DE1917543A1

DE1917543A1 - Aromatische polycyclische Verbindungen als Sensibilisierungsmittel fuer photolysierbare organische Halogenverbindungen

Info

Publication number: DE1917543A1
Application number: DE19691917543
Authority: DE
Inventors: Smith George Henry
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1968-04-10
Filing date: 1969-03-31
Publication date: 1969-10-23
Also published as: US3640718A; DE1917543C3; FR2007425A1; DE1917543B2; NL6904928A; CH514156A; JPS4936260B1; GB1261938A

Description

Minnesota Mining and Manufacturing Company, Saint Paul, Minnesota 55101, V.S.t.A.

Aromatische polycyclische Verbindungen als SensibiIlslerungs· mittel für photolysierbare organische Halogenverbindungen

Die Erfindung betrifft eine neue Klasse von Sensibilisierungsmitteln für die Photolyse von organischen Halogenverbindungen. Insbesondere betrifft die Erfindung Sensibilisierungsmittel, welche die Photolyse von organischen Halogenverbindungen auf dem Bereich höherer Wellenlängen des Lichtes ausdehnen.

Organische Halogenverbindungen werden auf dem Gebiete der Graphik verbreitet angewendet, um handelsmässig brauchbare photoempfindliche Gebilde herzustellen. Sie können als Photoinitiatoren für die freiradikalische Photographie (z.B. für Auskopierund Bleichsysteme), für die freiradikalische Photopolymerisation, die kationische Photopolymerisation und für durch Licht-

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einwirkung induzierte, säurekatalysierte Reaktionen vielerlei Art verwendet v/erden. Zahlreiche photoempfindliche Produkte, die beim Drucken, Vervielfältigen, Kopieren oder bei anderen Bilderzeugungssysternen brauchbar sind, können mit solchen organischen Halogenverbindungen Hergestellt werden.

Von den organischen Halogenverbindungen ist bekannt, dass sie unter Lichteinwirkung unter Abgabe froiradikaliscnen Halogens, z.B. freiradikalischen Broms oder Calors, dissoziieren, welcne gute Wasserstoffentziehungsmittel darstellen und in Gegenwart von Wasserstoffdonatoren Säuren bilden. Ihre Verwendung bei Photopolymerisationsverfahren wird in "Light Sensitive Systems: Chemistry and Application of Nonsilver Halide Photographic Processes," von J. Kosar, J. Wiley ei Sons (Hew York 1965) beschrieben. Sowohl das freiradlkalische Halogen als auch die durch Licnteinwirkung gobildete Säure sind bereits in zahlreichen Systemen verwendet worden, u.a. für die photochemiscne Bildung und Zerstörung von Farbstoffen (vgl. die obige Literaturstelle, Seiten 3-51-570).

Die Verwendung von Sensibilisierungsmifieln zur Erweiterung der spektralen Ansprechbarkeit von organischen Halogenverbindungen ist ebenfalls bekannt, und gelbe Azofarbstoffe, Styryl- und Leuco-Farbstoffbasen sowie Cyaninfarostoffe sind für diesen. Zweck geeignet. Unglücklicherweise verursachen die meisten solcher Sensibilisierungsmittel unter normalen Lagerungsbedingungen vor der Verwendung des photoempfindlichen Blattes oder Films schwerwiegende Stabilitätsprobleme. Viele dieser bekannten Sensibilisierungsmittel entnalton eine'basische Gruppe, z.B. eine Dime thylaminogruppe, welche mit der organischen Halogenverbindung chemisch reagiert, woraus sich eine Verminderung oder ein Verlust an Photoempfindlichkeit ergibt, z.B. durch vorzeitige Säurebildung. Andere bekannte Sensibilisierungsmittel, wie z.B. die Cyaninfarbstoffe, sind Salze von starken Säuren und schwachen Basen, welche auf Grund ihres sauren Charakters sich mit gegenüber Säure empfindlichen Komponenten in dem

BAD ORIGINAL

photoempfindlichen System während der Lagerung umsetzen. Da Farbstoffe in Salzform im" allgemeinen in organischen Lösungsmitteln unlöslich sind, sind sie darüberhinaus oftmals schwierig zuzubereiten und als Beschichtunken aufzutragen. Viele können nur durch komplizierte Syntheseverfahren hergestellt Werden, und sind nur unter hohen Kosten herzustellen und zu reinigen. Leuco-Farbstoffbasen besitzen nicht nur basischen Charakter, sondern sind auch empfindlich gegenüber Sauerstoff und daher schwer zu reinigen und zu lagern. Die gelben Azoverbindungen besitzen nur begrenzte Lichtabsorptionsfähigkeit, und in vielen Fällen vermögen sie die organischen Halogenverbindungen nicht in wirksamer Weise zu sensibilisieren.

Ziel der Erfindung ist daher ein neuartiges sensibilisiertes photoempfindlicaes Element, das photoempfindliehe organische Halogenverbindungen aufweist.

Ein weiteres Ziel der Erfindung sind sensibilisierte Massen, die phοtoIysierbare organische Halogenverbindungen enthalten.

Ein weiteres Ziel der Erfindung sind neuartige photoempfindliche Kopierbiätter sowie verbesserte Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung.

Gemäss'vorliegender Erfindung wurde nun gefunden, dass photolysierbare organische Halogenverbindungen gegenüber höheren Wellenlängen des Lichtes empfindlich gemacht Werden können , und zwar in Lösung in einer oder mehreren aromatischen polycyclischen Verbindungen, welche ein Ionisierungspotential· unterhalb etwa 'J _tk aufweisen. Diese Sensibilisierungsmittel sind erwünschtermassen im wesentlichen nicht mit den organischen Halogenverbindungen im Dunkeln unter Umgebungsbedingungen umsetzbar, d.h. sie sind während eines Zeitraumes von mindestens 5 Monaten, vorzugsweise mindestens 6 Monaten, unter Umgebungsbedingungen im Dunkeln stabil. Sie sind z.B. vorzugsweise frei von Amingruppen, die sioh mit Halogenverbindungen in Abwesen-

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heit von Licht umsetzen würden. Beispiele für aromatische poIycyclische Verbindungen, die die vors teilenden Kriterien aufweisen sind: Perylenj Rubren; 2-Äthyl-9,10-dimethoxyanthräcen; Tetraphenylpyren; Tetracen; Pentacen; Coronenj Benzo- OC pyrenj Benzo- £X -naphthonaphacenj Dibenzochrysenj Benzopentaphenj Rubicen; Benzoperylen; Trimethylazulen; Decacyclen; Diphenylanthracen usw.

Die am meisten bevorzugten Sensibilisierungsmittel sind nichtpolymere, gefärbte Verbindungen.

Photolysierbare organische Halogenverbindungen, die unter Lichteinwirkung freiradikalisches Halogen freizusetzen vermögen, sind bekannt. Die bevorzugten photolysierbaren organischen Halogenverbindungen sind bei Raumtemperatur nicht-gasförmig ( d.h. sie sind flüssig oder fest ) und besitzen ein polarographisches Halbwellen-Reduktionspotential oberhalb etwa -0,9. Beispiele hierfür sind Hexabrommethan, Tetrabrom-o-xylol, Dibromtetrachloräthan, Tribromtrichloräthan, Pentabromäthan, Dibromcyanoacetamld, Tris-Tribromrnethyltriazin , Dibromdibenzoylmethan, Trijodmethan, Tetrabromdifluoräthan, Tribromchinaldin, Hexachlor-p-xylol, usw.

Obgleich das Konzentrationsverhältnis von Sensibilisierungsmittel zurorganischen Halogenverbindung kein kritisches Merkmal darstellt, beträgt das molare Verhältnis zwecks Erzielung der maximalen Geschwindigkeit im allgemeinen zwischen 1/20 bis 2/1. Überzüge, Schichten, Filme oder Blätter, die mit Lösungen dieser organischen Halogenverbindungen und Sensibilisierungsmittel normalerweise zusammen mit einem Bindemittel hergestellt sind, sind im allgemeinen stabil und können während längerer Zeiträume unter normalen Haumbedingungen gelagert werden. Die dabei erhaltenen Gebilde absorbieren das Licht gut im sichtbaren Lichtspektrum. Diese Sensibilisierungsmittel sind in organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Aceton, Me thy la thy !keton, Monomethylather von Äthylenglykol, usw. löslich und lassen sich

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auf einfache Weise herstellen und reinigen. Darüberhinaus · ermöglicht die hohe Wirksamkeit dieser Sensibilisierungsmittel die Verwendung von weniger kostspieligen und nicht-toxischen organischen Halogenverbindungen.

Um die Erfindung zu erläutern, wurden Lösungen hergestellt,

-2 -^5

die 10 Mol an organischer Halogenverbindung und etwa 10 ^ Mol an S ens ibi lisierungsmi ttel in Aceton enthielten. 20 rnl jeder Lösung wurden durch ein Filter ( Corning G .3 . J-J¹I ) belichtet, welches Licht mit Wellenlängen von mehr als 590 m λχ hindurchläss t, sodass nur das Sensibilisierungsmittel Licht absorbierte. Für die Belichtung wurde eine Mitteldruck-Quecksilberdampf lampe ( GEH3T7 ) verwendet, um 0,0/ Watt/cm einfallende Energie zu erzeugen. Nach der Belichtung wurden 2 ml jeder belichteten Lösung zu 1 ml einer Säure-Base-Indikatorlösung von 0,005 g 4-Phenylazo-l-naphthylamin in 100 ml Isopropanol hinzugegeben. Die erhaltenen Lösungen wurden dann mit Isopropanol bis zu 10 ml verdünnt, und die sichtbaren Absorptionsspektren wurden gemessen. Der Logarithmus des Verhältnisses der beiden Peaks wurde als log g ermittelt, wobei A die Absorption bei 540 m/U ( Säureform ) und B die Absorption bei ^37 ni/U ( Basenform ) war. Dieser Wert wurde dann verwendet, um die Menge der erzeugten Säure zu bestimmen, und zwar durch Vergleich mit einer zuvor geeichten geradlinigen Kurvendarstellung von Säurekonzentrationen gegen log A/B, die durch Zugabe bekannter Mengen an Säurelösung ( p-Toluolsulfonsäure ) zur Farbstofflösung und Messung der Absorptionsspeaks erhalten worden war. Der geradlinige Teil der Kurve liegt zwischen den Säurekonzentrationen 2x10 ^J und 9x10 ^J Mol, und die Belichtungszeit wurde so eingestellt, dass Säurekonzentrationen in diesem Bereich erzeugt wurden. Tabelle I zeigt die Ergebnisse, die mit den als Beispiele dienenden organischen Halogenverbindungen und Sensibilisierungsmitteln erhalten wurden. Im allgemeinen tritt die Sensibilisierung von photolysierbaren organischen Halogenverbindungen in flüssigen Lösungen ein, wenn die Konzentration an organischer Halogenverbindung mehr als etwa

BAD 9 0 9 8 A 3 / 1 5 0 3 ^B

- β - M 2559 '

10 Mol beträgt. Diese sensibilisierten photolysierbaren organischen Halogenverbindungen können als flüssige Lösung in einem organischen Lösungsmittel, z.B. einer photoausbleicnbaren Tinte, oder als feste Lösung in einem inerten organischen Bindemittel, z.B. als eine photoempfindlicie ochicht in einem Kopierblatt, verwendet werden.

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Tabelle I

Organische

Halogen- Konzentration

verbindung ■

Sensibili- Konzentration w_e sierungs- des Sensibili- jt mittel sierungsmittels

Belich-

tungs- SäurezeitKonzentration

ohne Insgesamt 120 see 5,5 x 10 Mol

ohne >390 m/u 10 min ohne Säure

2-Äthyl-9,10- 7,0 χ 10"²MoI >390 m/u 10 see 2,39 x 10"⁵MoI

dimethoxy- '

anthracen

2-Äthyl-9,10- 3,5 x 10"²MoI >39O m_yu 10 see 6,97 x 10"⁵MoI

dimethoxy- '

anthracen

	C₂Br₆	1,0	X	10"⁴MoI
	G₂Br₆	7,0	X	10"²MoI
CD σ CD CO CO	C₂Br₆ C₂Br₆	7,0 7,0	X X	10"²MoI 10'²MoI
cn CD LO	C₂Br₆	7,0	X	10"²MoI
	G₂Br₆	7,0	X	10"²MoI
	C₂Br₆	7,0	X	10"²MoI
	Tetrabrom- o-xylol	7,0	X	10"²MoI

2-Äthyl-9,1O- 1,75 x 10"²MoI

dimethoxy-

anthracen

m/u 10 see 4,87 x 10"⁵MoI

2-Äthyl-9,10- 7,0 χ 10"³MoI >390 m/U 15 see 3,56 χ 10"⁵MoI

dimethoxy- '

anthracen

2-lthyl-9,10- 2,8 χ 10""³MoI >39O m/U 30 see 3,38 x 10"⁵MoI

dimethoxy- '

anthraeen

2-Äthyl-9,10- < 7,0 χ10"³MoI >39O m/U 30 see 5,64 x 10"⁵MoI

dimethoxy-

anthracen

T a b e 1 1 e I (Fortsetzung)

■

co

Organische
Halogen
verbindung

Konzentration

X

10"²MoI

Sensibili-
sierungs-
mittel

Konzentration
des Sensibili-
sierungsiaittels

Wellen
längen

7^U

Belich
tungs
zeit

see

Säure-
Konzentration

X

10"⁵MoI

I

O
co
ex»

Hexa—
chlor-p-
xylol

7,0

X

10"²MoI

2-Äthyl-9,1O-
dimethoxy-
anthracen

< 7,0 χ 10"³MoI

>39O

_m/u

165

sec

2,03

X

10""⁵MoI

co
I

ί
ου

Tetrabroin-
o-xylol

7,0

X

10"²MoI

Perylen

7,0 χ 10"³MoI
(gesättigt)

>390

M₇U

10

sec

4,0

X

10"⁵MoI

cn
σ

Tetrabrom-
o-xylol

7,0

X

10"²MoI
I₁₁

Tetracen

7,0 χ 10"³MoI
(gesättigt)

>390

7^U

90

sec

3,84

X

10"⁵MoI

Tetrabrom~
o-xylol

7,0

X

10"²MoI

Senzonaphtho-
napthacen

7,0 χ 10"³MoI
(gesättigt)

>39O

7^U

30

sec

2,06

X

10"⁵MoI

Tetrabrom-
o-xylol

7,0

X

10"²MOl

Dibenzpyren
(1,2,4,5)

7,0 χ 10"³MoI
(gesättigt)

>39O

7^U

30

sec

3,2

X

10"⁵MoI

C₂Br₆

7,0

X

10"²MoI

Hubren

7,0 χ 10"³MoI
(gesättigt)

>39O

DQyU

8

sec

7,1

X

10""⁵MoI

C₂Br₆

7,0

X

10"²MoI

Coronen

7,0 χ 10"³MoI
(gesättigt)

>39O

V

20

sec

1,6

X

10"⁵MoI

CHBr₅

7,0

Perylen

7,0 χ 10"³MoI
(gesättigt)

>390

10

8,0

Die erhöhte Empfindlichkeit der photolysierbaren organischen Halogenverbindungen ist nicht auf einen speziellen Verwendungszweck oder eine bestimmte Art von Aufbau oder Bilderzeugungsverfahren beschränkt. Wenn sie auf eine Unterlage zusammen mit Vinyläthern aufgetragen worden sind, verursacht die durch Belichtung erzeugte Säure die kationlscne Polymerisation des äthylenisch ungesättigten Monomers. Wenn sie auf eine Unterlage zusammen mit Acrylates tern aufgetragen sind, verursachen die durch Belichtung erzeugten freien Radikale die freiradlkalische Polymerisation des äthylenisch ungesättigten Monomers» Klebrige, polymerisierte Bereiche werden durch Entwicklung mit einem Tonerpulver nicht-klebrig gemacht, wobei das Bild sichtbar wird. Die nicht polymerisieren und unbelichteten Bereiche können auf glattes Papier übertragen und dann mit Pulver entwickelt werden, wodurch eine Kopie des ursprünglichen Lichtbildes erzeugt wird. Das unpolynierisierte Monomer kann auch auf eine wasseräufnahraefähige Metalloberfläche übertrafen und dann polymerisiert werden, um eine_: lithographische Platte zu%arzeugen. Bei' einer weiteren Anwendungsart wird die unter Lichteinwirkung erzeugte Säure verwendet, um Farbstoffe auszubleichen, wobei sich ein . Positiv oder Nicht-Umkehrkopien mit hoher Auflösung von transparenten graphischen Originalen ergeben. ;

Die sensionisierten Systeme der Erfindung sind ausserdem brauchbar in Verbindung mit Tetrahydropyranyl-Derivaten von aromatischen Hydroxy* und Aminoverbindungen, wobei die durch Belichtung erzeugte Säure die Zersetzung dieser Derivate unter Erzeugung der Hydroxy- oder Aminostamrnv erbindungen verursacht, welche Silber-* oder andere Metallkomplexe unter Erzielung von sichtbaren Bildern zu reduzieren vermögen»

Photoempfindliehe Filme-, denen organische Halogenverbindungen einverleibt sind₄ welcher der Photozersetzung unterliegen, können ebenfalls erfindungsgemäss.sensibilisiert werden, Beispiele für photoempfindliehe Filme dieses Typs sind in der USA-Patentschrift 3 08l 155 beschrieben, wobei ihre Verwendung für

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xerographische Bildaufzeichnungsverfahren, die als "Klektror.... ohemographie" charakterisiert sind, erläutert- wird. Bei diesen Verfahren wird ein elektrostatisches latentes Bild durch. Belichtung einer elektrochemographiscu empfindlichen Oberfläche oder Schicht gebildet, wobei ein leitfähiges Latentes Bild erhalten wird, das zur Erzeugung 'eines elektrostatischen latenten Bildes durch selektive Auslöschunr; einer elektros ta tischen Oberflächenaufladung geeignet ist, und zwar entweder nur einmal oder Wiederholt, ohne dass aufeinanderfolgende Belichtungen mit eine.;! optischen Bild erforderlich sind,

Die folgenden Beispiele erläutern die Verwendung der sensibilisierten photolyslerbaren organischen Pialogenverbindungs-Systeme gemäss der .Erfindung. . ■ _; ■

Die folgende Lösung wurde zubereitet:

1,0 g Vinyloxyäthylather von ^-Naphthol 0,5 g CelluloseacetatDutyrat

0,075 g Hexabromäthan ■ ' _: ; ,-_t rcj

50 ml Methy.läthylketon ...

In 4,0 ml der obigen Lösung wurden 0,003 g 2-Sthyl~9₅10-dimethoxyanthracen gelost. Diese Lösung vmrde durch Messerauftrag bei einer Messereinstellung von 0,.05Oo mm auf einen Folyester» film aufgetragen. Eine Probe des getrockneten Überzuges' wurde 2 Sekunden lang durch ein geeignetes Durchs ich tbi ld ,,hlndUFOh-. :. mit einer W ο If ram lampe belichtet* die 15000 Pub skerz en ei-ni^fallende Lichtenergie lieferte. Die belichtete Probe wurde dann gegen. ein Blatt von gewöhnlichem Papier gelegt und~5 Sekunden-lang-^; auf 95° C erhitzt. Das Papier wurde mit einem Harzrbe^cb.iQhter';; ten gefärbten Toner behandelt, welcher¹ selektiv an denjenigen Bereichen des Papiers haftete,, die den unbelichteten Anteilen. ; des Originals entsprachen. Das Erhitzen verursachte das. Schmelzen des farbigen Tonerpulvers, wobei eine positive Kopie des ■ Originals erhalten wurde»

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Beispiel 2

Die folgende Lösung wurde zubereitet:

32 g einer 5 /öigen Lösung von Ce lluloseä thy lather (Ethocel N-200, eingetragenes Produkt der Dow Chemical Company) in Aceton 0,3 g Tetrabromdichloräthan
0,1 g Rose Bengal N (Color Index No. 45440) 0,02 g Perylen

Die obige Lösung wurde durch Messerauftrag bei einer Messereinstellung von 0,1016 mm auf einen Polyesterfilm aufgetragen. Eine 50 Sekunden lange Belichtung-durch ein positives Durchsichtbild mit Wolframlicht von I5000 Fusskerzen einfallender Lichtenergie verursachte die vollständige Ausbleichung des roten Farbstoffes Rose Bengal N, wobei eine positive Kopie des ursprünglichen Durchsichtbildes erhalten wurde.

Beispiel 3

Die folgende Lösung wurde zubereitet:

3,0 g einer 5 $igen Lösung von Celluloseacetatbutyrat

in Aceton

0,01 g Hexabromäthan
0,005 g Perylen
0,02 g l-(2-Tetrahydropyranyloxy)-4-methoxynaphthalin

Die Lösung wurde mittels Messeräuftrag bei einer Messereinstellung von 0,0762 mm auf einen Polyesterfilm aufgetragen. Eine Probe des getrockneten Überzuges wurde nur eine Sekunde lang durch ein photographisohes Negativ mf% Wolframlicht belichtet, das 1000 Ftasskarzen einfallende Lichtenergie lieferte.

Die belichtete Probe wurde dann auf etwa 100° C erhitzt, während sie sich in Berührung mit einem Aufnahmeblatt befand, das folgenden Überzug enthielt.

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Gew,-Teile

Silberbehenat 12,6

Phthalazinon-Toner 5,2

2,6-Di-tert.-butyl-^-methylphenol 2,2 Polyvinylbutyra!-Bindemittel 19,8

Zinkoxid-Pulver ' 50,0

Folyterpenharz 10,0

Das freigesetzte 4-Methoxy-l-naphtol verursachte die selektive Reduktion des Silberbehenats in den belichteten Bereichen, wobei ein dichtes Schwarz-Weiss-Negativkopierblatt des Originals erhalten wurde.

Beispiel 4 ^:

Die folgende Lösung wurde zubereitet:

10 ml einer 2 ^igen Lösung von Polymethylacrylat

(MW etwa 100000) in Methylenchlorid 0,1 g Hexabromäthan
0,1 g 2-Met&yl-9,lO-dimetläöXyanthFaeei*

Diese Lösung wurde durch Messerauftr&g f @#Ο%6& mm feuchte Schichtdicke ) auf eine leitfähige tfeterHsge^ z.&_r einen durch-Dampfbeschichtung mit Aluminium; ÖberÄögenen f&lfesteifilm^ aufgetragen. Eine Probe des getrockiäeterif"films; #u?rxie mit ©fnef negativen elektrischen Oberfliß&enauflaidtin® v^rSelietii, und in Abwesenheit von Licht mittels effeei* dung von 500 Volt. -

Die aufgeladene Probe wurde (Mim durch; eine transparente lage mit 100 Fusske.rzen elnfalleiidem felframltciit 15 Sekutoderl·, lang belichtet und ΐη ein elelEtrQ&taäiscsiEes fMsalgeS St^ftdärd -Entwicklerbad eingebracht. Das: Tönerpulv^er in dem Entwickler wurde in den unbelichteten Berwlcfaeh· abgeschied.en_Ä wobei eine positive Kopie des Originals erhalten wurde. Dieses Beispiel

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erläutert die Anwendung der erfindungsgernässen sensiblliaierten Massen in einem Bildaufzeichnungsmedium für die Elektrochemographie.

Zahlreiche weitere Ausführungsformen der Erfindung, die vom Geltungsbereich der Erfindung nicht abweichen, liegen für den Fachmann auf der Hand.

- Patentansprüche -

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Claims

Pa ten tans prüohes

Photoempfindliche Masse_s enthaltend eine photolysierbare organische Halogenverbindung mit einem polarographischem Halbwellen-Reduktlonspotential oberhalb etwa -0,9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Sensibilisierungsrnittel mindestens eine aromatische polycyclische Verbindung aufweist, die ein Ionisierungspotential unterhalb etwa 7,4 besitzt und im Dunkeln unter üsngebungsbedingungen im wesentlichen nicht mit der organischen Halogenverbindung umsetz bar ist.

Photoempfindliche Masse gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die photolysierbaren organischen Halogenverbindungen normalerweise nicht-gasförmige Verbindungen sind..

Photoempfindliche Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass sie die photoempfindliche Masse gemäss Anspruch 1 auf·» weist.

Photoempfindliche Masse gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Masse imstande ist, sieh in Gegenwart

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von entweder freiradikalisehern Halogen oder von Saure chemisch zu verändern.

5·' Photoempfindliche Masse gemäss Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, dass die Masse einfreiradikalisch polymerisierbar es Mono:ner enthält.

6. Photoempfindliche Masse gernäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,, dass die Masse ein durch Säure polymerisierbares Monomer enthält.

7· Phot©empfindliche Masse gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Masse eine. Verbindung enthält, die imstande ist, in saurer Umgebung ihre Farbe zu verändern,

3. Photoempfindliche Masse gemäss Anspruch 1,, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis von Sensibilisierungsmittel zu organischer Halogenverbindung 1/20 bis 2/1 beträgt.

9. Für die Elektrochemographie geeignetes Bildaufzelchnungselement, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Schicht aufweist, die die photoempfindliche Masse gemäss Anspruch 1 enthält.

^Ei'·' BADORIGJNAL

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