jedoch mit der Ausnahme, daß die Entwicklungstemperatur
zwischen 72 und 76° C liegt.
Eine Lösung von 0,01 g Tetrabrom-o-xylol in 2 ml
einer Lösung von 5 g des Tris-(vinyloxyäthyl)-äthers eines Triphenylolpropans in 95 ml Aceton wird gleichmäßig
auf eine polierte flache Aluminiumplatte aufgebracht, die zuvor mit einer verdünnten Natriumsilikatlösung
behandelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet worden ist. Die Beschichtung der erhaltenen Offsetdruckform
wird getrocknet und dann durch eine Kopiervorlage 60 Sekunden aus 25 cm Entfernung
mit einer UV-Lampe belichtet. Zur Entfernung des nicht polymerisierten Monomeren wird die Oberfläche
mit Aceton besprührt und mit einer wäßrigen lithographischen Ätzlösung und dann mit Offsetfarbe
bestrichen. Die unbelichteten Stellen werden durch die Behandlung mit der Ätzlösung wasserführend gemacht.
Die Druckfarbe haftet bevorzugt an den belichteten Stellen. Nach dem Offsetverfahren werden
mit dieser Druckform eine Anzahl Drucke auf Druckpapier durchgeführt.
Die Fähigkeit der erfindungsgemäß verwendeten lichtempfindlichen Masse, unlösliche Polymerisate
bei kurzer Bestrahlung zu bilden, gestattet die Herstellung von Kopien von Diapositiven, Vorlagen
Schablonen od. dgl. nach Verfahren, bei denen da; Monomere in schwächer belichteten Bereichen vor
dünnen Filmen oder Beschichtungen aus einem Ge misch von Vinyläther und Photoinitiator bevorzug
gelöst und entfernt wird.
Claims (1)
1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer gegebenenfalls auf einen Schichtträger auf-,gebrachten
lichtempfindlichen Schiebt, die enthält
a) wenigstens eine organische, photolytische Halogenverbindung, die frei von stark sauren
oder stark basischen Gruppen ist und eine Bindungsdissoziationsenergie für die Kohlenstoff-Halogen-Bindung
von etwa 40 bis etwa 70 kcal/Mol, als Photoinitiator,
b) wenigstens eine polymerisierbare Vinylverbindung,
c) wenigstens einen Wasserstoffdonator,
d) gegebenenfalls einen Sensibilisator sowie
e) gegebenenfalls ein polymeres Bindemittel,
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702016791 DE2016791C3 (de) | 1970-04-08 | 1970-04-08 | Photographisches Aufzeichnungs material und Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702016791 DE2016791C3 (de) | 1970-04-08 | 1970-04-08 | Photographisches Aufzeichnungs material und Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2016791A1 DE2016791A1 (en) | 1971-10-28 |
DE2016791B2 true DE2016791B2 (de) | 1973-03-22 |
DE2016791C3 DE2016791C3 (de) | 1973-10-04 |
Family
ID=5767465
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702016791 Expired DE2016791C3 (de) | 1970-04-08 | 1970-04-08 | Photographisches Aufzeichnungs material und Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2016791C3 (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3223104A1 (de) * | 1982-06-21 | 1983-12-22 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Photopolymerisierbares gemisch und damit hergestelltes photopolymerisierbares kopiermaterial |
US5260149A (en) * | 1988-01-15 | 1993-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photopolymerizable compositions in elements for hologram imaging |
US4942112A (en) * | 1988-01-15 | 1990-07-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photopolymerizable compositions and elements for refractive index imaging |
-
1970
- 1970-04-08 DE DE19702016791 patent/DE2016791C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2016791C3 (de) | 1973-10-04 |
DE2016791A1 (en) | 1971-10-28 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |