DE1793235A1

DE1793235A1 - Verfahren zum Stabilisieren von gesaettigten aliphatischen Halogenkohlenwasserstoff-Loesungsmitteln

Info

Publication number: DE1793235A1
Application number: DE19681793235
Authority: DE
Inventors: Y Correia
Original assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain; Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain; Ugine Kuhlmann SA
Priority date: 1967-11-17
Filing date: 1968-08-20
Publication date: 1971-12-16
Also published as: NL6811831A; DE1793235C3; US3723331A; CH489448A; GB1198583A; NL159647B; DE1793235B2; FR1567940A; BE719662A

Description

betreffend

Verfahren zum Stabilisieren von gesättigten alir>hati

schen ilalo.n;enkohlenirasserstoff-Losunrcsmitteln

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf aas Stabilisieren von gesättigten aliphatischen Halofrenkohlenwassorctoffen nit 1 - k- Kohlenwasserstoff atomen, insbesondere auf das Stabilisieren von 1,1,1-Trichlorethan.

lür, ist allgemein bekannt, dai3 die mit ilalogen, vor allem mit Chlor substituierten gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffe unbeständig sind, v:enn sie mit he ball en wie Aluminium und liagnesium oder deren Legierungen in Lerührung gebrach b v/errlen. Der Halogenkohlenv/arjnerstoff zersetzt sich unter Bildung von iialogenuaonorctoffsuure und Verfärbung des Halogenlcohlen-

109851/188Ö

C a.

- 2 - lA-3^ 970

Wasserstoffes. Dies ist ein großer Nachteil bei der Verwendung der Halogenkohlenwasserstoffe als Lösungsmittel beim Entfetten und/oder ßeinigen von Metallstücken oder Metallteilen.

Es ist ebenfalls bekannt, Trioxan als Stabilisator zu verwenden. Bei einem Anteil von 0,5-3 Gew.-$ ist aber der Halogenkohlenwasserstoff lediglich 15 min bis zu ^S h beständig, bever Säuredämpfe auftreten oder eine Verfärbung eintritt. Diese Zeitspanne 4e& reicht nicht aus bei der Anwendung von 1,1, Ir-Trichloräthan zum Entfetten und/oder Beinigen von metallischen oder anderen Gegenständen.

Der vorliegenden Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, diese Nachteile zu beheben. Sie ermöglicht eine wirksame und längere Stabilisierung von aliphatic sehen Halogenkohlenwasserstoffen und damit das Entfetten und/oder Reinigen von Metallstücken. Kunststoffteilen, Textilien oder anderen Materialien, ohne daß das Lösungsmittel zersetzt oder die zu behandelnden Stoffe angegriffen werden. Erfindungsgemäß werden gesättigte aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe mit 1 - k Kohlenstoffatomen, vor allem 1,1,1-Trichloräthan stabilisiert, indem man ihnen Trioxan in Verbindung mit einem aliphatischen Alkohol, vor allem tert.-Butanol und/oder einem bei Raumtemperatur flüssigen Epoxid, vorzugsweise Butylenoxid zusetzt.

109851/18Θ9
CiSO uA3to ORIGINAL

-3 - ■ 1Δ-3^ 970

Erfindungsgemäss werden dem halogenierten Lösungsmittel 0,001 Ms 15 % vorzugsweise 1 - 5 % Trioxan in Verbindung mit 0,1 bis 7,5 % aliphatisehem Alkohol und/oder 0,1 bis H- % Epoxid zugesetzt; die Prozente sind Gewichtsprozent, bezogen auf den gesättigten aliphatischen Halogenkohlenwasserstoff.

Zn der Tat wurde festgestellt, daß die Kombination der genannten organischen Verbindungen die stabilisieren de Wirkung von Trioxan verstärkt. Die Stabilisierung der gesättigten aliphatischen Haiogenkohlenwasserstoffe mit den erfindungsgemässen Stabilisatorkombinationen hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen^ xieil diese Stabilisatorkombinationen bei vergleichbarer Konzentration eiiiQwesentlich stärker stabilisierende Wirkung ausüben, als die einzelnen Bestandteile.

Im Rahmen der Erfindung kann das Trioxan auch mit mindestens einer der folgenden Verbindungen kombiniert werden: Thiole, Ester wie Alkyl or thoforniiat oder Alkylorthoacetat, aliphatische oder cyclische Acetale, aliphatische Säuren, Iminoäther wie K-Alky!- ■ 1-alkoxyäthanimin, Ketimine wie N-Alkylisopropanimin, sauerstoffhaltige oder stickstoffhaltige Heterocyclen wie Pyran bzw. Pyrrol, Pyrrolin und Horpholin,

.· „ h. „

109851/1889

ßAO ORlGJHAL

_ I* - IA-3^ 970

Alkylisocyanate, Alkylthiocyanate, Alkylisothio-

Alkyl

cyanate, Alkylorthocarbonate und -Carbonate, vorzugsweise Alkylnitrile wie Acetonitril und Nitroalkane wie Nitromethan. Die genannten Alkylgruppen in diesen Verbindungen enthalten 1 - k- Kohlenstoffatome und der Siedepunkt dieser mit Trioxan kombinierten stabilisierenden Verbindungen soll nicht mehr als 5O⁰C, vorzugsweise nicht mehr als 25⁰G vom Siedepunkt des zu stabilisierenden gesättigten aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffes abweichen. · '

Zu den verschieden gesättigten aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffen mit 1 - k Kohlenstoffatomen, die erfindungsgemäß stabilisiert werden können, gehören beispielsweise die Dichloräthane und Trichlorethane, insbesondere 1,1,1-Trichloräthan, 1,2-Dichlorpropan, 1,2-Dichlorbutan und 2,3-Dichlorbutan, die Tribromäthane und 1,2-Dibrompropan.

Die Erfindung betrifft weiterhin die stabilisierten Zubereitungen die mindestens einen gesättigten aliphatischen Halogenkohlenwasserstoff enthalten und ausserdem 0,001 - 15 Gew.-$ Tnoxan kombiniert mit 0,1 - 7,5 Gew.-$ aliphatischen! Alkohol, vorzugsweise tert.-Buta-

109851/1889

^M ■* BAD ORIGINAL

. - 5■'- lA-34 970

nol und/oder mit 0,1 bis 4 Gew.*»# bei Raumtemperatur flüssigem Epoxid, insbesondere Butylenoxid, Diese Zu»- bereitungen können ausserdem ein Alkylnitril mit 1-4 Kohlenstoffatomen z.B. Acetonitril und/oder ein Nitro», alkan mit 1 ~ 4 Kohlenstoffatomen wie Nitromethan ent», halten.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele Λ

näher erläutert« ·

Beispiele 1 ~ 3 "

Um die stabilisierende Wirkung der Kombinationen von Trioxan, tert.wButanol und Butylenoxid gegenüber l,l,l«Trichloräthan nachzuweisen, wurde folgender Versuch durchgeführtί

40 cm-* 1,1,1-Trichloräthan mit Zusatz vom Stabil!- sator wurden in Gegenwart einer 1 mm dicken» 75 mm langen und 12 mm breiten Aluminiumplatte, Reinheit 99|9 %* un« ter Rückfluss erwärmt. Die Platte tauchte teilweise in das 1,1,1-Trichloräthan ein. Die Zeitspanne vor dem Auftreten von Säuredampfen und/oder einer Verfärbung des 1,1,1*. Tr iohloräthans, in der unter Rückfluss «s* wärmt wird, ist ein Maß für die stabilisierende Wirkung der geprüfte» StabilisatorkoBbination»

IiU 3** 970

Die folgende Tabelle fasst diese Ergebnleee zusammen. Zum Vergleich und um die Bedeutung der vorliegenden Erfindung klarer herauszustellen wurden in dte Tabelle auch die Versuchsergebnisse aufgenommen, die mit den einzelnen Stabilisatorkomponenten und mit I₁I,J-.Triohioräthan ohne Zusatz von Stabilisator erhalten wurden, ν

	' Tabelle .	g/tOO chlcirä	g Zeit bis zum *TPi.** Auftreten von tha» §äsredämpfen
BeI-. Stabil i~ spiel, sator . ...	Zusammensetzung des Stabilisator*, gemisches	2,5	> 120
^ Trioxan tert.-Butanol	80 20	3	> 120
2 Trioxan tert«wButanol	50 50	3	> 120
Trioxan 3 tert,~Butanol Butylenoxid	66 17 16	0	0,05
Vergleich		0,5	0,25
Trioxan		1	1
		2	40
		3 0,5	♦. 48 (Asaf treten von schwarzen Punkten auf ill Dampf raum)
tert.-Butanol		1	kB
		3	(gelbe Verfärbung)

4	109851/1889

- 7 - « IA-3^ 970

Beispiel 4

100 cur* (132,5 g) 1,1,1-Trichloräthan wurden mit 1,9 Gew.«# Trioxan versetzt, das mit 0,25 Gew.-% Butylenoxid, 1,1 Gew.-# Acetonitril und 0,75 Gew.-Ji Nitromethan kombiniert wurde. Das Gemisch wurde in Gegenwart von 1 cm-* zweifach destilliertem Wasser und einer 3 mm dicken, ^O mm langen und Ö mm breiten» auf beiden Seiten mit zwei frischen Kerben versehenen Aluminiumplatte, Reinheit 99,9 %t unter Rückfluss erwärmt. Nach achtstündigem Sieden unter Rückfluss wurde das Gemisch ^8 h stehengelassen. Es wurde keinerlei Ätz- oder Korrosionswirkung auf der Aluminiumplatte nach dieser Behandlung festgestellt.

Diese Stabilisatorkombinaticmj, bei welcher das Tiloxan mit relativ hohem Siedepunkt mit/niederem Siedepunkt kombiniert wird, hat den weiteren Vorteil, daß im Verlauf der wiederholten Destillation von 1,1,1-Trichloräthan eine gute Verteilung der Bestandteile der Stabilisatorkombination erzielt wird. ·

Patentansprüche

103851/1889

BAD ORIGINAL

Claims

DR.ING. F. WUESTHOFF 8 MÜNCHEN βθ DIPL. ING. G. PtJLS SOHWSKHSHS-THABeB 8 DR.E.V.PKCHMANN Λ T**awam 22 06 51 DR. ING. D. BKHKKNS · tiusu¥i<adii«ii PATENTANWÄLTE reoTeoTi-ΛΤΜΓΤ κ IA-3^ 970 Patentansprüche

1. Verfahren zum Stabilisieren von gesättigten aliphatischen Halogenkohlenwasserstoff-Lösungsmitteln mit Trioxan, dadurch gekennzeichnet , daß man den Halogenkohlenwasserstoffen das Trioxan zusammen

mit einem aliphatischen Alkohol und/oder einem bei Raumtemperatur flüssigen Epoxid zusetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man den halogen!erten Lösungsmitteln 0,001 bis 15 Gew.-#, vorzugsweise 1-5 Gew.-^ Trioxan und 0,1 - 7,5 Gew.-# Alkohol und/oder 0,1-4 Gew.-^ Epoxid zusetzt.

)

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man als Alkohol tert.-Butanol verwendet.

4, Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man als Epoxid Butylenoxid verwendet.

ORIGINAL

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis ^, dadurch gekennzeichnet , daß man als halogeniertes Lösungsmittel 1,1,1-Trichloräthan verwendet.

6. Verfahren nach Anspruch 1 Ms 5» dadurch gekennzeichnet , daß man dem Lösungsmittel zusätzlich ein Alkylnitril und/oder ein Nitroalkan mit jeweils 1 - Uf Kohlenstoffatomen zusetzt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß man Acetonitril und/oder liitromethan zusetzt.

8. Verfahren nach Anspruch 1 und 6, dadurch gekennzeichnet , daß man das Trioxan mit solchen Verbindungen kombiniert, deren Siedepunkt nicht mehr

als 5O⁰G, vorzugsweise nicht mehr als 2 5° C von dem Siedepunkt des zu stabilisierenden Haiogenkohlenwasserstoffes abweicht.

109851/1880

BAD ORIGINAL