DE1795797A1 - Umsetzungsprodukte des 2,6dichlor-3-nitro-pyridins - Google Patents
Umsetzungsprodukte des 2,6dichlor-3-nitro-pyridinsInfo
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- C07D213/72—Nitrogen atoms
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- C07D213/72—Nitrogen atoms
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- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
DEUTSCHE GOLD- UND SlLEER-SiCFETTaSANSTALT VORMALS ROESSLER
Frankfurt/Main, Vp? ssfrauenstrasse 9
Umsatzungsprodukte des 2,6«Dichlor-3-n.itro-pyridins
(Ausscheidung aus Anmeldung P 16 70 558.1- ';Λ)
Die Erfindung betrifft die Reaktion von 2,6-Dichlor-3-nitropyridin
mit primären odor sekundären Ami υ en., Hydroxylaniinen,
Hydrazineii oder sonstigen Verbindungen, die basische NH-Gruppen
enthalten und ist dadurch gekennzeichnet» daß bei
dieser Reaktion selektiv zuerst nur das 2-stäridige Chlor- Λ
atom und erst danach das 6-ständlge Chloratom ausgetauscht
In den bekannten naIogennitropyridin.-Verbindunj.ien, beispielsweise
dem 2-Chlor~3-»nitro-pyriclin oder 2-Chlox>-3~
iiitro-pyridin, sind die Chloratome beim AiTstausch gegen
basische Reaktionspartnor von gleicher Beweglichkeit und
ers war daher zu erwarten, daß auch in dem i?, 6~Dichlor~3-niti-o~pyridiii
die beiden Chloratome von gleicher oder von
ähnlicher Beweglichkeit seien, so daß beispielsweise beim Umsatz mit Aminen entweder be'.'Je Chloratome zugleich ersetzt
vürden oder aber eine Mischung der beiden möglichen Monosubstitutionsprodukte
entstehen würde. ■
Es wurde nun aber überraschend gefunden, daß die beiden Chloratonie im 2,6-Dichlor-3-nitro~pyridin selektiv
unter sonst gleichen Bedingungen gegen primäre und sekundäre Aminogruppen oder Hydroxylamine oder Hydrazine oder
sonstige Verbindungen, die basische NH-Gruppen enthalten,
austauschbar sind und zwar derart, daß ausnahmslos stets zuerst und quantitativ das 2-ständige, das heißt das zur
Nitrogruppe orfchoständige Chloratom ersetzt wird und erst
anschließend das 6-ständige Chloratom.
BAD ORIGINAL B09835/09A6 _ , _
Diese Reaktion kann mit oder ohne Lösungsmittel zweckmäßig
bei Temperaturen zwisehen 0 - 200° C in Gegenwart eines
Salzsäureakzeptors, beispielsweise überschüssigem reagierendem Aniin, tertiären Aminen, Soda, Pottasche usw. durchgeführt
werden. Bei dieser Reaktion ist es besonders vorteilhaft, daß bei Austausch von einem Chloratom bereits
2 Mol /ouin pro 1 Mol Pyridinverbindung eingesetzt werden
können, wobei das zweite Mol Amin als Salzsäureakzeptor dient, ohne daß das 6-ständige Chloratom in Reaktion tritt.
Sollen hingegen von Anfang an beide Chloratome substituiert werden, so sind lediglich entsprechend größere Mengen Amin
und längere Reaktionszeiten erforderlich.
Bo&onders geeignet für* diese Reaktion sind primäre bzw»
sekundäre aliphatische Amine, wobei die Alkylreste auch einen ein weiteres Heteroatom enthaltenden Ring bilden
können, primäre bzw. cycloaliphatische Amino, primäre bzw» sekundäx^e aromatische Amine und primä,re bzw. sekundäre
heterocyclische Amine.
Die Verfahrönsprodukte sind wichtige technische Zwischenprodukte und Ausgangsstoffe für die Herstellung wertvoller
Verbindungen, beispielsweise von Pharmazeutika.
Die Herstellung des 2,6-Dichlor-3~"itro-pyridins erfolgt
nach dem in der Deutschen Offenlegungsschrift 1 67O 558
beschriebenen Verfahren.
BAD ORIGINAL 509835/0946
o-Chlor-O-niti-o-^-isopropylamino-pyridin.
5,8 g 2,6-Dichlor-3~nitro-pyridin (*Ό,03 Mol) i/erden in
kO ml Alkolio3. gelöst, mit einer Lösung von Ig Isopropylamin
(^"0,06 Mol) in 10 ml Alkohol vex'setzt und die Mischung eine
Sturide auf dem Wasserbad gekocht. Anschließend wird der Alkohol
zur Hälfte abdestilliert und die Lösung bis zur beginnenden Trübung mit Wasser versetzt und gekühlt, wobei
die Verbindung auskristallisiert. Es werden 5 S der 2-Xsopropylamino-Verbindung
erhalten, die nach Umkristallisieren aus 30 ml Alkohol + 1 bis 2 ml Wasser bei 74 bis 75° 0
schmilzt.
Die Lösung von h g 2,6--Dichlor-3~iiitro-pjx-idin (~0,02 Mol)
in 60 ral Alkohol wird mit einer wässrigen, ^0,04 Mol ent«
TiaJ fanden und a"-S 2,2 g Amme iiehlo rid und 1,6 g NaCII ixi
15 ml Wasser hergestellten, wässrigen Ammoniaklösung versetzt
und die Mischung nach Zusatz von weiteren oO ml Alkohol in einem Rohr 2 Stunden im siedenden Wasserbad erhitzt» Das
beim Abkühlen auskristallisierte Produkt vird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Methanol umkristallisiert.
F. 195 bis 196° C. Ausbeute 3 g.
509835/0946 BAD
2-ΊϊϋΓο-2, 6-diamino-pyridin
190 g 2,6-"Dichlor-3-n.itro-pyridin werden mit 2 Liter Alkohol
und 600 ml konzeiitriex'tem wässrigen Ammoniak im Autoklaven
h Stunden auf 80 bis 100° C erhitzt. Nach Abkühlen wird
abgesaugt. Die Mutterlauge wii^d eingedampft. Die vereinigton
Rückstände werden isit 1 Liter Methanol ausgekocht und getrocknet.
Die so erhaltene Substanz schmilzt bei 237 bis 238
Ausbeute I30 g,
3-Nitrro-6-ohlor~2-(o-cai'>boxy-ph.enylainino)«pyridin
Eine Mischung von 110 g 2,6~Dichlor~3-nitro~pyridin (^0,37 Mol)
78,5 g Anthranilsaxi.ro (~O,57 Mol), 93 g Kaliumcarbonat und
1t1 Liter· üsopropanol wird 6 Stunden bei kräftigem Rühren
unter Rückfluß gekocht. Anschließend wird mit Wasser versetzt, auf P„ 3 bis k angesäuert, das Reaktionsprodukt abgesaugt,
mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Substanz
fäll ν aimly=.enrein 0.11*
F.: 259° C. Ausbeute 70 g.
F.: 259° C. Ausbeute 70 g.
BAD ORIGINAL 509835/0946
Claims (1)
- PATENTANSPRUCHVerfahren zur Herstellung von Umsctzungsprodukten des 2, 6~Dichlor-3~n5 tx'o-pyridins, dadurch gekennzeichnet, daß in dem 2t 6->Dichlo:c-3":n-i-tro--pyridin dui'ch Reaktion mit primären oder sekundären Aminen, Hydroxylamiiien,
Hydi-azincn oder sonstigen Vorbindunj-;ea, die basische NH-Griipiaen enthalten, selektiv zuerst mix' das 2--ständige Chloratom und erst duncic-h. das 6-ctänd:L£je Chlc:catom ausge tau ρclxt w.ird .PL/Dr-. Stin-he
13.9.7^-509835/0946BAD ORIGINAL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19671795797 DE1795797C3 (de) | 1967-04-19 | 1967-04-19 | Verfahren zur Herstellung von 3-Nitro-pyridinderivaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19671795797 DE1795797C3 (de) | 1967-04-19 | 1967-04-19 | Verfahren zur Herstellung von 3-Nitro-pyridinderivaten |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1795797A1 true DE1795797A1 (de) | 1975-08-28 |
| DE1795797B2 DE1795797B2 (de) | 1978-01-12 |
| DE1795797C3 DE1795797C3 (de) | 1978-09-07 |
Family
ID=5708280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671795797 Expired DE1795797C3 (de) | 1967-04-19 | 1967-04-19 | Verfahren zur Herstellung von 3-Nitro-pyridinderivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1795797C3 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102241626A (zh) * | 2011-05-03 | 2011-11-16 | 北京华睿鼎信科技有限公司 | 一种马来酸氟吡汀的合成工艺 |
-
1967
- 1967-04-19 DE DE19671795797 patent/DE1795797C3/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102241626A (zh) * | 2011-05-03 | 2011-11-16 | 北京华睿鼎信科技有限公司 | 一种马来酸氟吡汀的合成工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1795797B2 (de) | 1978-01-12 |
| DE1795797C3 (de) | 1978-09-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |