DE1793693C3 - - Google Patents

Description

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P:

durch Umsetzung mit Essigsäureanhydrid in (iegcnwart von Bortrifluorid-a'lheral gespalten wird und das entstehende Zwischenprodukt mit ll:lfc w>n alkoholischem Kaliumhydroxyd hydrolysicri wird

In den obigen Formeln I und Il können die Reste R. R₁, R₂ und R₃ beispielsweise eine Methvl- oder Äthylgruppe bedeuten

Aus der deutschen Auslegeschrift 1211X27 ist ein Verfahren bekannt, bei dem //-Furfurylidenketone zu ;-Alkandiolen bei hohem Druck und bei hoher Temperatur gespalten werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren findet die Spaltung des Furanrings überraschenderweise bei milden Bedingungen statt, wenn man die Umsetzung wie angegeben durchrührt.

Von Adamantan abgeleitete Verbindungen zogen auf dem pharmazeutischen Gebiet in den letzten Jahren erhebliches Interesse auf sich. Die neuen gemäß der Erfindung erhältlichen Verbindungen zeigen eine Depressorwirkung auf das Zentralnervensystem von Warmblütlem. Darüber hinaus schafft die Erfindung einen neuen Syntheseweg zur Herstellung von Verbindungen, die sich vom Adamant?" ableiten, da sie einen Ausgangspunkt für die Heistellung von möglicherweise nützlichen 1,2-disubstituierten Adamantanverbindungcn liefert.

Die biologisch und/oder pharmazeutisch aktiven Verbindungen der Erfindung können in pharmazeutischen Zubereitungen verwendet werden, beispielsweise zusammen mit einem Träger, wie einem üblichen inerten pharmazeutischen Verdünnungsmittel.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung weiter.

Beispiel I -{2-Hydroxyadamantan-1 -yl)-tlthan-2-ol

In diesem Beispiel wird Adamantano-<2.l-bMetra· hydrofuran verwendet, welches folgendermaßen hergestellt wird. Aus Adamantan· I-öl wird durch Mn lonsäurccstersynthesc Adamantan-1-yl-essigsuurc hergestellt. Die Essigsäure kann dann zum !-(Adamuntanl-yD-Mthan-2-ol reduziert werden, welches wiederum in Gegenwart von Bleitetraacctal in Benzol cyclisicrt werden kann unter Bildung von AdamantHno-(2.l-b}· tetrahydrofuran.

.M feile AdamantamM2,1 ^tetrahydrofuran wurden in 150 Teilen Essigsttureanhydrid gelöst und mit 4 Teilen Bortrifluoridlitherat vernetzt hie Mischung wurde I Stunde hei Raumtemperatur stehengelassen und dann in I iswassernmchung gegossen und unter gelegentlichem Umrühren 3 Stunden stehengelassen.

I 793

Dann wurde die Mischung mit Athcr extrahiert, die organische Phase mit wäßriger Natnumbicarbon.itlosung und schließlich mit Wasser gewaschen Heim Ab/ichcn des Lösungsmittels erhielt man ein braunes Ol welches I Stunde mit athanolischcm Kaliumhydroxyd zum Rückfluß crhift wurde. Dann wurde die Losung in Wasser gegossen, mit Äther extrahiert und in üblicher Weise bearbeitet, wobei ein brauner Feststoff erhalten wurde. Die Sublimation bei vermindertem Druck lieferte 1,8 Teile reines 1-(2-Hydroxyadamantan-l-yl^-äthan-2-ol vom F. 98,5 bis 100 C.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfuhren zur Herstellung von 1.2-disuhsiituiertcn Adiimiintiindcrivaten der allgemeinen I ornicl I

   R, R₁

   OH

   OH

   in der R. R₁. R^ und R₁. die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppemit I bis8C-Atomendarstellen.dad u r c h gekennzeichnet, daß der heterocyclische Ring einer Verbindung der allgemeinen Formel Il

   R; Λ

   III)

   35

   durch Umsetzung mit Essigsäureanhydrid in Gegenwart von Bortrifluorid ätherat gespalten wird und das erhaltene Produkt mit Hilfe von alkoholischem Kaliumhydroxyd hydrolysiert wird.

   45

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,2-distibstiiuierten Adamantanderivaten der all- 5* gemeinen Formel I

   R₁ R,

   R₁ V/

   OH

   55

   III

   f.)

   OH

   in Her K. R₁. R. und R,. die gleich oder verschieden tem können. |i· cm WaiierilolTiiiom oder eine Alkvlpnipne mit I bii S Kohlenstoffatomen bedeuten, d«< d.ttlnrih gekennzeichnet ist. dall der heterocyclische Ring einer Verbindung der allgemeinen formel Il