DE1795317A1 - Formteile aus Terpolymeren - Google Patents
Formteile aus TerpolymerenInfo
- Publication number
- DE1795317A1 DE1795317A1 DE19681795317 DE1795317A DE1795317A1 DE 1795317 A1 DE1795317 A1 DE 1795317A1 DE 19681795317 DE19681795317 DE 19681795317 DE 1795317 A DE1795317 A DE 1795317A DE 1795317 A1 DE1795317 A1 DE 1795317A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- terpolymers
- ethylene
- propylene
- molded parts
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Patentanwälte ΠΟΕΟΙ 7
Dr.-Ing. von Kreisler Dr.-Ing. Schon ■ ' \ / ΌΌΟ I f
ing.Th.Meyer Dr.Fues Dipl.-Che^i /!.-. <·-'.]-:.i
Dipl.-Chcm. Carola Keller Dr.-l -g. ,. , . .1
Köln, Deichmannhau3
10. September I968 Ke/Ax/fa
Mcntecatini Edison
Mailand= Italien,
Mailand= Italien,
Formteile aus Terpolymeren
Die Erfindung betrifft Formteile, insbesondere elastische Folien und Fasern aus ungesättigten olefinischen Oopolynieren,
nämlich ungesättigtens Tulkanisierbaren? hochmolekularen
Terpolymeren von Äthylen. Propylen und Kohlenwasserstoffmonomeren,
die wenigstens zwei !Doppelbindungen
enthalten. Diese Terpolymeren sind im entspannten Zustand amorphs aber durch Recken kristallisierbar0
Die Herstellung von amorphen, vulkanisierbaren Terpolymeren von Äthylen, oc-Olefinen und Kohlenwasserstoff dienen
und -polyehen ist bekannt» Diese Terpolymeren haben gute mechanische Eigenschaften und daher zahlreiche
Anwendungsmöglichkeiten als Elastomere„
Durch Anwendung bestimmter Arbeitsbedingungen und durch
Verwendung besonderer Katalysatorsysteme ist es möglich« aus Äthylen, Propylen und Kohlenwasserstoffmonomeren?
die wenigstens zwei Doppelbindungen enthalten? Terpoiymere
herzustellen» die sowohl vor als auch nach der ■/ulkäirisation (besonders aber nach der Vulkanisation)
2v;ar Im entspannten Zustand amorph., jedoch durch Recken
(insbesondere nachdem sie hohe Dehnung erreicht haben)
109847/1503
kristallisierbar sind und in diesem Zustand (und nox in
diesem Zustand) sehr hohe mechanische Beständigkeit-gegenüber Zugbeanspruchuiigenyilehmeno Im entspannten Zustand
oder "bei nicht zu starken Dehnungen sind diese Terpolymeren
dagegen amorph und haben dynamische Eigenschaften. die mit denen eines Elastomeren vergleichbar sind»
Gemäss der Erfindung wurde nun gefunden 9 dass diese Terpolymeren
ein besonderes, unerwartetes Anwendungsgebiet haben: Sie können zu Formteilen, z„Bo elastischen Folien
und Pasern, mit ausgezeichneten Eigenschaften verarbeitet werden» Ferner wurde gefunden? dass die Terpolymeren,
die sich für die Herstellung der. Formteile gemäss der
Erfindung eignen? die folgenden molaren Gehalte an Monomeren haben müssen? 70 ~ 85 $ Äthylen? 15 - 30 5^ Propylen
und 0,05 - 3 $ TermonomereSo
Diese Produkte zeigen insbesondere nach der Vulkanisation Bruchdehnungen zwischen 300 und 3000 #, Zugfestigkeiten
zwischen 30 und 500 kg/cm und elastische Erholungen zwischen 85 und 100 fo0
Für die Herstellung dieser Terpolymeren werden Katalysatoren verwendet., die aus folgenden Bestandteilen hergestellt
werden:
a) Einer Vanadinverbindunfis z„B0 Vanadintetrachlorid9
Vanadinoxychlörid, Vanadintriacetylacetonat, Vanadinalkoxychlorid5
Vanadinalkoholaten» Vanadin- oder
Vanadylsalzen von Carbonsäuren und
b) einer organometallischen Aluminiumverbindung, insbeson-
;■■ dere einer Aluminiumalky!verbindung, ZoBo Aluminiumtriäthyl,
Aluminiumtriisobutyl« Aluminlumtrihexyl3
Diäthylaluminiumchlorid, Diäthylaluminiumbromid, Alurainiumäthylsesquichlorid, Aluminiumäthyldichl'Orid,
Aluminiumdiathylmonoalkoholat und Alkoxyäthy.lälu~
miniumchlorido -.· λϊ ■·.■·-...- -'
109847/1503
In der Praxis ist es zur Erzielung "bester Ergebnisse
notwendige in Gegenwart von halogenhaltigen Katalysatorsystemen
zu arbeitenc in denen wenigstens eine Komponente Halogen enthält«
V7ird
Die Polymerisation/unter Ausschluss von Luft und Feuchtigkeit
gev/Ötinlich lint er Verwendung von Kohlenwass er-.-.Steffen«
ZoB, n-Heptan= Cyclohexane Benzol, Toluol oder
flüssigem Propylen, als Eeaktionsmedium bei Temperaturen
zwischen -100° und +10O0G5 vorzugsweise zwischen -40 und
+30°2 durchgeführt.V
Äthylen und Propylen können in einem Gasgemisch im gewünschten
Verhältnis oder getrennt (Äthylen im gasförmigen Zustand lind Propylen in flüssigem Zustand) verwendet
weräen= ras "ungesättigte Termcnoaiere wird zweckmässiger-
\\eiseals Lösung in einem Kohlenwasserstoff verwendete
Venn beispielsweise das Katalysator sy st ein liäthylaluminiiim
chlcrid-Vanadintriacetylacetonat verwendet wird, ist es
möglich. Polymere zu erhalten, deren Propylen-· und Äthylengehalt innerhalb dex* genannten Grenzen liegt* indem
die beiden gasförmigen Monomeren bei einer Temperatur TCi: -20cö in einem Mo!verhältnis vcn Propylen zu Äthylen
zwischen 255 und 1 zugeführt v/erdenc
Als Termoncmere kommen lineare oder cyclische Kohlenwasserstoffe
infrage. die v;enigstens zwei £oppeibindun£en
enthalten, vcn denen nur eine in Gegenwart vcn Katalysatoren
des verstehend beschriebenen Typs zur Poiymerisatiorfällig
isiis während die anderen Vernetzuiigsbrüeken nach
einem oder mehreren der nachstehend näher beschriebenen Mechanismen z'x bilden vermögeno Als typische Beispiele
geeigneter Termoncmerer seien genannt:
a) Aliphatische5 unkonjugierte Diene oder Polyene, Z0B=
Hs.:cadie2i-1,4? SjT-dimethyloctadien-l.e und Decatrien-
Xf4?9
I
109847/1503
■'b) Alkenylcyc'loalkenej Z0Bo 4~Vinyl~eyclohe:xen«1 und
3(2~ButenylYcyclobutene- ·
c) unkonjugierte monocyclisch^ Diene» Z0B0 OycloOctadien'--1.5
unä Gy c Io he ρ t ad ie n-1 j 4;
d^ polycyclischeEndomethylenpolyenej Z0Bo Dicyclopentadien?
' r
5-Butenylnorbcnen~2? 5~isOpropenylnorbornen-29 5-At hy Ii-.. d e nn ο r "b ο r η en- 2;
5-Butenylnorbcnen~2? 5~isOpropenylnorbornen-29 5-At hy Ii-.. d e nn ο r "b ο r η en- 2;
e)· poly eye Ii s ehe Polyene ηιΐΐ# kondensierten Bingen3 in
denen jedes Paar kondensierter Hinge zwei Kohlenstoffatome gemeinsam hat? z.Bo 4?9?7?8-Tetrahydroindenj
6-IIethyl-4j9?7F8-tetrahydroinden und 5,6-Dimethyl-4? 95T58--tetrahydroinden;
fN Di- oder Polyalkenylcycloalkane5 Z0Bo Divinylcyclo-Taut
an und Trivinylcyclohexan0
Die auf diese Weise hergestellten Terpolymeren haben
immer ein Molekulargev/icht über 20 00O5, erkennbar an der
Tatsache j dass ihre Grenzviskosität über 0,5 liegt,
Um Produkte mit einem geeigneten mittleren Polyrnerisationsgrad
zu erhalten5 kann es notwendig sein? die PoIymerisation
in Gegenwart geeigneter Molekulargewichtsregler durchzuführen ο Als Molekulargev/iehtsregler eignen
sich beispielsweise Wasserstoff. Zinkdiäthyl? Cadraiumdiäthyl
und ganz allgemein organometallische Veroinduiigen von Zink
oder Gaamivjiij halogenierte Kohlenwasserstoffe5 Diolefiiie
mit kumulierten , Doppelbindungen? zoB= Allen und Aceiylenkohlem\ssserstoffe
ο
Nach Beendigung der Polymerisation wird das Eeaktionsproäukt
zur Eeinigung v:oA I so lie rung des gebildeten ferpolymeren
im allgemeinen mit Methanol behandelt^ das 5 fo konzentrierte
HOl enthalte Die Methanolphase (die-sänvbliehe
1 0 9 8Λ7 /1503 i!
Zersetzungsprodukte des Katalysators extrahiert hat) wird
dann abgetrennt■„ Die verbleibende Heptanphase wird mehrmals
mit Methanol gewaschen ,und abschliesEend wird das
Polymere mit Aceton ausgefällt und dann bei 80 0 unter
'vermindertem-Druck .getrocknete Bei diesen Behandlungen
kann das Methanol auch durch'Wasser ersetzt werden? -und
die Ausfällung mit Aceton kann durch Abstreifen des PolymerisatOnslösungsmittels ersetzt werden0
Alle nach dem vorstehend 'beschriebenen Verfahren hergestellten
Terpolymeren enthalten unabhängig vom molaren
Gehalt an Äthylen und Propylen keine Vernetzungsbrücken und sind in siedendem Heptan, Xylol und Tetralin vollständig löslicho Diese Produkte lassen sich jedoch
nach den folgenden Vernetztragsverf ahren leicht in vernetzte
Polymere umwandeln:
"1^ Vulkanisation mit Schwefel nach beliebigen bekannten
Verfahren unter Verwendung oder ohne Vervrendung von Füllstoffen;
2) Vernetzung mit Schwefelchloriden, die in gasförmigem
Zustand oder ggf.l» als Lösung in Kohlenwasserstoffen,
(aliphatischs aromatisch oder halogeniert)., Äthern
uswo verwendet werden, bei Temperaturen zwischen O
■ und 200 O5 vorzugsweise zwischen 0 und 150 O5, ur,d
bei Partialdrucken der vorstehend genannten Reaktionsteilnehmer zwischen 0,1 und 10 atm (oder Konzentrationen
zwischen 0,1 und 100 $j vorzugsweise zv/i~
sehen 1 und 50 f°) ° Die Dauer der Behandlung beträgt
im allgemeinen 1 — 600 Minuten0 Diese Vernetzung kann
ggflo in Gegenv/art von Schwefel und Füllstoffen, Z0B0
Zinkosydj Siliciumdioxyd und Kaolin? durchgeführt
werden« .
1^ Vernetzung durch Zusatz von ungesättigten Monomeren?
die eine oder mehrere Doppelbindungen enthalten (z,E«'.
109847/1503
„ 6_ 179531?
Styrol, Divinylbenzol, Diolefine usw.)? Z1* äen Terpo Iy meren
und Copolymerisation dieser Monomeren mit den 5m Tei^poly—
meren vorhandenen ungesättigten Einheiten mit Hilfe von freie Radikale "bildenden Initiatoren? zoBo Azooisisobutyronitril?
Dibenzylperoxyd, Dicv^mylperoxyd uswCT? ggfl«
in Gegenwart von Füllstoffen oder von vorgebildeten ungesättigten Folymeren (zoBo Styrol-Vinylcyelohexei^-öopolymeren,
Styrol~Butadien~Copolymeren)o Dieses Vernetzusgsverfahren
wird vorzugsweise "bei Temperaturen zwischen 50°und 150GC durchgeführt»
4) "Vulkanisation gemäss 1)s jedoch unter Erleichterung des
Vernetzungsprozesses durch Zusatz von freie Radikale Mld end en Initiatoren der unter 3) genannten Art., Dieses
Verfahren wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen
und 15O0O durchgeführte ?
5) Vernetzung nach mehreren der vorstehend öeschrieoenen
Verfahrenο
Durch die Vernetzungsbehandlung werden ferner gewisse
physikalische und mechanische Eigenschaften der TerpoIymeren } ZoBo die Bruchlast und die Bruchdehnung sowie die
elastische Erholung verändert;.
Die Verarbeitung des Terpolymeren zu Eorrateilen,, insbesondere
zu Fasern, kann vor oder während der Vernetztg
nach bekannten Verfahren erfolgen« Die Verarbeitung zu
Ver
Fasern kann beispielsweise durch 'spinnen einer geschmolzenen
Masse oder durch'spinnen von Lösungen erfolgen.,
Die besonderen Eigenschaften? die an diejenigen von Kautschuken sowie von Fasern erinnern? sowie die· Höflich,- ,
keit, vernetzte Produkte leicht herzustellen? ermöglicht
die Verwendung der beschriebenen Terpolymeren asrf dem
Gebiet der elastischen Fasern? elastischen Folien, und
ganz allgemein auf dem Gebiet von Pormteilezu die gleichzeitig
109 847/IJ03
hciie Elastizität und grosse Oechanisehe Festigkeit
aufweisen müssen»
Die verwendete Apparatur "bestand aus einem Tierhalszylinder;
der ein Fassungsvermögen von. 3000 ml hatte
urd rait einem mechanischem Rührer* einem Thermometer
und einem Rohr für die Einführung vcn Gasen versehen
In diese Vorrichtung wurden unter Stickstoff 1500 ml
wasserfreies n-Heptan, 0,65 g Diäthylaluminimrichlorid,
und 1,5 ml Methy !tetrahydro ind en eingeführte Las §3-.
misch wurde auf -20cö gekühlt, worauf ein gasförmiges
Gemisch vcu Propylen taid üthylen in Mengen von 360 l/Sturrde
240 l/Stunde eingeführt'wurde*
Nach etv;a 30 Minuten wurden 20 ml einer Heptanlösung5
die 0.06 g YOCl^ enthielt., zugesetzt» Each IO Minuten
wurde die Polymerisation abgebrochen und das Reaktionsprodukt
in. einem Scheidetrichter mit etwa 1 1 Methanoi
■behandelt, das 5 $ HGl enthielte Die Heptanphase wurde
•dann vcn der Methanolphase getrennt» Die Heptanphase
wurde mehrmals mit weiterem Methanol (säurefrei) behandelt ? und abs chlies send wurde das gelöste Polymere
ausgefällt j indem die Heptanphase in etwa 3 1 Aceton
gegossen wurdeo
Nach trocknung bei 8Q0G unSer vermindertem Druck
wurden 30 g eines weissen Polymeren erhalten? das wie
ein nicht vulkanisierter Kautschuk aussah und eine Grenzviskosität (intrinsic; viscosity} von 3?5 dl/g
hatiie, bestimmt ±n 2e«rahydronaphiihalin bei 1350Oo
Die Untersuchung durch Infrarotanalyse ergab folgende
Zusammensetzung: 77.5 Mol# Äthylen. 22,5 MoI^ Prcpylen5
0;2 HoI^ Methyltetrabydroinden«, Das rche Polymere war
vollständig röntgenamorpiu
109847/1SÖ3
Eine Probe des rohen Polymeren (10 g), die "bei 5O3O
zu einer dünnen Platte gepresst worden war, wurde 4 "bis ■ 5 Stunden bei Raumtemperatur unter vermindertem Druck
in einem Glasgefäss gehalten? das in einer gesonderten
Kapsel 20 'bis 30 ml Schwefelmonochlorid enthielt „ Nach
dieser Behandlung war das Produkt in allen, lösungsmitteln
-unlöslicho Die Untersuchung des Infrarot-Absorptionsspektrums
ergab« dass die Bande 'bei 12.67 M? die für die Doppelbindung der Methyltetrahydroindeneinheiten charakteristisch
ist? verschwunden war0 Der Xassaigne-Test
auf Schwefel ergab ein eindeutig positives Ergebnis ο
Bei der Röntgenanalyse zeigte die gepresste und vernetzte Platte, die auf 600$ ihrer ursprünglichen Menge gedehnt
worden war., die für Polyäthylen typische Kristall.!nitäto
Einige mechanische und dynamische Eigenschaften dieser
Platte sind in der aloschliessenden Tabelle angegeben,,.
Eine zu Pasern verarbeitete und nach den oben beschriebenen
Yerfahren vernetzte Probe des rohen Polymeren hatte folgende Eigenschaften:
Zerreissfestigkeit 0?2 g/den? Dehnung 1000$, elastische
-ErhplVii:g aus 100$ Dehmmg 98 $<,
Be i' SO-Ie 1. _ 2
Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied5 . dass anstelle von WCl.? Vanadintriacetylacetcnat
(0,15 g in 20 ml Toluol gelöst) verwendet wurdeo Ferner wurden Propylen gasförmig in einer
Menge von 3150 l/stunde und Äthylen in einer Menge von
270 l/Stunde zugeführt tmd 6 ml Methyltetrahydroinden
verwendete Die Polymerisation wurde 10 Minuten nach der
Zugabe der Vanadinverbindung abgebrochen.= Auf die in. 1^
Beispiel 1 beschriebene Weise wurden 11?5 g Polymeres
isoliert, das eine Grenzviskosität von 258 dl/g und
folgende molare Zusammensetzung hatte: 82-j?;:■?& Äthylen?
17?1 ö/o Propylen j 0,2 fo Methyltetrahydroind'enä
:
10 98 47/150 3 f
Die
Röntgenanalyse ergab, dass das Polymere vollständig
Röntgenanalyse ergab, dass das Polymere vollständig
amorph. war0
Einige Eigenschaften des Polymeren, das auf die in Beispien 1 beschriebene Weise vernetzt worden war? sind in
der abschliessenden Tabelle -angegebene Das vernetzte und
auf 500 fa seiner ursprünglichen Länge gereckte, Produkt
erwies sich bei der Röntgenanalyse als kristalline
Der in Beispiel ' beschriebene Versuch wurde wiederholt.=,
mit dem Unterschied', ■ dass anstelle von AlCCgH^^^ Aluminiumäthylsesquichlorid
(0?8 g) verv/endet wurde0 Ferner
'wurden Propylen und Äthylen in gasförmigem Zustand in ' ™
einer Menge, von 400 "bzwo 800 l/Stunde und 7 ml Methyltetrahydroinden
verwendete Die Polymerisation wurde 7 Minuten nach ihrem Beginn abgebrochene Durch Aufarbeitung
auf die in Beispiel 1 ■ beschriebene Weise wurden 36 g
Polymerisat isoliert?, das eine Grenzyiskosität von 4?85
dl/g und die folgende Zusammensetzung in llolfo hatte:
Äthylen 8I3I $■, Propylen 18,3 $, Methyltetrahydroinden
0,6^o Die Röntgenanalyse ergab, dass das Produkt vollständig
amorph warο
Eine Probe des Produkts wurde 80 Minuten' mi'vNSchweVCe% bei
1500O in der folgenden Mischung vulkanisiert: {
Polymeres SiO2 von hoher Reinheit (»Ultrasil VNJ')
Mercaptobenzthiazol ■(. "Vulcafor EBT")
Tetramethylthlurammonosulfid ("Eveite MS")
Schwefel "
Zinkoxyd
Einige Eigenschaften des vulkanisierten Produkts? das
in alü,en. lösungsmitteln? selbst in siedenden lösungsmitteln
unlöslich ist? sind in der al?.s chile ss end en Tabelle angegeben«
109 8 47/1503
100 | ,5 | Teile |
10 | ,5 | Il |
0: | Il | |
I; | Il | |
1 | Il | |
5 | ■ If ■- |
Das auf 400 $ der ursprünglichen Länge gereckte
Produkt erv/ies sich bei der Röntgenanalyse als kristallin«.
BeiSOiel 4_
Der in Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, dass Vanadintriacetylacetonat
(0,1 g in 10 ml Toluol)anstelle von VOGl, verwendet wurde
und propylen "rad Äthylen in gasförmigem Zustand in
Mengen von 250 bzw» 350 l/Stunde zugeführt wurden» Nach einer Polymerisationsdauer von 10 Minuten auf die
übliche Weise wurden 18 g.eines Terpolymeren erhalten» das eine Grenzviskosität von 2,57 dl/g .und folgende
Zusammensetzung ( in Mol$ ) hatte: Äthylen 82,9 i>,
Propylen 16,8 #, Methyltetrahydroinden 0,3 $>° Die Eöntgenanalyse
ergab, dass das Produkt amorph war.
Einige Eigenschaften des vernetzten Produkts, das auf die in Beispiel Λ· beschriebene Weise erhalten worden war=
sind in der abschliessenden Tabelle angegeben» Das auf
6QQ$ seiner ursprünglichen Länge gereckte vernetzte Produkt erv.'ies sich bei der Röntgenanalyse als kristallin,,
Bei s,giel_J5
Der in Beispiel Λ beschriebene Versuch wurde wiederholt
mit dem Unterschied, dass 10 ml Methyltetrahydroinden als
Termonomeres und 0,6 ml einer Lösung, die 0,1 Mol
Zn(OpHc)2 in 100 ml Heptan enthielt, verwendet und
Propylen und Äthylen im gasförmigen Zustand in einer Menge von 340 bzw« 260 l/Stunde zugeführt wurdenο Nach einer
Polymerisationsdauer von 15 Minuten v/urden 28 g eines
Polymeren erhalten, das eine Grenzviskosität von 2,7 dl/g und folgende Zusammensetzung (in Mol#) hatte: 78 # Äthylen?
21,4 $> Propylen, 0,6 ^ Methyluetrahyäroindeiio
Eine Probe des Polymeren wurde mit Schwefel auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise vulkanisiert«, Die
109847/1503
- rl -
Eigenschaften des vulkanisierten Produkts sind in der
kbschllessenden Tabelle an ge ge la en „Das auf 600$ seiner
ursprünglichen Länge gereckte Produkt erwies äicli bei der
Köntgenanalyse als kristallin,
ler in Beispiel ' beschriebeneVersuch wurde wiederholt
^it dem Unterschied? dass als Vanadinverbindung Vanadin-.triaeetylaeetonat
(O.l g in 10 ml Toluol gelöst) verwendet wards und dass Propylen und" Äthylen in gasförmigem Zustand,
in. einer Menge von 400 bzw„ 500 l/Straide zugeführt und
30 ml SyT-rimethyloctadien-ljO als'"ersicnGaieres verwendet
wurden«, Nach einer Polymerisationsdauer von 20 Minuten
wurden 20 g eines Polymeren erhalten, das eine GrenzTiskositat
vcn -1«3 dl/g und die folgende Zusammensetzte
■ in Eol$ ) hatte: 78.85S Äthylen. 20.4% Propylenr 0,SjS
5?7~Dimethyloctaäieii-l56, Bei der Röntgenanalyse erwies
sich das Polymere als amorph»
Die Eigenschaften einer Probe des auf die in Beispiel 3
beschriebene ¥eise vulkanisierten Polymeren sind in der
aks chlies send en Tabelle angegeheiio Die auf 400J» ihrer
ursprünglichen länge gereckte Probe erwies sich bei der Höntgenanalyse als kristalline
Der in Beispiel 6 "beschriebene Versuch wurde wiederholt?
jedoch unter Verwendung von 80 ml 4-Yinylcyeloliejcen-1
als Terracncmeres und von Vanadintriacetylacetonat (0.05 g
in 10 ml Toluol gelöst)« A*af diese Weise, wurden 20r 5 g
eines Polymeren erhalten« das eine Grenzriskosität vcn
45O dl/g und folgende Zusammensetz-üiig ( in MoI^ ) hatte;
78j2 %>
Äthylen5 2O56 # Propylen. 1 ?2 $>
4-Vinylcyeiche:·:e^0
Das Polymei'e erviles sich bei der Eöntgenanalyse als
amorph»
Hacii der Vulkanisatirit auf die in Beispiel 3 beschriebene
109847/1503
Yteise hatte das Polymere die in der abschliessenden Tabelle
mechanischen''
angegebenen/und dynamischen Eigenschaften» Das auf 400 c/> seiner ursprünglichen Hinge gereckte Vulkanisat er.v/i'cs sich bei der Röntgenanalyse als kristallin»
angegebenen/und dynamischen Eigenschaften» Das auf 400 c/> seiner ursprünglichen Hinge gereckte Vulkanisat er.v/i'cs sich bei der Röntgenanalyse als kristallin»
In einen Walzenmischer wurden 20 g des gemäss Beispiel'
hergestellten Polymeren bei 4O0C mit 4 g Zinkcxyd und
0s6 g elementarem Schwefel gemischt, Eine durch Pressen
bei 2000O erhaltene Platte von 0,5 mm Dicke wurde dann
der in Beispiel Λ beschriebenen Yernetzungsbehandlung
unterworfene Die mechanischen und dynamischen Eigenschaften des auf diese Weise vernetzten Produkts sind
in der folgenden Tabelle angegebene
der
k Bei spie Ie η hergestellten
Beispiel Bruchdehnung, BrU1ChIsSt5 Elastische Erholung
tfa kg/cm^ aus 100$ Dehnung iii
1 740 80 97 :-.
2 640 70 9!fo -
3 600 . 340 93V-;
4 750 100 95
5 780 230 95
6 780 270 95
7 660 ' 280 96
8 685 180 93
109847/1503
Claims (4)
1.) Formteilej insbesondere elastische Folien oder Fäden,
dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem ungesättigten,
hochmolekularen, vulkanisierbaren Terpolymeren von Äthylen, ,Propylen und einem Kohlenwasserstoffmonomeren mit
mindestens zwei Doppelbindungen, das im entspannten Zustand
amorph, aber durch Recken kristallisierbar ist, hergestellt worden sind.
2.) Formteile nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
sie aus einem Terpolymeren von 70 bis 85 Mol.# Äthylen,
• 15 bis 30 Mol.$■Propylen und 0,05 bis 3 Mol.# des Ter- |
monomeren hergestellt worden sind.
3,!Formteile nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß sie: unter Verwendung eines nicht konjugierten aliphatischen Biens oder Polyens, eines Alkenylcycloalkens,
eines polycyclischen Endomethylenpolyens, eines polycycli=
sehen Polyens mit kondensierten Hingen, in denen jedes
Paar kondensierte Ringe zwei Kohlenstoffatome gemeinsam
hat, eines nicht konjugierten monocyclischen Diens oder
eines D|.- oder Polyalkenyl eye loalkans als Kohlenvrasserstoffmotiomeres
hergestellt worden sind.
.! ν ι " ι
4.) Formteile nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, -1
daß sie die Terpolymeren im vernetzten Zustand enthalten.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT2035867 | 1967-09-12 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1795317A1 true DE1795317A1 (de) | 1971-11-18 |
DE1795317B2 DE1795317B2 (de) | 1978-08-03 |
DE1795317C3 DE1795317C3 (de) | 1979-04-12 |
Family
ID=11166008
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1795317A Expired DE1795317C3 (de) | 1967-09-12 | 1968-09-11 | Elastische Folien oder Fäden aus einem Äthylen-Propylen-Polyen-Terpolymeren |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3684782A (de) |
BE (1) | BE720742A (de) |
CH (1) | CH525258A (de) |
DE (1) | DE1795317C3 (de) |
ES (1) | ES358022A1 (de) |
FR (1) | FR1579426A (de) |
GB (1) | GB1243013A (de) |
NL (1) | NL6812748A (de) |
SU (1) | SU457225A3 (de) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4200722A (en) * | 1971-09-24 | 1980-04-29 | Stamicarbon, B.V. | Rubber-like copolymers of ethylene, at least one other α-alkene and one or more polyenes possessing increased building tack |
US4200579A (en) * | 1971-09-24 | 1980-04-29 | Stamicarbon, B.V. | Compositions possessing increased building tack on the basis of new rubber-like copolymers of ethylene, at least one other α-alkene and one or more polyenes |
JPS52141888A (en) * | 1976-05-21 | 1977-11-26 | Nippon I P Rubber Kk | Ethyleneepropylene copolymers rubber |
DE3378901D1 (en) * | 1982-09-20 | 1989-02-16 | Norsolor Sa | Manufactured products having memory characteristics |
US5179156A (en) * | 1987-01-19 | 1993-01-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Rubber composition |
EP0275925B1 (de) * | 1987-01-19 | 1995-04-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Elastische Copolymere aus Äthylen, Propylen und einem nichtconjugiertem Dien und Verwendung davon |
DE4236218C2 (de) * | 1991-12-19 | 2001-08-16 | Degussa | Vulkanisierbare EPDM-Kautschukmischungen |
US5241031A (en) * | 1992-02-19 | 1993-08-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastic articles having improved unload power and a process for their production |
JPH06220129A (ja) * | 1993-01-20 | 1994-08-09 | Nippon Oil Co Ltd | 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法 |
WO1995026367A1 (en) * | 1994-03-29 | 1995-10-05 | The Government Of The United States Of America, Represented By The Secretary Of The Navy | Double network elastomers from oriented elastomer network |
US6313241B1 (en) * | 1997-10-01 | 2001-11-06 | Cryovac, Inc. | Narrow molecular weight distribution copolymers containing long chain branches and process to form same |
US7422714B1 (en) | 2001-01-24 | 2008-09-09 | Cornerstone Research Group, Inc. | Method of using a shape memory material as a mandrel for composite part manufacturing |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL125473C (de) * | 1955-12-23 | 1900-01-01 | ||
BE559298A (de) * | 1956-07-17 | |||
US3225019A (en) * | 1961-06-30 | 1965-12-21 | Union Carbide Corp | Elastomeric polymers |
US3000866A (en) * | 1959-10-26 | 1961-09-19 | Du Pont | Copolymers of ethylene |
NL270258A (de) * | 1960-10-17 | |||
US3162620A (en) * | 1961-05-04 | 1964-12-22 | Du Pont | Ethylene polymers prepared in the form of a coherent film at a quiescent liquid catalyst surface |
BE637093A (de) * | 1962-09-10 | |||
US3509116A (en) * | 1966-04-13 | 1970-04-28 | Grace W R & Co | Ethylene-butene copolymer |
US3592881A (en) * | 1969-06-16 | 1971-07-13 | Du Pont | Crosslinked,heat-shrinkable polyethylene film composition |
-
1968
- 1968-09-06 NL NL6812748A patent/NL6812748A/xx unknown
- 1968-09-09 SU SU1269507A patent/SU457225A3/ru active
- 1968-09-11 US US759197A patent/US3684782A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-09-11 DE DE1795317A patent/DE1795317C3/de not_active Expired
- 1968-09-11 CH CH1354768A patent/CH525258A/de not_active IP Right Cessation
- 1968-09-11 ES ES358022A patent/ES358022A1/es not_active Expired
- 1968-09-12 GB GB43435/68A patent/GB1243013A/en not_active Expired
- 1968-09-12 BE BE720742D patent/BE720742A/xx unknown
- 1968-09-12 FR FR1579426D patent/FR1579426A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE720742A (de) | 1969-03-12 |
CH525258A (de) | 1972-07-15 |
DE1795317B2 (de) | 1978-08-03 |
GB1243013A (en) | 1971-08-18 |
NL6812748A (de) | 1969-03-14 |
US3684782A (en) | 1972-08-15 |
ES358022A1 (es) | 1970-06-01 |
DE1795317C3 (de) | 1979-04-12 |
FR1579426A (de) | 1969-08-22 |
SU457225A3 (ru) | 1975-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1520463C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
DE2218160C2 (de) | Copolymeres von Äthylen und einem Dien | |
DE2150437A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von elastomeren Copolymerisaten aus AEthylen und/oder alpha-Olefinen | |
DE1745151A1 (de) | Siliciumhaltige Terpolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1795317A1 (de) | Formteile aus Terpolymeren | |
DE3834622A1 (de) | Formmasse auf der basis von propylenpolymerisaten und ihre verwendung zur herstellung von folien | |
DE1570949A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Propylenpolymerisaten | |
DE2534493C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylen-Butadien-Copolymerisaten | |
DE2636936C2 (de) | ||
DE2302384B2 (de) | ||
DE1814446A1 (de) | Hochmolekulare Terpolymere | |
DE1520481B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffmischpolymerisaten | |
DE2043438A1 (de) | Vulkanisierbare Copolymere, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE1908326C3 (de) | Vulkanisierbare Formmassen | |
DE818257C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisationsprodukten | |
DD202582A5 (de) | Verfahren zur polymerisation und copolymerisation von alpha-olefinen | |
DE1916973A1 (de) | Formteile aus Terpolymeren | |
DE938978C (de) | Mineralische Schmieroele mit erhoehtem Viskositaetsindex | |
DE2836992A1 (de) | Verfahren zur polymerisation von isoolefinen und multiolefinen | |
DE1770036C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines mit Schwefel härtbaren elastomeren Mischpolymerisats und seine Verwendung | |
DE1720064C3 (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Polymerisaten aus Polydiolefinen und Copolymerisaten aus mindestens zwei alpha-Olefinen und einem oder mehreren Multienen | |
DE1520217A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthylen-Propylen- und AEthylen-Buten-Copolymeren | |
DE2257480B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren des Isobutylens | |
DE1545085A1 (de) | Amorphe durch Schwefel vulkanisierbare kautschukartige Mischpolymerisate und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1964653A1 (de) | Neue AEthylen-Propylen-1,3-Butadien-Copolymere,ihre Herstellung und Verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |