DE1793691B2 - Verfahren zur herstellung von 3-oxo-17alpha-aethinyl-17beta-hydroxy- oestra-5(10)-en und den entsprechenden 13beta-aethylgonen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 3-oxo-17alpha-aethinyl-17beta-hydroxy- oestra-5(10)-en und den entsprechenden 13beta-aethylgonenInfo
- Publication number
- DE1793691B2 DE1793691B2 DE19681793691 DE1793691A DE1793691B2 DE 1793691 B2 DE1793691 B2 DE 1793691B2 DE 19681793691 DE19681793691 DE 19681793691 DE 1793691 A DE1793691 A DE 1793691A DE 1793691 B2 DE1793691 B2 DE 1793691B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydroxy
- oxo
- diene
- gona
- oestra
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J73/00—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms
- C07J73/001—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom
- C07J73/003—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom by oxygen as hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von physiologisch aktiven Steroiden der
allgemeinen Formel
OH
Worin R den Methyl- oder Äthylrest bedeutet, unter Verwendung der 4-Oxa-steroide der allgemeinen
Formel I des Patents 16 68 641 entsprechend den vorstehenden Patentansprüchen.
Während derartige -^'"I-Steroide gemäß dem Stand
der Technik (DT-AS 14 68 894) nur in Ausbeuten von etwa 2,5% zu erhalten sind, wird durch die vorliegende
Erfindung eine Arbeitsweise mit der demgegenüber Vierfachen Ausbeute ermöglicht, was, ein durchaus
Überraschendes Resultat darstellt.
Eine bedeutende Verwendung einer Verbindung der formel I besteht in der Herstellung des 3,5-Dioxo-17«-äthinyl-17/Miydroxy-4,5-seco-östra-9-ens.
Zu diesem Zweck läßt man in basischem Milieu ein Äthinylierungsagens auf ein 3-Methyl-3-alkoxy-4-oxa-17-oxo-östra-5(10),9(11)-dien
einwirken, hydrolysiert das gebildete 3-Methyl-3-alkoxy-4-oxa-17«-äthinyl-17ßhydroxy-östra-5(10),9(ll)-dien
in wäßrigem sauren Milieu und erhält das 3,5-Dioxo-17«-äthinyl-17j9-hydroxy-4,5-seco-östra-9-en.
Diese Verbindung wird leicht durch Anwendung des in der französischen Patentschrift 14 97 593 beschriebenen
Verfahrens, d. h. durch Einwirkung eines basischen Cyclisierungsmittels in wasserfreiem Medium „der
durch Einwirkung eines sauren Cyclisierungsmiitds m
Gegenwart einer geringen Menge Wasser in 3-Oxo-17«-äthinyl-l
7j?-hydroxy-östra-4,9-dien umgewandeil.
Aus dem so hergestellten 3-Oxo-17«-äthinyl-17;J-hydroxy-östra-4,9-dien
erhält man nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 13 80415 das 3CKo
17a-äthinyl-170-hydroxy-östra-5(1O)-en, das ein bekanntes
Progestativ ist.
Bei dem verwendeten 3-Methyl-3-alkoxy-4-oxa-17-oxo-östra-5(10),9(ll)-dien
handelt es sich vorzugsweise um das in 3-Stellung äthoxylierte Derivat.
Zur Äthinylierung des 3-Methyl-3-äthoxy-4-oxa-17-oxo-östra-5(10),9(ll)-diens
kann man bequemerweise ein Alkaliacetylid in aprotischem Medium (beispielsv. eise
Toluol oder Benzol) verwenden. Die anschließende Hydrolyse wird vorteilhafterweise in wäßrigem Milieu
mit Hilfe einer starken Säure, wie Chlorwasserstoff säure, und in einem polaren Lösungsmittel oder einer
Mischung von polaren Lösungsmitteln durchgeführt.
Eine ebenfalls wichtige Verwendung einer Verbindung der Formel 1 betrifft die Herstellung des
3-Oxo-13/?-äthyl-17a-äthinyl-17j3-hydroxy-gona-4.9-diens.
Zur Herstellung dieser Verbindung läßt man in basischem Milieu ein Äthinylierungsagens auf ein
3-MethyI-3-alkoxy-4-oxa-13j3-äthyl-17-oxo-gona-5(10),9(11)-dien
einwirken, hydrolysiert das gebildete
droxy-gona-5(10),9(i l)-dien in saurem Milieu und erhall
das 3,5-Dioxo-130-äthyl-17«-äthinyl-170-hydroxy-4.5-seco-gona-9-en.
Diese Verbindung wird leicht durch Anwendung des in der französischen Patentschrift 14 97 593 beschriebenen
Verfahrens, d. h. durch Einwirkung eines basischen Cyclisierungsmittels in wasserfreiem Milieu oder eines
sauren Cyclisierungsmittels in Gegenwart einer geringen Menge Wasser in 3-Oxo-13jS-äthyl-17Ä-äthinyl-17ßhydroxy-gona-4,9-dien
umgewandelt.
Aus dem so hergestellten 3-Oxo- 13/?-äthyl-l 7(x-äthi-
nyl-17/?-hydroxy-gona-4,9-dien erhält man leicht durch
Anwendung des in der vorerwähnten französischen Patentschrift 13 80415 beschriebenen Verfahrens das
3-Oxo-13j3-äthyl-l 7a-äthinyl-170-hydroxy-gona-5(10)-en,
das ein sehr aktives progestomimetisches Agens ist.
Das verwendete 3-Methyl-3-alkoxy-4-oxa-13^-äthyl-17-oxo-gona-5(I0),9(ll)-dien
ist vorzugsweise das äthoxylierte Derivat.
Die Äthinylierung des 3-Methyl-3-äthoxy-4-oxa-13/3-äthyl-17-oxo-gona-5(10),9(ll)-diens
und die anschließende Hydrolyse des gebildeten äthinylierten Derivates werden analog zu dem weiter oben beschriebenen
entsprechenden 13j3-methylierten Derivat durchgeführt.
55
Herstellung des 3-Oxo-17&-äthinyl-17/?-hydroxyöstra-4,9-diens
Stufe A
3-MethyI-3-äthoxy-4-oxa-17«-äthinyl-17jS-hydroxy
östra-5(10),9(n)-dien
In 142 ecm einer Lösung von Natrium-tert.-amylat
mit einem Gehalt von 4,59 g Natrium auf 100 ecm leitet man 2 Stunden lang bei 20°C zur Bildung von
Natriumacetylid Acetylen durch, gibt langsam eine Lösung von 30 g des im Beispiel 3 des Patentslö 68 64!
geschriebenen rohen 3-Methyl-3-äthoxy-4-oxa-17-oxodstra-5(10)3(n)-diens
in 68 ecm Toluol hinzu, rührt 4 Stunden bei Raumtemperatur unter Durchlehen von
Acetylen, bringt das Reaktionsmedium auf + 10cC und
gibt langsam unter Stickstoffaimosphäre eine Lösung »on 30 g Ammoniumchlorid in 120 ecm Wasser hinzu.
Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur, emferni in
tiner Stickstoffatmosphäre unier vermindertem Druck das Toluol, extrahiert die wäßrige Phase mit Methyfcnchlorid,
vereint die Methylenchloridextraktionen, wäscht die erhaltene organische Lösung mit Wasser,
Irocknet sie, entfärbt sie mit Tierkohle, engt sie in
Stickstoffatmosphäre unter vermindertem Druck zur Trockne ein und erhält 34,6 g rohes 3-Methyl-3-äthoxy-
4-oxa-17öi-äthinyl-17^-hydroxy-öi,ira-5(10),9(l l)-dien, is
das direkt in der folgenden Stufe verwendet wird.
