DE1572197C3

DE1572197C3 - Verfahren zur Herstellung negativer Diazotypiekopien

Info

Publication number: DE1572197C3
Application number: DE19661572197
Authority: DE
Inventors: David Peter West Springfield; Allard Robert Stanton Chicopee Falls; Zabik Eugene John South Hadley Falls; Mass. Habib (V.St.A.)
Original assignee: Tecnifax Corp., Holyoke, Mass. (V.StA.)
Priority date: 1965-06-16
Filing date: 1966-06-16
Publication date: 1976-04-15

Description

Natriumsalz des 4-N-(2,6-Dimethylmorpho-

lino)-benzoldiazosulf onats; Natriumsalz des 4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 4-(N,N-Diäthylamino)-

3-chlorbenzoldiazosulf onats; Natriumsalz des 4-N-Pyrrolidino-3-chlor-

benzoldiazosulfonats; aus
4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-benzoldiazo-

N-morpholinmethylsulf onat; 4-N-Pyrrolidino-3-chlorbenzoldiazo-

N-morpholinobenzylsulf onat; dem Dinatriumsalz des Diphenylamino-

4,4,-tetrazolsulf onats;
Natriumsalz des 4-Phenylamino-3-methoxy-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 2-Pyrrolidino-5-pyridin-

diazosulf onats;
Natriumsalz des 4-(N-Methyl,N-beta-

hydroxyäthyl)-benzoldiazosulfonats; Natriumsalz des 4-Phenylamino-

2-methoxybenzoldiazosulf onats; Natriumsalz des 4-N-Biguanidino-2,5-di-

methoxybenzoldiazosulf onats; Natriumsalz des 4-(N,N-Diäthylamino)-

2-methylbenzoldiazosulfonats; Natriumsalz des 4-(N-Morpholino)-

2-methoxybenzoldiazosulf onats; Natriumsalz des 4-N-Pyridino-3-chlor-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 4-N-MOrDhOUnO-S-ChIOr-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 4-N-Pyrrolidino-3,5-dichlor-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 4-N-Äthylamino-3-methyl-

benzoldiazosulf onats;
Kaliumsalz des 4-N-Pyrrolidino-3-chlor-

benzoldiazosulfonats; aus 4-N-Pyrrolidino-3-chlorbenzoldiazo-(Ν,Ν-di-beta-hydroxyäthylaminoäthyl)-

sulfonat;
4-N-Pyrrolidino-3-chloΓbenzoldiazo-

(N-morpholinomethyl)-sulf onat; 4-N-Pyrrolidino-benzoldiazohydroxymethyl-

sulfonat; dem
Kaliumsalz des 4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-

benzoldiazosulfonats; aus 4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-benzoldiazo-(N,N-di-beta-hydroxyäthyli^ininomethyl)- sulfonat;

4-N-Pyrrolidino-3-chlorbenzoldiazo-[(N,N-di-beta-hydroxyätbyl)-amino- benzyl]-sulfonat;

4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-benzoldiazo-

(N,N-di-beta-hydroxyäthyl)-amino-

benzylsulfonat;
4-N-Pyrrolidinobenzoldiazo-N-morpholino-

benzylsulfonat;
4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-benzoldiazo-

N-morpholinobenzylsulf onat;
4-N-Pyrrolidino-3-methoxybenzoldiazo-

piperazinobenzylsulfonat und/oder
4-N-Pyrrolidino-3-methoxybenzol-

N,N-diäthylaminomethylsulfonat

bestehende Diazosulfonat und die jeweilige Kupplungskomponente in einer kontinuierlichen, sehr dünnen, diskreten Schicht enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die diskrete Schicht des Diazosulf onats und der Kupplungskomponente eine Dicke von 3 bis 30 Mikron aufweist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalisch reagierende Verbindung im wesentlichen ein nicht flüchtiges Amin ist.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin N-(2-Hydroxyäthyl)-cyclohexylamin ist.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die bildmäßige Belichtung mit monochromatischer Ultraviolettstrahlung im Bereich zwischen 4200 bis 4600 Ä und die insgesamte Belichtung mit Ultraviolettstrahlung im Bereich zwischen 3400 und 5200 Ä durchgeführt wird.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung negativer Diazotypiekopien, bei welchem ein Diazotypiematerial mit einem Diazosulfonat, einer Kupplungskomponente und einer alkalisch reagierenden Verbindung bildmäßig belichtet, anschließend das Diazotypiematerial angesäuert und nach dem Ansäuern insgesamt belichtet wird. ^:
Aus der USA.-Patentschrift 19 26 322 ist ein Verfahren bekanntgeworden, bei dem eine Mischung von Natriumsulfit und Paradiazodiphenylamin in wäßrigem Medium auf einem saugfähigen Papierträger aufgebracht wird. Das Papiermaterial weist eine gewisse Menge unreines Diazosulfonat auf, welches an Ort und Stelle gebildet, über die Oberfläche verteilt und mehr oder weniger in das Papiermaterial imprägniert ist. Das in das Papier aufgenommene lichtempfindliche Material weist einen gelblichen Stich auf und enthält wesentliche Mengen Alkalibisulfit und Zersetzungsprodukte aus der Reaktion der Diazoverbindung mit dem Bisulfit. Nachdem dieses lichtempfindliche Material aktinischer Belichtung ausgesetzt worden ist und entweder mit Chlorwasserstoffsäuredämpfen oder mit einer wäßrigen Chlorwasserstoffsäure fixiert wor-

den ist, wird ein sehr weiches, gelb bis braunes Bild in den belichteten Zonen erhalten, welches von der gelben Farbe in den nichtbelichteten Zonen kaum unterschieden werden kann. Die Bildqualität ist so schlecht, daß nur massive Licht- und Dunkelzonen unterscheidbar sind. Der Halbtonbereich ist so unzureichend, daß das Reproduktionssystem für gewerbliche Anwendungen völlig unzureichend ist.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Ver-

b ei a: b<

Iu V E

si τ a

fahrens zur Herstellung negativer Diazotypiekopien, bei dem eine große Schärfe, eine hohe Auflösung und eine hohe Deckung erreicht wird, wobei man trocken arbeiten kann und in der Lage ist, einen großen Farbbereich zu erhalten.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung negativer Diazotypiekopien, bei welchem ein Diazotypiematerial mit einem Diazolsufonat, einer Kupplungskomponente und einer alkalisch reagierenden Verbindung bildmäßig belichtet, anschließend das Diazotypiematerial angesäuert und nach dem Ansäuern insgesamt belichtet wird, ist dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Diazotypiematerial, das aus dem

Natriumsalz des 4-N-(2,6-Dimethylmorpholino)-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 4-(N,N-Diäthylamino)-

3-chlorbenzoldiazosulf onats; Natriumsalz des 4-N-Pyrrolidino-3-chlorbenzol-

diazosulf onats;
aus 4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-benzoldiazo-

N-morpholinmethylsulf onat; 4-N-Pyrrolidino-3-chloΓbenzoldiazo-

N-morpholinobenzylsulf onat; dem Dinatriumsalz des Diphenylamino-

4,4'-tetrazosulf onats;
Natriumsalz des 4-Phenylamino-3-methoxy-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des l-Pyrrolidino-S-pyridindiazo-

sulf onats;
Natriumsalz des 4-(N-MethyI,N-betahydroxy-

äthy l)-benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 4-Phenylamino-2-methoxy-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 4-N-Biguanidino-2,5-dimethoxy-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 4-(N,N-Diäthylamino)-

2-methylbenzoldiazosulf onats; Natriumsalz des 4-(N-Morpholino)-

2-methoxybenzoldiazosuif onats; Natriumsalz des 4-N-PyΓidino-3-chlorbenzol-

diazosulf onats;
Natriumsalz des 4-N-MorphoIino-3-chlor-

benzoldiazosulf onats;
Natriumsalz des 4-N-Pyrrolidino-3,5-dichlor-

benzoldiazosulfonats;
Natriumsalz des 4-N-Äthylamino-3-methyl-

benzöldiazosulf onats;
Kaliumsalz des 4-N-Pyrrolidino-3-chlorbenzol-

diazosulf onats;
aus 4-N-PyrΓolidino-3-chloΓbenzoldiazo-(Ν,Ν-di-beta-hydroxyäthylaminoäthyl)-

sulfonat;
4-N-Pyrrolidino-3-chlorbenzoldiazo-

(N-morpholinomethyl)-sulf onat; 4-N-Pyrrolidino-benzoldiazohydroxymethyl-

sulfonat;
dem Kaliumsalz des 4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-

benzoldiazosulf onats; aus
4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-benzoIdiazo-(Ν,Ν-di-beta-hydroxyäthylaminomethyl)-

sulfonat;
4-N-Pyrrolidino-3-chloΓbenzoIdiazo-[(N,N-di-beta-hydroxyäthyl)-amin' benzyl]-sulfonat;

4-(N-Äthyl-N-benzylamino)-benzoldiazo-

(N,N-di-beta-hydroxyäthyl)-aminobenzyl-

sulfonat;

4-N-Pyrrolidinobenzoldiazo-N-morpholinobenzylsulfonat;

4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-benzoldiazo-

N-morpholinobenzylsulf onat;
4-N-Pyrrolidino-3-methoxybenzoldiazo-

piperazinobenzylsulfonat und/oder
ίο 4-N-Pyrrolidino-3-methoxybenzol-N,N-diäthyl-

aminomethylsulfonat

bestehende Diazosulfonat und die jeweilige Kupplungskomponente in einer kontinuierlichen, sehr dünnen, diskreten Schicht enthält. Die diskrete Schicht des Diazosulfonats und der Kupplungskomponente weist vorzugsweise eine Dicke von 3 bis 30 Mikron auf.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht ein negativ arbeitendes, trocken zu verarbeitendes und durch Licht fixierbares fotografisches Reproduktionssystem, welches reines Diazosulfonat und einen Kuppler in Form eines Überzugs umfaßt, und worin alle Verfahrensstufen innerhalb der Grenzen einer sehr dünnen, wohl definierten Schicht, vorzugsweise einer thermoplastischen Schicht, beispielsweise aus Zelluloseacetat, Zelluloseacetat-Butyrat oder Äthylzellulose oder einer Schicht, die sich von einem Thermoplasten, beispielsweise einer regenerierten ZeI-lulose, oder hydrolysiertem Zelluloseacetat ableitet, durchgeführt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist schematisch in F i g. 1 dargestellt, wo die wesentlichen Verfahrensschritte wiedergegeben sind:

a) Belichtung zur selbsttätigen Entwicklung, wodurch unter alkalischen Bedingungen bei einem pH-Wert über 5 und unter 12 eine negative Wiedergabe erzielt wird, wobei das dichte Farbbild auf die Oberflächenschicht des Trägers begrenzt ist.

b) Behandlung des negativen, bildtragenden Materials mit trockenem Säuredampf zur Erzeugung einer stark sauren Umgebung in der lichtempfindlichen Schicht, die einen pH-Wert aufweist, der wesentlich unter 4,7 liegt, wodurch das negative bildtragende Material für die Lichtfixierung vorbereitet wird.

c) »Lichtfixierung« des säurekonditionierten, negativen bildtragenden Materials, in dem es insgesamt einer aktinischen Ultraviolettbestrahlung ausgesetzt wird, wodurch das unreagierte angesäuerte Diazosulfonat unter Bildung klarer farbloser Zersetzungsprodukte zersetzt wird und so ein fixiertes negatives Farbstoffbild von hoher Deckkraft und einem großen Halbtonbereich bei einem klaren, durchsichtigen Hintergrund erhalten wird.
60

Das vorliegende Verfahren unterscheidet sich von dem in der USA.-Patentschrift 19 26 322 beschriebenen Verfahren dadurch, daß das lichtempfindliche reine Diazosulfonat auf eine sehr dünne Oberflächenschicht des Trägers, d. h. auf eine Dicke von etwa 3 bis 30 Mikron beschränkt ist, und daß alle Verunreinigungen eliminiert werden, die die Erzeugung einer großen Schärfe, eines hohen Auflösungsvermögens

ίο /ζ ι υ /

5 6

und einer hohen Deckkraft der Bilder im gesamten ordentlich übelriechenden Geruches, ihrer Giftigkeit Bereich der Farben, wie sie durch geeignete Kombi- und ihrer Nachwirkung ungeeignet. Es war völlig nation von Diazosulfonat und Kuppler erzielt wird, unerwartet, daß die begrenzte Klasse der nicht flüchbeeinträchtigen. Die Eliminierung von Natriumcarbo- tigen Amine eine solch hohe Wirksamkeit als alkalische natverunreinigung, und ganz allgemein die Eliminie- 5 Regulierungsmittel zur Erzielung einer maximalen rung von anorganischer Verunreinigung, wird da- Deckung beim Selbstentwickeln während der Belichdurch erzielt, daß der lichtempfindlichen Schicht ein tung aufweisen und sogar das Ansäuern mit Säureorganisches alkalisches Mittel zur Steuerung der ge- dämpfen und das Licht-Fixieren zulassen und farblose wünschten Geschwindigkeit für die Farbstoff bildung oder leicht gefärbte Produkte und vollständig stabiliin trockenem Zustand zugesetzt wird. io sierte Bilder ergeben.

Ein weiterer Unterschied basiert auf der Bildschärfe Das vorliegende Verfahren ist eine Abart des Um-

und dem hohen Kontrast der Selbstentwicklung, die kehr-Diazotypieverfahrens, wie es in dem Bericht

als ein Ergebnis des Zusatzes geringer Mengen eines Nr. 22, »Symposium on Unconventional Photographic

nicht flüchtigen Amins erzielt werden, welches bedingt, Systems«, SPSE, 29. bis 31. Oktober 1964, Washinton

daß das Diazosulfonat und der Kuppler eine maximale 15 D. C, unter dem Titel »The Diazotype Process« von

Deckung ergeben und welches die größte Wirksamkeit D. P. H a b i b und anderen definiert wird,

bei der Benutzung des lichtempfindlichen Materials Eine Belichtung mit aktinischem Licht wandelt die

in einer anorganischen salzfreien Umgebung hervor- »inaktiven« Diazosulfonate (A) in die »aktiven« Di-

ruft. Amine finden ausgedehnte Anwendung als alka- azoniumsalze (B) um. Weil die Diazoniumform durch

lische Mittel, die gängigsten aliphatischen Amine, wie 20 aktinisches Licht zersetzt wird, können die beiden

Dimethylamin, Triäthylamin, Monoäthanolamin oder lichtinduzierten Reaktionen gleichzeitig vonstatten

Triäthanolamin, sind jedoch alle wegen ihres außer- gehen.

hv hv

ArN₂ · SO₃Na > ArN₂ ⁺OSO₂Na > ArOSO₂Na + N₂

Isomerisierung Zersetzung

Die Licht-Isomerisierung und der Übergang von (A) 30 dung, die in der Lage ist, mit dem Farbstoff-Kuppler nach (B) ist eine negativ arbeitende Reaktion. Die einen Azo-Farbstoff von hoher Bilddeckung zu er-Licht-Zersetzung und der Übergang von (B) nach (C) zeugen. Umgekehrt erzeugt eine relativ große Zerist eine positiv arbeitende Reaktion. Sobald die Iso- Setzungsgeschwindigkeit eine geringe Konzentration merisierung beginnt, können beide, sowohl die positiv an Diazonium-Verbindung, die in Gegenwart des arbeitende als auch die negativ arbietende Reaktion 35 Farbstoff-Kupplers eine geringe Bilddeckung erzeugt, gleichzeitig vonstatten gehen. Die relative Geschwin- In dem vorbeschriebenen Verhältnis befindet sich digkeit der Zersetzung in bezug auf die Isomerisierung ein wesentlicher dynamischer Faktor, der eine Ändebestimmt die Bilddeckung und bestimmt weiterhin, rung der voneinander unabhängigen Reaktionsgeob ein positives oder negatives Bild erhalten wird. schwindigkeiten ermöglicht, wenn ein Farbkuppler Eine relativ geringe Zersetzungsgeschwindigkeit er- 40 in dem System vorliegt; und zwar ist es das Verhältnis zeugt die notwendigen Bedingungen zur Erzielung zwischen Kupplungsgeschwindigkeit und Zersetzungseiner hohen Konzentration an Diazonium-Verbin- geschwindigkeit des Diazonium-Salzes.

hv · hv
ArN₂ · SO₃Na -— > ArN₂ ⁺ 'OSO₂Na ► Ar; OSO₂Na₂ ⁺

Isomerisierung

Zersetzung

Kupplung
Azo-Farbstoff

Aus dem Vorstehenden ist ersichtlich, daß die 55 dann führt dies zu einem negativ arbeitenden Ver-Zersetzungsgeschwindigkeit und die Geschwindigkeit fahren und einem dichten Negativbild,
der Kupplungsreaktion untereinander in Wettbewerb Es wird angenommen, daß die vorstehenden Ausstehen. :. führungen die bei den Derivaten des Paraamino-

Wenn die Zersetzungsgeschwindigkeit die Kupp- benzoldiazosulfonats unter sauren Bedingungen (pH lungsgeschwindigkeit wesentlich überschreitet, dann 60 geringer als 7) beobachtete dürftige Leistungsfähigkeit steht der Kupplung zur Bildung des Farbstoffbildes erklären. Da diese Familie der Diazoverbindungen sehr wenig Diazoniumsalz zur Verfügung, was zu einem eine relativ hohe Lichtzersetzungsgeschwindigkeit aufschwachen Bi₁Id führt. Wenn darüber hinaus in diesem weist, werden unter normalen Verarbeitungsbedin-Falle die Geschwindigkeit der Isomerisierungsreaktion gungen ausnahmslos Bilder mit sehr geringer Deckung sehr schnell ist, dann entsteht ein positiv arbeitendes 65 erhalten. Wenn jedoch vor der Belichtung mit einem System, und es entsteht ein schwaches positives Bild. nicht flüchtigen alkalischen Amin eingestellt oder vorWenn umgekehrt die Kupplungsgeschwindigkeit die behandelt wird, so wird die Kupplungsaktivität so Zersetzungsgeschwindigkeit wesentlich überschreitet, verbessert, daß sie die Lichtzersetzungsgeschwindig-

keit wesentlich überschreitet, so daß nach der Belichtung eine große Bilddeckung erhalten wird.

Das Natriumsalz von o-Sulfobenzaldehyd wird wegen seiner bekannten Eigenschaften, mit Bisulfit Additionsverbindungen einzugehen, dem negativ arbeitenden Ansatz zugegeben, um durch Reaktion mit dem Sulfonat die Isomerisierungsgeschwindigkeit des Diazosulfonate zu steigern. Der Nutzeffekt des o-Sulfobenzaldehyds besteht daher in einer Steigerung der Bilddeckung und in einer Verbesserung der Lichtfixierung. Zur Formulierung können weiterhin noch verschiedenartige Zusätze eingebracht werden, um eine Vielzahl von Funktionen, einschließlich Änderung des Farbtones, Steigerung der Deckung, Verbesserung der Haltbarkeit u. dgl., zu erreichen.

Wie in F i g. 2 gezeigt, zeigt eine Ausführungsform gemäß der Erfindung, bei der als lichtempfindliche Verbindung 4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-benzoldiazosulfonat verwendet wird, eine Maximalempfindlichkeit bei 3600 und 4350 Ä (s. die Kurve von F i g. 2).

Das Diazoniumchlorid, Zinkchloriddoppelsalz hat als Ergänzung der obengenannten Verbindung ein Absorptionsmaximum um 3800 Ä, während das Diazosulfonat ein Absorptionsmaximum bei 4350 Ä aufweist.

Die Maximalempfindlichkeit bei 4350 Ä ist diejenige des Diazosulfonats, welches sich zu der aktiven Form isomerisiert, und das Maximum bei 3600 Ä ist dasjenige der Diazoniumverbindung, die unter der Belichtung mit dem bilderzeugenden Licht (ultraviolett) zerstört wird.

Die beste Wirkung und die größte Dichte (Deckung) wird bei dem vorliegenden negativ arbeitenden Verfahren erhalten, wenn die primäre Belichtung soweit wie möglich beschränkt wird, um dadurch das monochromatische Licht mit einer Wellenlänge von 4350 Ä zu verstärken, bei dem das Diazosulfonat am empfindlichsten ist. Wirksamste Lichtfixierung wird ihrerseits erhalten, wenn die angesäuerte Kopie einer starken Strahlung bei 4350 und 3600 Ä entweder gleichzeitig oder sukzessive ausgesetzt wird, um die lichtempfindliche Verbindung zu isomerisieren und zu zersetzen, so daß sie einen klaren Untergrund abgibt.

Diese Belichtung mit einer monochromatischen

Strahlung einer Wellenlänge, bei der das Diazosulfonat

ίο am empfindlichsten ist, kann mit der Erzeugung eines latenten Bildes in den mit Silberhalogenid arbeitenden fotografischen Systemen verglichen werden.

Das latente Bild kann mehr oder weniger unbegrenzt lange gelagert werden und, falls gewünscht, entwickelt werden, indem es wie bei den herkömmlichen positiv arbeitenden Systemen einfach Ammoniakdämpfen ausgesetzt wird. Die erhaltene Kopie kann dann, falls gewünscht, angesäuert und lichtfixiert werden. Ein Beispiel für das latente Bild wird

durch 4 - (N - Äthyl,N - benzylamino) - benzoldiazosulfonat gebildet, welches gegenüber Strahlung im Bereich von 4200 bis 4600 Ä am empfindlichsten ist, während die entsprechende Diazonium-Verbindung am empfindlichsten gegenüber Strahlung von 3400

bis 3800 Ä ist.

Ein wichtiger Vorteil der vorliegenden Erfindung bei der Erzielung eines Diazo-Umkehrverfahrens, das dem Diazooxyd-Verfahren überlegen ist, liegt in der Steuerung der Kupplungsgeschwindigkeit, die für die Realisierung der gesamten Möglichkeit des Systems von deutlichem praktischem Wert ist. Nachfolgend in Tabelle I sind typische Klassen von geschwindigkeitssteuernden Kupplern aufgeführt, mit A sind die langsamsten bezeichnet, mit E die schnellsten, und B, C, D rangieren im Bereich von langsam bis schnell.

Tabelle I
Kuppler

OH

HO

NHCNH 4-Benzoyl-Resorcin

m-Hydroxyphenylharnstoff

OH
OH

Resorcin

O O H HO O

Ii Ii Ii 1 Ii Ii .

D. H₃C-C-H₂C-C-NCH₂-CH₂-N-C-CH₂-C-CH₃NN' Äthylen-bis-acetoacetamid

C-CH,

N—C—CH, l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon

509 538/304

Andere Kuppler, die ebenfalls verwendet werden können sind:

Beta-Oxynaphthoesäure-o-anisid,

Phloroglucin,

Phloroglucidformiatester,

Phloroglucidacetatester,

Polyresorcin (s. USA.-Patentschrift 30 86 861),

Polyresorcinpyrazalon,

2-Hydroxy-5-methyl-thiophen-4-carbonsäure,

Methyl-2,4,6-trihydroxybenzoat,

l,8-Dihydroxynaphthalin-3-sulfonsäure,

l,8-Dihydroxynaphthalin-4-sulfonsäure,

l-Hydroxy-S-benzoylaminonaphthalin-i-sulfon-

säure,
l-Hydroxy-S-phenylaminonaphthalin^-sulfon-

säure,
l-Hydroxy-S-methylaminonaphthalin-S-sulfon-

säure,
2,8-Dihydroxynaphthalin-6-sulfonsäure.

Die p-Aminobenzoldiazosulfonat-Komponenten haben eine hohe Kupplungsgeschwindigkeit mit dem Kuppler in einem pH-Bereich von 5 bis 12 und eine Widerstandsfähigkeit gegenüber Säuren bei einem pH unter 4,7, vorzugsweise bei einem pH von etwa 1 bis 3, ohne daß sie irgendeine chemische Umwandlung erleiden, und daß sie dadurch das Diazosulfonat der Säurekonditionierung und der Lichtfixierung zugänglich machen, wie es beispielsweise in den Kurven der F i g. 3 gezeigt ist.

Diese Diazosulfonate zersetzen sich, wie auch in F i g. 3 gezeigt, durch die Einwirkung von Licht zu farblosen oder leicht gefärbten Produkten. Diese Lichtzersetzung ist die Grundlage für den Fixierschritt, der nach der Säurekonditionierung durch Belichtung mit aktinischer Strahlung im Anschluß an die Kupplungsstufe durchgeführt wird. Die Lichtfixierung wird bei einem pH-Wert unter 4,7 und allgemein bei einem pH-Wert zwischen etwa 2 und 3 (siehe Fig. 3) ausgeführt.

Die in der USA.-Patentschrift 2217 189 beschriebenen Diazosulfonate zeigen hohe Lichtreaktionsfähigkeit und relativ geringe Kupplungsenergie. Diese Diazosulfonate liegen in einem sauren System vor und zeigen keine Selbstentwicklung. Die Entwicklung wird durch Anwendung von Hitze erreicht. Ihre Eigenschaften und die Art ihrer Verwendung machen sie nur für positiv arbeitende Systeme geeignet.

Andere Diazosulfonate, wie sie in der USA.-Patentschrift 21 97 456 beschrieben werden, sind ebenfalls nicht verwendbar, weil sie eine hohe Kupplungsaktivität bei niederen pH-Werten besitzen und daher nicht lichtfixierbar sind. Obgleich sie dichte Bilder erzeugen, führten alle Versuche, den pH-Wert und die Lichtfixierung aneinander anzupassen, zur Erzeugung einer sehr starken Hintergrund-Verfärbung. Sie erfordern zur Fixierung ein Waschen mit Wasser und erzeugen nur einen begrenzten Farbbereich.

Das vorliegende Verfahren unterscheidet sich von dem trockenpositiv arbeitenden Zwei-Komponenten-Diazotypie-Verfahren im Hinblick auf zwei zu beachtende Bedingungen. Die erste ist das Alkalischmachen für die Selbstentwicklung, und die zweite ist das Ansäuern für die Lichtfixierung. Im Gegensatz zu der herkömmlichen Azo-Farbstoff-Kupplungs-Reaktion bei dem Trocken-Verfahren, welche bei einem pH von etwa 7 vor sich geht, wird die Diazosulfonat-Entwicklung an Ort und Stelle bei einem pH-Wert ermöglicht, der merklich höher als 7 ist, und zwar unter Verwendung eines wenig flüchtigen Amins und anschließende Lichtfixierung. Wie im Trockenpositivverfahren bestimmt die Auswahl sowohl der Diazokomponente als auch des Kupplers die erhaltene Farbe.

Die Lichtzersetzungsgeschwindigkeit des Diazosulfonate (ArN₂OSO₂Na) soll nicht größer als das Zweifache der Kupplungsgeschwindigkeit sein, damit

ίο die Bilddeckung nicht zu schwach wird. Die besten Deckungen werden erzielt, wenn die Kupplungsgeschwindigkeit die Zersetzungsgeschwindigkeit wesentlich überschreitet. Da die Alkalität oder der pH-Wert einen kritischen Faktor zur Bestimmung der Kupplungsgeschwindigkeit darstellen, ist es wesentlich, diesen Parameter zu steuern. Der pH-Wert des lichtempfindlichen Ansatzes soll über 5 und nicht mehr als 12 betragen; er soll dabei auf der Verwendung organischer Komponenten in einem wäßrigen System

ao basieren. Die Konzentration der alkalischen Komponenten bei Verwendung in einem nicht wäßrigen System ist jedoch den in einem wäßrigen System verwendeten pH-Werten gleichwertig und auf das bevorzugte organische Lösungsmittelsystem anwendbar.

Das alkalische Mittel, welches als wesentlicher Bestandteil des lichtempfindlichen Materials verwendet wird, beschleunigt als Ergebnis der bildweisen Belichtung durch eine Vorlage mit aktinischem Licht die Selbstentwicklung und ist ein im wesentlichen nicht flüchtiges Amin, welches keinen unangenehmen Geruch aufweist und eine geringe Toxizität besitzt. Das Amin ist vorzugsweise bei Zimmertemperatur fest. Als Beispiel eines außerordentlich wirksamen Amins ist das N-(2-Hydroxyäthyl)-cyclohexylamin zu nennen.

Die Konzentration des in dem negativ arbeitenden System verwendeten N-(2-Hydroxyäthyl)-cyclohexylamins kann von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent schwanken, in Abhängigkeit von den anderen in der Formulierung verwendeten Zusätzen. Die verwendete Konzentration erzeugt den notwendigen pH-Wert für eine optimale Bilddeckung bei der Belichtung. Eine zu hohe Amin-Konzentration mit einem entsprechend hohen pH-Wert verbessert die Bilddeckung nicht über einen optimalen Wert hinaus und bewirkt Schwierigkeiten beim Ansäuern und Lichtfixieren. Für die Bilddeckung ist in gleicher Weise die Fähigkeit wichtig, die unbelichteten Zonen von dem unreagierten Diazosulfonat vollständig zu reinigen und so das Bild zu fixieren. N-(2-Hydroxyäthyl)-cyclohexylamin ist bisher niemals in einem negativ arbeitenden System verwendet worden, und es weist die folgenden wünschenswerten physikalischen Eigenschaften auf:

1. Es ist ein farbloser, niedrigschmelzender Feststoff von sehr geringer Giftigkeit.

2. Es ist praktisch geruchlos und hat einen Dampfdruck von weniger als 1 mm Quecksilber bei 8O⁰C; es hat ein Molekulargewicht von 143 und einen Schmelzpunkt von 36,1 bis 38,8.

3. Es ist billig und in reiner Form in beliebiger gewünschter Menge aus zahlreichen Quellen im Handel erhältlich.

Es folgen andere feste Amine, die wegen ihrer starken alkalischen Reaktion (pH 6,2 bis 11,5) ebenfalls brauchbar sind:

11 12

Aminobenzimidazol, Ein gewöhnlich in der Kopiertechnik verwendeter

Tetramethylguanidin, Träger besteht aus 100% gerauhtem, durchscheinen-

Diphenyläthylendiamin, dem Papier, das mit einem transparentmachenden

Di-orthotolyläthylendiamin, Harz behandelt ist, um seine Lichtdurchlässigkeit zu

2,4-Diamino-diphenylamin, 5 steigern. Eine bessere Reproduktionsqualität kann

Phenyl-alpha-naphthylamin, erreicht werden, indem eine Kunststoffschicht auf der

2,2,4-Trimethyl-l,2-dihydrochinolin, Oberfläche des rauhen Papiers für die Aufnahme der

p-p-Dimethoxydiphenylamin, Sensibilisierung angebracht wird.

Diglycolamin (HOCH₂CH₂OCh₂CH₂NH₂). Mit Kunststoff überzogene Träger sind haltbarer

ίο wegen ihrer Widerstandsfähigkeit gpgenüber Feuch-

Die sekundären oder tertiären Amine können eine tigkeit und weil die Sensibilisierungschemikalien nicht

im wesentlichen nicht flüchtige Flüssigkeit sein von die Papierfasern durchdringen, sondern auf die

geringem Geruch, wie z. B.: Kunststoffschicht begrenzt sind.

_A^,· „ . · ,j- Die Diazobeschichtung wird weiterhin auf kunst-

Aminocninaldin, . _,.., _ . , ^ö, . , , _ .

ι ο λ Tri^^tu.A*:*,*™*·.* »5 stoffuberzogenem Zeichenlemen und auf Polyester-

1,2,4-Inmetnylpiperazin, ° , .. , ° ..., . _ ., . . ., .. , ^J , ..

Phenyläthanolamin, ^f,^ohen durchgeführt. ZeIMoseacetatfolien werden hau-

Dicyclohexylamin, 1% ^als Zwischenträger fur die Dauerproduktion von

N-Butyldiäthanolamin. Formularen und Berichten benutzt weil ihre Transpa-

renz schnellere Druckgeschwmdigkeiten erlaubt.

Die vorstehenden festen und flüssigen Amine 20 Verschiedene löslichmachende Zusätze, wie z. B.

tragen durch Verbesserung der Wirksamkeit der bild- Glycerin, Glykole usw., können der lichtempfindlich

erzeugenden Reaktion und durch Verbesserung der machenden Formulierung einverleibt werden, um eine

Haltbarkeit zu dem wirtschaftlichen Erfolg bei. Die Vielzahl von Funktionen, einschl. Änderung des

vorliegenden negativ arbeitenden Materialien beseiti- Farbtones, Steigerung der Dichte, Verbesserung der

gen die mit dem Naß-Verfahren verbundenen Mängel 25 Haltbarkeit u. dgl., durchzuführen,

und schaffen einen Bereich von dichten Farben von Die Erfindung wird nachstehend an Hand von

gelb bis zu blau-grün (einschließlich schwarz), einen Beispielen näher erläutert,
ausgezeichneten Hintergrund und Haltbarkeit, hohe

Auflösung, hohe Kopierdichte und leichte Handhabung B e i s ρ i e 1 1

auf einer großen Vielfalt von Träger-Materialien. Diese 30

Erfolge begründen einen großen Fortschritt gegen- Methanol 52 ml

über dem Stand der Technik und eröffnen Möglich- Aceton 38 ml

keiten für die Luftaufklärungsfotografie, die Färb- Methyläthylketon 10 ml

prüfung und für eine Menge von Anwendungen, die Zinkchlorid 0,75 g

eine Umkehr von negativen zu positiven Kopien er- 35 Natriumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 2,0 g

fordern. N-(2-Hydroxyäthyl)-cyclohexylamin 2,0 g

Im Nachfolgenden wird das allgemeine Verfahren /?-Oxynaphthoesäure-o-anisidid 0,9 g

zur Herstellung von Diazosulfonaten beschrieben. Natriumsalz des 4-(N,N-Diäthyl-

Eine 10 %ige wäßrige Lösung von Diazozinkchlorid- amin)-3-chlorbenzol-diazosulf onats 1,0 g

salz wird hergestellt, der pH-Wert auf 2,1 bis 2,3 40 ^:

eingestellt und die Lösung durch Behandlung mit Das Diazosulfonat wird im Dunkel oder im abge-

Aktivkohle und anschließendes Filtrieren entfärbt. dämpften, nicht aktinischen Licht zu der Lösung ge-

Zu dieser gereinigten Diazolösung wird schnell ein geben. Es resultiert eine klare, helle, gelb-orange

50 %iger. stöchiometrischer Überschuß an Natrium- Lösung, die 24 Stunden lang stabil ist und nicht

sulfit in einer 10%igen wäßrigen Lösung zugegeben, 45 kuppelt, wenn sie im Dunkeln bei Raumtemperatur

wobei sich gewöhnlich ein Niederschlag bildet, bevor aufbewahrt wird.

die gesamte Natriumsulfit-Lösung zugesetzt worden Die vorstehende Lösung wird im abgedämpften,

ist. Nachdem die Zugabe beendet ist, löst sich der nicht aktinischen Licht auf Zelluloseacetat aufge-

Niederschlag wieder unter Bildung einer roten Lösung tragen und bei 65,6° C ungefähr 5 Minuten lang

auf. Diese Lösung wird etwa 30 Minuten gerührt, 50 getrocknet. Diese aufgetragene Schicht ist gegenüber

die Lösung wird dann filtriert und das Diazosulfonat aktinischem Licht sehr empfindlich, wenn sie unter

anschließend ausgefällt. einem Original oder einer Schablone belichtet wird

Wenn sich das Diazosulfonat nicht ausscheidet, und erzeugt ein dichtes Purpurbild in den vom Licht

wird die Lösung auf 5 bis 10° C abgekühlt. Aussalzen getroffenen Zonen. Die Fixierung wird durch Behand-

des Diazosulfonate mit Natriumchlorid unterstützt 55 lung des Überzuges mit trockenen Essigsäuredämpfen

die Wiedergewinnung. . bei etwa 93°C und anschließender Lichtfixierung

Das Diazosulfonat wird dann abfiltriert und mit durch Belichtung mit starkem aktinischem Licht, bis

einer 20 %igen wäßrigen Natriumchlorid-Lösung ge- das Diazosulfonat sich vollständig in eine farblose

waschen. Trocknen wird schnell durch Waschen mit Verbindung zersetzt hat, erreicht. Die erhaltene

einigen ml Isopropanol und anschließend mit Petrol- 60 Negativkopie hat ein gutes dichtes Bild und einen

äther bewerkstelligt, klaren Hintergrund.

Die meisten gewerblichen Anwendungen können .

mit Trägern durchgeführt werden, wie sie in der Beispiel 2

Kopiertechnik, im graphischen Gewerbe, beim Mikro- Methanol 52 ml

film und Projektierungen verwendet werden, d. h. 65 Aceton 38 ml

Papier, Kunststoff, Stoff, Metall, Glas, Keramik (ge- Methyläthylketon 10 ml

schmolzenes Aluminiumoxyd und Porzellan), natür- Natriumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 2,0 g

liehe polymere Materialien u. dgl. N-(2-Hydroxyäthyl)-cyclohexylamin 2,0 g

13 14

Natriumsalz des 4-(N-Äthyl,N-benzyl- /ff-Oxynaphthoesäure-o-anisidid 0,9 g

amino)-benzoldiazosulfonats . 1,0 g Natriumsalz des 4-(N,N-Diäthyl-

/3-Oxynaphthoesäure-o-anisidid 0,9 g amino)-3-chlorbenzoldiazosulfonat 1,0 g

Das Diazosulfonat wird im Dunkeln oder im ge- 5 Das Diazosulfonat wird im Dunkeln oder im gedämpften, nicht aktinischen Licht zu der Lösung ge- dämpften, nicht aktinischen Licht zu der Lösung gegeben. Es resultiert eine klare, helle, gelb-orange geben. Es resultiert eine klare, helle, gelb-orange Lösung, die 24 Stunden lang stabil ist und nicht kup- Lösung, die bei der Aufbewahrung im Dunkeln und pelt, wenn sie im Dunkeln und bei Raumtemperatur bei Umgebungstemperatur eine geringere Zeitspanne aufbewahrt wird. io stabil ist als die das Cyclohexylaminderivat enthaltende

Die vorstehende Lösung wird im abgedämpften, Lösung.

nicht aktinischen Licht auf einen geeigneten lacküber- Diese Lösung wird im abgedämpften und nicht

zogenen Polyesterträger aufgetragen und bei 65,6° C aktinischen Licht auf einen geeigneten lacküberzoge-

ungefähr 5 Minuten getrocknet. Diese aufgetragene nen Polyesterträger aufgetragen und 5 Minuten lang

Schicht ist gegenüber aktinischem Licht sehr empfind- 15 bei 65,6° C getrocknet. Dieser Überzug ist gegenüber

lieh und wenn sie unter einem Original oder einer aktinischem Licht sehr empfindlich und wenn er einer

Schablone belichtet wird, entsteht schnell ein dichtes gesättigten Ammoniakatmosphäre ausgesetzt und dann

dunkelblaues Bild in den vom Licht getroffenen Zonen. mit aktinischem Licht unter einem Original oder einer

Die Fixierung wird durch eine erste Behandlung Schablone belichtet wird, bildet er ein dichtes, blaues

des Überzuges mit Essigsäuredämpfen bei etwa 93° C 20 Bild in den vom Licht getroffenen Zonen,

und anschließende Lichtfixierung bewirkt, wobei mit Die Fixierung wird durch eine erste Behandlung

starkem aktinischem Licht belichtet wird, bis das des Überzuges mit Essigsäuredämpfen bei etwa 93° C

Diazosulfonat sich vollständig in eine farblose Ver- und anschließender Lichtfixierung erreicht, bei der die

bindung zersetzt hat. Dieses Verfahren ergibt eine Kopie mit starkem aktinischem Licht belichtet wird,

dunkelblaue negative Bildkopie mit einem klaren 25 bis das Diazosulfonat sich vollständig in eine farblose

Hintergrund. Verbindung zersetzt hat. Die erhaltene negative Kopie

hat ein gutes dichtes Bild und einen klaren Hinter-

Bei spiel 3 _grund

Methanol 52 ml B e i s ρ i e 1 5

Af*°ö ···· 38ml 30 _{Wasser 9Oml}

Methylethylketon 10 ml Isopropanol 8 ml

Zinkchlond 0,5 g Isobutanol 2ml

Natnumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 2,0 g Natriumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 4 g

ξ-Oxynaphthoesaure-o-anisidid 0,9 g N-(2-Hydroxyäthyl)-cyclohexylamin 1 g

Natriumsalz des 4-(N N-Diathyl- 35 2,3-Dihydroxy-6-sulfonaphthaün .... 3,0 g

amm)-3-chlorbenzoldiazosulf onat.. 1,0 g Natriumsalz des 4-(N-Äthyl,N-ben-

^ ^. ,, .,. ■ , , , · zylamino)-benzoldiazosulfonats ... 3,0 g

Das Diazosulfonat wird im Dunkeln oder im gedämpften, nicht aktinischen Licht zugegeben. Es Wenn diese Lösung in einer Schicht (3 bis 30 Mikron) resultiert eine klare, helle, gelb-orange Lösung, die 40 auf der Oberfläche eines sorgfältig hergestellten Pabeim Aufbewahren im Dunkeln bei Umgebungs- pierträgers angebracht wird, erzeugt sie ein dichtes, temperatur eine etwas geringere Zeitspanne stabil ist rötlich-blaues Bild. Der Überzug kann angesäuert als die Lösung, welche das Cyclohexylaminderivat und lichtfixiert werden, um einen klaren Hintergrund enthält. zu ergeben.

Diese Lösung wird im abgedämpften, nicht aktini- 45 Der Papierträger wird für das Überziehen in der sehen Licht auf Zelluloseacetat aufgetragen und Weise vorbereitet, daß zunächst die Oberfläche mit 5 Minuten lang bei 65,6° C getrocknet. Dieser Überzug einem Polyvinylacetat-Isoliennittel behandelt und anist gegenüber aktinischem Licht sehr empfindlich und schließend ein Vorüberzug mit einem Siliziumdioxyd wenn er einer gesättigten Ammoniakatmosphäre aus- und Polyvinylacetat-Bindemittel aufgebracht wird, gesetzt und anschließend unter einem Original oder 5° Diese Schicht wird dann mit der vorstehenden, negaeiner Schablone mit aktinischem Licht belichtet wird, tiv arbeitenden Lösung lichtempfindlich gemacht,
bildet er ein dichtes, blaues Bild in den vom Licht
getroffenen Zonen. Beispiel 6

Die Fixierung wird durch eine erste Behandlung des Methanol . 52 ml

Überzuges mit Essigsäuredämpfen bei etwa 93° C 55 Aceton 38 ml

und anschließender Lichtfixierung erreicht, indem die Methyläthylketon 10 ml

Kopie einer starken aktinischen Strahlung ausgesetzt Kaliumacetat 1,75 g

wird, bis das Diazosulfonat sich vollständig in eine 4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-benzol- ' ·

farblose Verbindung zersetzt hat. Die erhaltene diazosulfonat 1,7 g

negative Kopie besitzt ein gutes, dichtes Bild und einen 60 Natriumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 4*0 g

klaren Hintergrund. 3-Hydroxy-N-l-naphthylnaphthamid 1,05 g

B e 1 s ρ 1 e 1 4 _Diese L_{ösung we}j_{st e}j_nen pH-Wert von 8,95 auf

Methanol 52 ml und sie wird auf Zelluloseacetat in einer Dicke von

Aceton 38 ml 65 10 Mikron aufgetragen. Wenn die gebildete Schicht

Methyläthylketon 10 ml unter einem Original oder einer Schablone mit

Zinkchlorid 0,5 g aktinischem Licht belichtet wird, entsteht ein dichtes,

Natriumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 2,0 g dunkelblaues Bild in den vom Licht getroffenen Zonen.

15 16

Die nicht vom Licht getroffenen Zonen werden durch ' einem Pigment mit einem Bindemittel, wie im Bei-Ansäuern und erneutes Belichten mit aktinischem spiel 5 beschrieben, vorbereitet worden sind. Ober-Licht lichtunempfindlich gemacht. flächlich verseiftes (7,5 Mikron) Zelluloseacetat wird

direkt lichtempfindlich gemacht. Die Belichtung und B e i s ρ i e 1 7 5 die Lichtfixierung werden, wie im Beispiel 5 beschrie-

Methanol 52 ml ben, durchgeführt.

Aceton 38 ml „ _T .. . , _c .

Methyläthylketon 10 ml ²· Losungsmittel-System

Kaliumeitrat Ig Methanol 52 ml

4-(N-Äthyl,N-benzylamino)-benzol- ^lo Aceton 38 ml

diazosulfonat 1,7 g Methyläthylketon 10 ml

Natriumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 4,0 g Natriumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 4,0 g

3-Hydroxy-N-l-naphthylnaphthamid 1,05 g /S-Oxynaphthoesäure-o-anisidid 0,9 g

Natriumsalz des 4-(N-Äthyl,N-benzyl-

Diese Lösung wird auf Zelluloseacetat aufgetragen. 15 amino)-benzoldiazosulfonats 1,7 g

Wenn die ausgebildete Schicht unter einem Original

mit aktinischem Licht belichtet wird, entsteht ein Diese Formulierung wird direkt auf Zelluloseacetat

dichtes, dunkelblaues Bild in den vom Licht ge- oder ähnliche Träger aufgetragen. Belichtung und troffenen Zonen. Die nicht vom Licht getroffenen Lichtfixierung erfolgen nach dem im Beispiel 7 beZonen werden durch Ansäuern und erneutes Beiich- 2° schriebenen Verfahren.

ten mit aktinischem Licht lichtunempfindlich gemacht. Die vorstehenden Lösungen sind, auf ihre jeweiligen

Träger aufgebracht, gegenüber aktinischem Licht sehr

Beispiele empfindlich und wenn sie einer gesättigten Ammo-

Methanol 52 ml niakatmosphäre ausgesetzt und anschließend mit

Aceton 38 ml ²⁵ aktinischem Licht unter einem Original oder einer

Methyläthylketon 10 ml Schablone belichtet werden, bilden sie ein dichtes

Natriumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 4,0 g ^{Bild in den vom Licht} getroffenen Zonen. Die nicht

Diäthylglykolmonoamin 2 g ^vom Licht getroffenen Zonen werden durch Ansäuern

^-Oxynaphthoesäure-o-anisidid ..... 0,9 g ^und erneute Belichtung mit aktinischem Licht licht-

Natriumsalz des 4-(N-Äthyl,N-ben- ³° unempfindlich gemacht,

zylamino)-benzoldiazosulfonats ... 1,7 g ^Die vorstehenden Beispiele 1 bis 9 zeigen, daß die

Anbringung der lichtempfindlichen Uberzugsschicht

Diese Lösung mit einem pH-Wert von 9,0 wird auf auf zweierlei Weise erreicht werden kann:
einen Zelluloseacetatträger aufgebracht. Die ausge- _{L durch} Einsaugen in den Träger und

bildete Schicht ist gegenüber aktinischem Licht sehr 35 ₂. durch Ablagerung eines Überzuges, der die lichtempfindlich und wenn sie belichtet wird, entsteht ein empfindliche Formulierung und ein verträgliches dichtes blaues Bild in den vom Licht getroffenen Zo- Bindemittel enthält
nen. Die nicht vom Licht getroffenen Zonen werden

durch Ansäuern und Belichtung mit aktinischem Licht Im allgemeinen kann die vorstehende lichtempfind-

lichtunempfindlich gemacht. 4° liehe Lösung (1) entweder in einen Film oder in einen

. -in Papierträger eingesaugt werden. Beim Film bleiben

Beispiel y ^₆ Komponenten im wesentlichen gelöst, sobald sie

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die in den Träger eingesaugt sind. Beim Papier breiten veränderten Arbeitsverfahren bei Verwendung einer sich die lichtempfindlichen Komponenten kolloidal gesättigten Ammoniakatmosphäre an Stelle des 45 auf der Oberfläche des Papierträgers aus. Für die N-iS^Hydroxyäthyty-cyclohexylamins, um für das ne- kolloidale Ausbreitung auf dem Papier muß die Obergativ arbeitende System eine Umgebung mit opti- fläche sorgfältig vorbereitet werden, indem das Papier malem pH-Wert für die Kupplung zu schaffen. Es durch eine Spezialbehandlung isoliert (abgedichtet) werden zwei Formulierungen angegebenen; eine, ein und dann zur Erzielung eines geeigneten Mediums in wäßriges System für Träger aus Papier, Stoff, ver- 5° einer separaten Schicht, über der sich die lichtempseiftem Acetat u. dgl., eine zweite, ein Lösungsmittel- findliche Lösung ausbreiten kann, vorbeschichtet wird, system für die verschiedenen thermoplastischen Träger Im Gegensatz dazu steht der vorgenannte, abge-

wie Zelluloseacetat u. dgl., die nicht mit einem wäß- lagerte Überzug (2), der aus der lichtempfindlichen rigen System lichtempfindlich gemacht werden können. Lösung und einem Bindemittel in einem Lösungsmittel

55 besteht. Diese Mischung wird auf einem Träger unter 1. Wäßriges System Bildung einer separaten und diskreten Schicht aufge-

Wasser 90 ml bracht und er verbindet sich mit dem Träger. Nach

Isopropanol 8 ml Entfernung der Lösungsmittel durch Trocknen bleiben ·

Isobutanol 2 ml die lichtempfindlichen Komponenten im wesentlichen

2,3-Dihydroxy-6-sulfonaphthalin 3,0 g ^6o in dem Bindemittel gelöst. Das nachfolgende Bei-

Natriumsalz des 4-(N-Äthyl,N-ben- spiel 10 veranschaulicht eine Überzugsschicht.

zylamino)-benzoldiazosulfonats ... 3,0 g B e i s d i e 1 10

Natriumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 4,0 g

Methanol 52 ml

Diese Lösung wird auf einen Papier- und auf einen ⁶S Aceton 38 ml

Stoffträger aufgebracht, die für das Überziehen durch Methyläthylketon 10 ml

eine erste Behandlung der Oberfläche mit einem Ab- Natriumsalz des o-Sulfobenzaldehyds 4,0 g
dichtmittel und anschließend mit einem Überzug aus /J-Oxynaphthoesäure-o-anisidid 0,9 g

509 538/304

Natriumsalz des 4-(N-ÄthyI,N-benzyl-

amino)-benzoldiazosulfonats 1,7 g

Zellulosediacetat 3 g

Diese Lösung wird direkt auf einen geeignet grundierten Polyester, d. h. auf mit Acrylsäureharz behandeltem Polyäthylenterephthalat, aufgetragen. Belichtung, Entwicklung und Lichtfixierung werden nach

dem im Beispiel 5 beschriebenen Verfahren durchgeführt.

Wie in den vorstehenden Beispielen gezeigt, kann die Diazosulfonat-Sensibilisierungslösung mit einem beliebigen Träger verwendet werden, solange eine diskrete, kontinuierliche Schicht von etwa 3 bis 30 Mikron Dicke auf der Oberfläche des Trägers geliefert wird.

Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung negativer Diazotypiekopien, bei welchem ein Diazotypiematerial mit einem Diazosulfonat, einer Kupplungskomponente und einer alkalisch reagierenden Verbindung bildmäßig belichtet, anschließend das Diazotypiematerial angesäuert und nach dem Ansäuern insgesamt belichtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Diazotypiematerial, das aus dem