Stufe B
östra-9-en
In 120 ecm Aceton mit 20 Volumenprozent Wasser
löst man unter Stickstoffaimosphäre 20 g rohes
3-Methyl-3-äthoxy-4-oxa-17a-äthinyl-17/S-hydroxy-6stra-5(10),9(lIndien,
fügt 20 ecm wäßrige 2 n-Chlorwasserstoffsäurelösung
hinzu, rührt 2>/2 Stunden bei !Raumtemperatur, bringt den pH-Wert des Reaktionsmediums durch Zugabe einer wäßrigen Natriumbicarbonatlösung
auf 8,0 bis 8,5, entfernt das Aceton durch Destillation unter vermindertem Druck, extrahiert die
wäßrige Phase mit MethylenchlGiid, vereinigt die Methylenchloridextraktionen, wäscht die erhaltene
organische Lösung mit Wasser, trocknet sie. gibt langsam 20 g Magnesiumsilicat hinzu, entfernt das
Magnesiumsilicat durch Filtration und engt, unter vermindertem Druck und in einer Stickstoffatmosphäre
die erhaltene Lösung zur Trockne ein. Der Rückstand wird zu Äther hinzugegeben, man hält 15 Minuten am
Rückfluß, kühlt zwischen 0 und +5°C ab, trocknet und erhält 5,88 g S.S-Dioxo-Wot-äthinyl-n/S-hydroxy^.S-seco-östra-9-en,
F. = 124° C.
[«]d = -73° ± 2,5° (c = 0,6%, Methanol. U.V.Spektrum:
(Äthanol). Am„ 248 bis 249 ηιμ (ε = 15 000).
Vermischt mit dem nach dem in der französischen Patentschrift 14 97 593 beschriebenen Verfahren erhaltenen
3^-Dioxo-17a-äthinyl-17/3-hydroxy-4,5-secoöstra-9-en
ergibt dieses Produkt keine Schmelzpunkterniedrigung.
Stufe C
3-Oxo-17a-äthinyl-17j3-hydroxy-östra-4,9-dien
Zu 2,2 ecm Benzol gibt man unter inerter Atmosphäre 0,600 g 3^-Dioxo-17dc-äthinyl-17j3-hydroxy-4,5-secoöstra-9-en
und fügt dann bei Temperaturen, die zwischen 0 und +30C liegen, im Verlauf von 20 Minuten
1,4 ecm einer Lösung von Natrium-tert.-amylat in Toluol
mit einem Gehalt von 2,45 g Natrium auf 100 ecm hinzu.
Man rührt während 2 Stunden, wobei die Temperatur im vorgeannten Bereich gehalten wird, fügt 1 ecm Benzol
und dann eine Mischung von 0,3 ecm tert.-Butylalkohol
und 0,5 ecm Benzol hinzu. Man läßt die Temperatur wieder auf 200C ansteigen und rührt 1 Stunde bei dieser
Temperatur. Man stellt den pH-Wert durch Zugabe einer benzolischen Lösung von Essigsäure auf pH 7 ein. ds
Man rührt 45 Minuten, gibt Wasser hinzu und entfernt anschließend die Lösungsmittel unter vermindertem
Druck. Man saugt den gebildeter. Niederschlag ab.
wäscht ihn und irocknet ihn. Man erhält 570 mg des Produktes, F. = 178 C.
Dieses Produkt wird durch Kristallisation in Äthylacetat gereinigt, und man erhält 416 mg des 3-Oxo-17,xäthinyl-17/i-hydroxy-östra-4,9-diens,
F. = 183"C,
[λ]« = -355° (c = 0,2%, Methanol).
U.V. Spektrum: (Äthanol). λ,η=χ bei 215 πψ (ε = 5850).
ΙηΠ. 235 bis 236 ιυμ (e = 4590). Infl. 247 πιμ (ε = 3550).
;.,„,,* bei 304 υιμ (ε = 20 000).
Diese Herstellung des 3-Oxo-17«-äthinyl-17j3-hydroxy-östra-4,9-diens
wird in der französischen Patentschrift 14 97 593 beschrieben.
Ausgehend von dem so hergestellten 3-Oxo-17iväthinyl-17ß-hydroxy-östra-4,9-dien,
erhält man durch Anwendung des in der französischen Patentschrift 13 80415 beschriebenen Verfahrens das 3-Οχο-17λ-äthinyl-17/?-hydroxy-östra-5(10)-en,
das ein sehr bekanntes Progestaiiv ist.
Herstellung des 3-Oxo-13jS-äthyl-17«-äthinyl-17/3-hydroxy-gona-4,9-diens
Stufe A
3-Metnyl-3-äthoxy-4-oxa-13^-äthyl-17A-äthinyl-17^
hydroxy-gona-5(10),9(l l)-dien
In 61 ecm einer Toluollösung von Natrium-tert.-amylat
mit einem Gehalt von 2,7 g Natrium auf 100 ecm läßt man 2 Stunden lang bei Raumtemperatur Acetylen
durchströmen, um Natriumacetylid zu bilden. Man gibt langsam eine Lösung von 4 g des nach dem Beispiel 4
des Patents 16 68641 hergestellten 3-Methyl-3-äthoxy-4-oxa-13/3-äthyl-17-oxo-gona-5(10),9(ll)-diens
zu 8ecm Toluol, rührt unter Durchleiten von Acetylen 6 Stunden lang bei Raumtemperatur, bringt die Temperatur des
Reaktionsmediums auf 4-100C, gibt langsam, ohne + 15°C zu überschreiten, eine Lösung von 4 g
Ammoniumchlorid in 16 ecm Wasser hinzu, rührt 30 Minuten lang unter Stickstoffatmosphäre, entfernt das
Toluol in Slickstoffatmosphäre durch Destillation unter vermindertem Druck, extrahiert die wäßrige Phase mil
Methylenchlorid, vereinigt die Methy'enchloridextraktionen, wäscht die erhaltene organische Lösung mit
Wasser, trocknet sie, entfärbt sie mit Tierkohle, engt sie unter vermindertem Druck in Stickstoffatmosphäre zur
Trockne ein und erhält 4,21 g rohres 3-Methyl-3-äthoxy-
4-oxa-13/S-äthyl-17&-äthinyl-17/9-hydroxy-gona-5(10),9(ll)-dien,
das direkt in der folgenden Stufe verwendet wird.
Soweit bekannt, ist dieses Produkt in der Literatur nicht beschrieben.
Stufe B
3,5- Dioxo-13j3-äthyl-17-x-äthinyl-17 j3-hydroxy-4,5-seco-gona-9-en
In 3,6 ecm Aceton mit 20 Volumenprozent Wasser löst man unter Stickstoffatmosphäre 0,6 g rohes
S-Methyl-S-äthoxy^-oxa-13/S-äthyl-17«-äthinyl-17/9-hydroxy-gona-5(10),9(ll)-dien,
fügt 0,6 ecm wäßrige 2 n-Chlorwasserstoffsäurelösung hinzu, rührt 4 Stunden
bei Raumtemperatur, gießt du- Reaktionsmischung langsam in Wasser, extrahiert die wäßrige Phase mit
Methylenchlorid, vereinigt die Methylenchloridextraktionen, wäscht die erhaltene organische Lösung mit
Wasser, anschließend mit einer wäßrigen Natriumbicar-
bonatlösung und schließlich mit Wasser. Man trocknet
die Lösung, gibt langsam 1,2 g Magnesiumsilicai hin/u. rührt, entfernt das Magnesiumsilicat durch Filtration
end engt die Lösung in Stickstoffat.nosphäre unter
vermindertem Druck zur Trockm. ein. Der Rückstand
wird zu Äthyläther hinzugegeben, man kühlt auf 0 bK
Ht-5°C, saugt den gebildeten Niederschlag ab, trockne:
iin und erhält 0,12 g 3,5-Dioxo-13,:(-athyl-17\ äthinvll7j3-hydroxy-4,5-seco-gona-9-en,
F. = 128 bis 129LC
Eine Probe dieses Produktes wird in Äthyläther kristallisiert, F.= 129 bis 130°C, [\]υ = -95~ ± 2
(c = 1%, Methanol).
Analyse für C2i H28O3(Molekulargewicht 328.43):
Berechnet: C 76,79, H 8,59%:
gefunden: C 77,1, H 8,9%.
Berechnet: C 76,79, H 8,59%:
gefunden: C 77,1, H 8,9%.
U.V .Spektrum (Äthanol):
λη,η bei 249 ιτιμ(ε = 14 900).
λη,η bei 249 ιτιμ(ε = 14 900).
Soweit bekannt, ist dieses Produkt in der Literatur nicht beschrieben.
Stute C
3-Oxo-13/i-äihyl-17a-äthinyl-17/Mndn a\
gona-4,9-dien
gona-4,9-dien
Geht man von 3,5-Dioxo-13,i/-äthy!-17a-äthin>l-17^-
hydroxy-4,5-seco-gona-9-en aus und arbeitet nach dem in der französischen Patentschrift 1 497 beschriebenen
Verfahren, d.h. unter Anwendung einer Arbeitsweise.
die der Stufe C des Beispiels ! analog ist. so erhält man das 3-Oxo-13/?-äthyl-l7&-äthinyl-17/i-hydroxv-gona-4.9-dien,
F. = 130cC. [λ]»= - 368c' + 4 (c = 0.5"/...
Methanol).
U.V.Spekirum (Äthanol):
Amilxbei306rT^(e = 20 700)
ΙηΠ^εϊ235ηιμ(ε = 4850)
Amilxbei306rT^(e = 20 700)
ΙηΠ^εϊ235ηιμ(ε = 4850)
Aus dem so hergestellten 3-Oxo-13/i-äihyl-l7\-;uhinyl-17/?-hydroxy-gona-4,9-dien
erhält man durch Anwendung des in der französischen Patentschrift 1380415 beschriebenen Verfahrens das 3-Oxo-13fiäthyl-17«-äthinyl-17j3-hydroxy-gona-5{10)-en.
das ein sehr aktives progestomimetisches Mittel ist.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von 3-Oxo-17a-athinyl-17/?-hydroxy-östra-5{
10)-en. dadurch gekennzeichnet,
daß man in basischem Milieu ein Äthinylierungsagens auf ein 3-Methyl-3-alkoxy-4-oxa-17oxo-östra-5(10),9(ll)-dien
einwirken läßt, das gebildete 3· Methyl-3-alkoxy-4-oxa-l 7«-äthinyl-17ßhydroxy-östra-5(10),9(11)-dien
in saurem Milieu hydrolysiert, das 3,5-Dioxo-17«-äihinyl-17/3-hydroxy-4,5-seco-östra-9-en
erhält, das man in an sich bekannter Weise in 3-Oxo-17a-äthinyl-17/?-hydroxyöstra-4,9-dien
und anschließend in die gewünschte Verbindung umwandelt.
2. Verfahren zur Herstellung von 3-Oxo-13/iäthyl-17«-äthinyl-17/9-hydroxy-gona-5(
10)-en, dadurch gekennzeichnet, daß man in basischem Milieu
ein Äthinyiierungsagens auf ein 3-MethyI-3-alkoxy-4-oxa-13/?-äthyl-17-oxo-gona-5{10),9(ll)-dien
einwirken läßt, das gebildete S-Methyi-S-alkoxy^-oxa-
13/?-äthyl-17a-äthinyl-17/?-hydroxy-gona-5(10),9(ll)-dien
in saurem Milieu hydrolysiert, das
3,5-Dioxo-130-äthyl-l 7a-äthinyl-17/?-hydroxy-4,5-seco-gona-9-en
erhält, das man in an sich bekannter Weise in 3-Oxo-13j9-äthyl-17«-äthinyl-17/?-hydroxygona-4,9-dien
und anschließend in die gewünschte Verbindung umwandelt.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR90265A FR1526962A (fr) | 1967-01-06 | 1967-01-06 | Nouveau procédé de préparation d'un composé gonatriénique et produits en résultant |
FR90264A FR1526961A (fr) | 1967-01-06 | 1967-01-06 | Nouveaux 4-oxa stéroïdes et procédé de préparation |
FR90265 | 1967-01-06 | ||
FR90264 | 1967-01-06 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1793691A1 DE1793691A1 (de) | 1972-07-27 |
DE1793691B2 true DE1793691B2 (de) | 1976-05-13 |
DE1793691C3 DE1793691C3 (de) | 1976-12-23 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK135630B (da) | 1977-05-31 |
NO134159C (de) | 1976-08-25 |
DK135630C (de) | 1977-10-31 |
DK130307B (da) | 1975-02-03 |
GB1206817A (en) | 1970-09-30 |
ES348970A1 (es) | 1969-08-16 |
DE1668641C3 (de) | 1975-03-20 |
AT284353B (de) | 1970-09-10 |
NO134213C (de) | 1976-09-01 |
US3499913A (en) | 1970-03-10 |
NL6800211A (de) | 1968-07-08 |
DE1793691A1 (de) | 1972-07-27 |
AT287933B (de) | 1971-02-10 |
FR1526961A (fr) | 1968-05-31 |
NO134159B (de) | 1976-05-18 |
DK130307C (de) | 1975-06-30 |
DE1668641B2 (de) | 1974-08-08 |
IL38246A (en) | 1972-10-29 |
IL29150A (en) | 1972-09-28 |
CH483452A (fr) | 1969-12-31 |
GB1206816A (en) | 1970-09-30 |
GB1206818A (en) | 1970-09-30 |
ES348969A1 (es) | 1969-03-16 |
NO134213B (de) | 1976-05-24 |
DK126936B (da) | 1973-09-03 |
AT283610B (de) | 1970-08-10 |
FR1526962A (fr) | 1968-05-31 |
NO134214B (de) | 1976-05-24 |
BE708997A (de) | 1968-07-05 |
IL38446A (en) | 1972-12-29 |
SE328882B (de) | 1970-09-28 |
DE1668641A1 (de) | 1972-03-02 |
NO134214C (de) | 1976-09-01 |
AT281318B (de) | 1970-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1543427A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der 3,3-Dimethylhepten-(5)-carbonsaeure | |
DE2359076C2 (de) | 2β,16β-Dipiperidino-5α-androstane und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0043967B1 (de) | 2,9-Dioxatricyclo(4,3,1,0(3,7))decane | |
DE2129507C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 8-Alkoxy-3halogenmethyl-4-acetoxy- 10-methylen-2,9dioxatricyclo(43,l,03 7 )decanen | |
DE1793691B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-oxo-17alpha-aethinyl-17beta-hydroxy- oestra-5(10)-en und den entsprechenden 13beta-aethylgonen | |
DE1793691C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxo-17alpha-äthinyl-17beta-hydroxyöstra-5(10)-en und den entsprechenden 13beta-äthylgonen | |
DE1793693C3 (de) | ||
DE1793704A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von in 17-Stellung substituierten 19-Norsteroiden | |
DE1288602B (de) | Verfahren zur Herstellung von Steroidverbindungen | |
DE4231606C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,3-Dialkoxy-5alpha-androstan-17-onen | |
DE842049C (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrophenanthrencarbonsaeuren bzw. ihren Derivaten | |
DE1793703C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,20-Dioxo-16 alpha, 17 alpha-dihydroxy-19-norpregna-4-en | |
DE974201C (de) | Verfahren zur Reduktion von Verbindungen der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe | |
DE961536C (de) | Verfahren zur Herstellung von 20-Keto-21-formylsteroiden der Pregnanreihe | |
AT233184B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxo-Δ<1,4>-steroiden | |
DE959187C (de) | Verfahren zur Herstellung von 11-Keto-17 ª‡-aethinyltestosteron bzw. von 11ª‰-Oxy-17-ª‡-aethinyltestosteron | |
AT238382B (de) | Verfahren zur Herstellung von 17α-Acyloxy-6α-methyl-16-methylenpregn-4-en-3,20-dionen | |
DE963241C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5, 16-Pregnadien-3 ª‰-ol-20-on-3-acetat | |
DE1241447B (de) | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung unsubstituierten, 1-oxygenierten Steroiden der Androstanreihe | |
DE1179548B (de) | Verfahren zur Herstellung von 21-Bromsteroiden | |
DE1518831A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Lactonen der Steroidreihe | |
DE1924801A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-3-oxo-14beta-hydroxy- bzw. 4-Chlor-3,14beta-dihydroxy-carda-4,20(22)-dienoliden | |
DE1168425B (de) | Verfahren zur Herstellung von 17ª‡-AEthinyl-18-nor-13ª‰-n-propyl-oestradiol bzw. 3-Estern desselben | |
DE1943901B2 (de) | Cardenolid-3-[2", 3" - didesoxyglykoside] und Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie Verwendung dieser Verbindungen zur Bekämpfung von Herzkrankheiten | |
DE1126384B (de) | Verfahren zur Herstellung von 17 ª‡-niedrig-Alkyl- und 17ª‡-niedrig-Alkinylderivaten des 19-Nor-í¸-androsten-3ª‰, 17ª‰-diols |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |