DE1770198A1 - Neue Copolymerisate,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Veredeln von Textilien - Google Patents
Neue Copolymerisate,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Veredeln von TextilienInfo
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Description
Neue, vollständige für den Druck der Of£äulöi-.anissBU:i--ft bestimmte Anmeldungsunfcerlagen
Aktenzeichen: P 17 70 198.3-44
Unser Zeichen: 21 29O«BR/H λ n η -<■« ■. r
Anmelder : I f ι J \ ^ Ö
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEI7 =
Case 6166/E
Neue Copolymerisate, Verfahren zu deren Herstellung und
ihre Verwendung zum Veredeln von Textilien.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Copolymerisate, enthaltend
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Unterlagen {Art 7 § I Abe. 2 Nr. l Satz 3 des Änderungen«^, ν 4, 9.1SSVi
.-:; 8o bis 90$ Strukturelemente eines Esters aus
einem Alkylpolyäthylenglykol, dessen Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält und
dessen durchschnittliches Molekulargewicht 300 bis 1000 beträgt, und einer äthylenisch
ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure,
b) 5 bis 10$ Strukturelemente eines gegebenenfalls
verätherten N-Methylolamids einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure und
c) 5 bis 10$ Strukturelemente einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindung,
die mindestens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe enthält.
Als Komponente a) enthalten die Copolymerisate vorzugsweise Strukturelemente eines Esters aus einem Methylpolyäthylenglykol,
dessen durchschnittliches Molekulargewicht 350 bis 750 beträgt, und einer äthylenisch ungesät- ·
tigten polymerisierbaren Carbonsäure. Unter diesen Estern sind Ester wie die Crotonsäure-, Itaconsäure-, Maleinsäure-
und vor allem die Methacrylsäure- und Acrylsäureester des Methyipolyäthylenglykols von ganz besonderem Interesse. Insbesondere
wird der Methacrylsäure-methylpolyäthylenglykolester, dessen Methylpplyäthylenglykol ein durchschnittliches
Molekulargewicht von 750 hat, bevorzugt.
Als Komponente b) kommen in erster Linie Strukturelemente eines N-Methylolamides einer äthylenisch ungesättigten
polymerisierbaren Carbonsäure in Frage. Geeignet sind z.B. die N-Methylolamide der Crotonsäure, Itaconsäure,
Maleinsäure und vor allem der Methacrylsäure oder
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- 3 ■ -ι "/ - .11 ο
insbesondere der Acry.!säure.
Als Komponente c) enthalten die Copolymerisate vorzugsweise Strukturelemente einer äthylenisch ungesättigten
polymerisierbaren Carbon- oder Sulfonsäuren z.B. Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Styrolsulfcnsäure,
aber insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylsu.Ifonsäure, Hexahydro-l,3~diaeryloyl-5-sulfopropionyl-8-triazin
oder Hexahydro-l-acryloyl-3i5-disulfopropionyl-s-triasin.
Die neuen Copolymerisate «erden dadurch hei'=.£-~-
stel1^^ ^ass man in wässeriger Lösung oder Emulsion, in
Gegenwart von freie Radikale abgebenden Katalysatoren
a) 80 bis 90$ eines Esters aus einem Alkylpolyäthylenglykol,
dessen Alkylrest 1 bis 3 Konlenstoffatome
enthält und dessen durchschnittliches Molekulargewicht 300 bis 1000 beträgt,
und einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure,
b) 5 bis 10$ eines gegebenenfalls veräthertan i-I-Metlv
amids einer äthylenisch ungesättigten poiy:-i-5i"-i~
sierbaren Carbonsäure und
c) 5 bis 10$ einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren
Verbindung, die mindestens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe enthält,
miteinander polymerisiert. Je nach der Zusammensetzung des
Monomerengemisches werden bei dieser Polymerisation in
Wasser emulgierbare oder wasserlösliche Polymere erhalten. Als freie Radikale liefernde Katalysatoren wer-
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den vorzugsweise anorganische Peroxyde, z.B. Kaliumperoxyddisulfat,
in Kombination mit Reduziermitteln, z.B. Natriummetabisulfit,
verwendet.
Die Polymerisation wird zweckmässig bei Temperaturen von 40 bis 8O° C, vorzugsweise 50 bis 6O° C, durchgeführt.
Emulsionspolymerisationen werden vorteilhaft in Gegenwart von Emulgatoren durchgeführt. Anionaktive Emulgatoren
wie Sulfonate oder Salze saurer Schwefelsäureester mit höheren Alkylresten sind besonderes geeignet.
Um eine Vernetzung durch die N-Methylolgruppe
der Reaktivkomponente b) während der Polymerisation zu vermeiden, ist es zweckmässig, den p„-Wert der Monomeren-Zubereitung
mit z.B. Ammoniak oder Alkalihydroxyden auf 5 bis 7,5, vorzugsweise 6,5 bis 7, einzustellen. Durch diese
Massnahme wird die saure Komponente c) mindestens teilweise neutralisiert.
Die wässerigen Lösungen und Emulsionen der erfindungsgemässen
Copolymerisate können z.B. in Konzentrationen von 4 bis 10$, vorzugsweise 5$* zum Veredeln von Textilien
verwendet werden. Insbesondere dienen diese Lösungen oder Emulsionen zum Hydrophilieren sowie Antistatisch- und
Schmutzabweisendausrüsten von Textilien, die vorzugsweise mindestens teilweise aus synthetischen Fasern, z.B. Polyester,
Polyamid, Polyacrylnitril, Polypropylen, Polyvinylalkohol bestehen. Die Textilien werden mit einer
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_5_ 1770 IS
wässerigen Copolymerisatlösung oder Copolymerisatemulsion
in Gegenwart eines Säurespenders behandelt, getrocknet und die Copolymerisate bei Temperaturen von 13O bis 17O0 C,
vorzugsweise I50 C, auf dem Substrat fixiert.
Als Säurespender kommen z.B. Ammoniumchlorid, Zir..tfluorborat,
Zirkoniumoxychlorid, Zinknitrat, Aluminiumchlorid
und vor allem Magnesiumchlorid in Betracht.
Die Behandlung der Textilien kann z.B. nach dem Foulard- oder Ausziehverfahren erfolgen.
Die Antistatischausrüstung der Gewebe ist waschbeständig und verhält sich neutral inbezug auf den Griff
des Gewebes, d.h. der Griff wird weder weicher noch härter. Zudem ist die Hydrophilität gegenüber unbehandeltem Textilgut
stark verbessert. Die gute Schmutzabweisendausrüstung zeigt sich darin, dass z.B. Strassenstaub und Fett nach
einer Wäsche vom ausgerüsteten Gewebe nicht zurückbehalten wird, und auch schon vor der Wäsche zeigt sich ein verbesserter
Schutz gegenüber Verschmutzung mit Pigment- und Kontaktschmutz.
Baumwollmischgewebe, z.B. Polyester- Baumwolle-Mischgewebe,
können durch Kombination der vorliegenden Copolymerisate mit z.B. Aminoplastvorkondensaten gleichzeitig
schmutzabweisend und knitterfrei ausgerüstet werden.
In den nachfolgenden Beispielen sind Teile und Prozente Gewichtseinheiten.
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Beispiel 1
44 Teile Methacrylsäure-methylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750),
'2,5 Teile Methacrylsäure und 1 Teil laurylsulfonsaures Natrium werden in 135 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung
wird mit 25$igem wässerigem Ammoniak auf einen p„-Wert von
6,5 bis 7,0 eingestellt und mit 3,5 Teilen N-Methylolacrylsäureamid
versetzt. Die Hälfte dieser Lösung wird bei 60 C unter Rühren und Einleiten von Stickstoff mit einer
Lösung von 0,25 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 5 Teilen
Wasser und einer Lösung von 0,15 Teilen Natriummetabisulfit in 5 Teilen Wasser versetzt. Nach Einsetzen der Polymerisation
wird die restliche Lösung der Monomeren mit einer Lösung von 0,25 Teilen Kaliumperoxydisulfat in 5 Teilen
Wasser versetzt und dann im Verlaufe von 30 Minuten in das Polymerisationsgefäss eingetragen. Gleichzeitig und
getrennt lässt man eine Lösung . von 0,15 Teilen Natriummetabisulfit in 5 Teilen Wasser tropfen. Nach beendetem
Zulauf lässt man 3 Stunden bei 6o° C nachpolymerisieren. Man erhält etwa 203 Teile einer Emulsion mit einem pH-Wert
von 6,5 und einem Trockengehalt von etwa 25$* entsprechend
einer Polymerausbeute von 97$·
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41,5 Teile Methaerylsäure-methylpolyäthylenglykolester
(Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykcls = 750), 2,5 Teile Methacrylsäure, 7,3 Teile einer 34,5$igen
wässerigen Lösung von Natriumvinylsulfonat, 3*5 Teile .
N-Methylol-acrylsäureamid und 1 Teil laury!sulfonsäuren
Natrium werden in 130 Teilen Wasser gelöst. Der «,.-Wert
6,5 bis 7,0, Ein Drittel dieser Lösung wir-α bei
60° C unter Rühren und Einleiten von Stickstoff mit einer Lösung von 0,17 Teilen Kaliumperoxy-disülfat in 3 Teilen
Wasser und einer Lösung von 0,17 Teilen Natriummetabisulfitin
3 Teilen Wasser versetzt. Nach Einsetzen der Polymerisation wird die restliche Lösung der Monomeren mi'; ein^r
Lösung von 0,33 Teilen Kaliumperoxy-disülfat in 7 Teilen Wasser versetzt und im Verlaufe von 45 Minuten in das
Polymerisationsgefäss eingetragen. Gleichzeitig aber getrennt lässt man eine Lösung von 0,33 Teilen Natriummetabisulfit
in 7 Teilen Wasser tropfen. Nach beendetem Zulauf lässt man 3 Stunden bei 6o° C nachpolymerisieren.
Man erhält etwa 202 Teile einer Lösung mit einem p^-Wert von 2,6 und einem Trockengehalt von etwa 25 %s entsprechend
einer Polymerausbeute von 96$.
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Beispiel 3
41,5 Teile Methacrylsäure-methylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols
= 750) und 5 Teile Acrylsäure werden in I67 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit 25$igem wässerigem
Ammoniak auf p^-Wert 6,5 bis 7,0 eingestellt und mit 3*5
ri
Teilen N-Methylol-acrylsäureamid versetzt. Ein Drittel
dieser Lösung wird bei 60° C unter Rühren und Einleiten
von Stickstoff mit einer Lösung von 0,17 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 3 Teilen Wasser und einer Lösung von
0,17 Teilen Natriummetabisulfit in 3 Teilen Wasser versetzt.
Nach Einsetzen der Polymerisation wird die restliche Lösung der Monomeren mit einer Lösung von 0,23 Teilen
Kaliumperoxy-disulfat in 7 Teilen Wasser versetzt und im
Verlaufe von 45 Minuten in das Polymerisationsgefäss eingetragen.
Gleichzeitig aber getrennt lässt man eine Lösung von 0,23 Teilen Natriummetabisulfit in J Teilen Wasser zufliessen.
Nach beendetem Zulauf lässt man 3 Stunden bei 6o° C nachpolymerisieren. Man erhält etwa 238 Teile einer
Lösung mit einem p„-Wert von 6,5 und einem Trockengehalt
von etwa 21$, entsprechend einer Polymerausbeute von
98$.
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1 7701
4θ Teile Acrylsäure-methylpolyäfchylenglykolester
(Molekulargewicht des Methylpolyathylenglykols = 750) und 5 Teile Acrylsäure werden in 167 Teilen Wasser gelöst.
Diese Lösung wird mit 25$igem wässerigem Ammoniak auf einen p„-Wert von 6,5 bis 7*0 eingestellt und mit 5 Teilen N-Methylol-acrylsäureamid
versetzt. Ein Drittel dieser Lösung wird bei 60° C unter Rühren und Einleiten von Stickstoff
mit einer Lösung von 0,17 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in
3 Teilen Wasser und einer Lösung von 0Λ17 Teilen Natriummetabisulfit
in 3 Teilen Wasser versetzt. Nach Einsetzen der Polymerisation wird die restliche Lösung der Monomeren
im Verlaufe von 45 Minuten in das Polymerisationsgefäss
eingetragen. Gleichzeitig aber getrennt lässt: man eine Lösung von 0,23 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 7 Teilen
Wasser und eine Lösung von 0,23 Teilen Natriummetabisulfit
in 7 Teilen Wasser zutropfen. Nach beendetem Zulauf lässt man 3 Stunden bei 60° C nachpolymerisieren. Man erhält etwa
238 Teile einer Lösung mit einem pH-Wert von 6,5 und einem
Trockengehalt von etwa 21$, entsprechend einer Polymerausbeute von 98$.
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Beispiel 5
Eine Lösung von 40 Teilen Methacrylsäure-methylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750), 5 Teilen N-Methylolacrylsäureamid
und 1 Teil laurylsulfonsaurem Natrium in 142 Teilen Wasser
wird mit einer Lösung von 5 Teilen Hexahydro-l,3-diacryloyl-5-sulfopropionyl-s-triazin in 25 Teilen Wasser vermischt
und, falls erforderlich, mit 25$igem Ammoniak auf einen
p„-Wert von 6,5 bis 7*0 eingestellt. Ein Drittel dieser
Lösung wird bei 60 C unter Rühren und Einleiten von Stickstoff mit einer Lösung von 0,17 Teilen Kaliumperoxy-disulfat
in 3 Teilen Wasser und einer Lösung von 0,17 Teilen Natriummetabisulfit in 3 Teilen Wasser versetzt. Nach Einsetzen
der Polymerisation wird die restliche Lösung der Monomeren im Verlaufe von 45 Minuten in das Polymerisationsgefäss
eingetragen. Gleichzeitig lässt man einerseits eine Lösung von 0,23 Teilen Kaliumperoxy-disulfat in 7 Teilen Wasser
und anderseits eine Lösung von 0,23 Teilen Natriummetabisulfit in 7 Teilen Wasser zufliessen. Nach beendetem Zulauf
lässt man 3 Stunden bei 60° C naehpolymerisieren. Man
stellt, falls notwendig, mit 25#igem wässerigem Ammoniak
auf einen p„-Wert von 6,5 bis 7,0 nach und erhält etwa
Teile einer Lösung mit einem Trockengehalt von etwa
entsprechend einer Polymerausbeute von 98$.
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i / / U
Eine Lösung von 43 Teilen Methacrylsäure:neti'iylpolyäthylenglykolester
(Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750), 4,5 Teilen N-Methylolacrylsäureamid '
und 1 Teil laurylsulfonsaurem Natrium in 258 Teilen V/asser
wird mit einer Lösung von 2,5 Teilen Hexahydro-1-acryloyl-3,5-disulfopropionyl-s-triazin
in 8,5 Teilen Wasser vermischt und nach dem in Beispiel 5 beschriebenen "/erfahren
der Polymerisation unterworfen. Man erhält etwa 330 Teile
einer Lösung mit einem Trockengehalt von etwa 15 %, entsprechend
einer Polymerausbeute von 97 %-
43 Teile Methaerylsäure-methylpolyäthylenglykolester
(Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 35O), 2,5 Teile Acrylsäure und 1,25 Teile laurylsiilfcnsaure-?
Natrium werden in I67 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung
wird mit 25 $igem Ammoniak auf pIT 6,5 bis 7,0 eingestellt uric
mit 4,5 Teilen N-Methylol-acrylsäureamid versetzt. Ein Drittel
dieser Lösung wird unter Rühren und Einleiten von Stickstoff auf 60 C erwärmt und mit einer Lösung von 0,16 Teilen
Kaliumperoxydisulfat in 3*5 Teilen Wasser und einer Lösung von 0,4 Teilen Natriummetabisulfit in 10 Teilen Wasser versetzt.
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Xo chiiessend wird die restliche Monomere - Lösung und gleich
zeitig, getrennt eine Lösung von 0,34 Teilen Kaliumperoxydisulfat
in 6,5 Teilen Wasser im Verlaufe von 45 Minuten in uas Polymerisationsgefäss eingetragen. Nach beendetem Zulauf
lässt man 3 Stunden bei 60 C nachpolymerisieren.
Man erhält etwa 230 Teile einer Lösung mit einem
Ptj-V/ert von 6,5 und einem Trockengehalt von etwa 22 %, entsprechend
einer Polymerausbeute von 97 %·
Beispiel 8
Copolymerisatlösungen mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man gleich wie in Beispiel 7 beschrieben, die
folgenden Monomerenmischungen copolymerisiert:
a) 40 Teile Acrylsäure-methylpolyäthylen-
glykolester (Molekulargewicht des Methoxypolyäthylenglykols = 750),
5 Teile Maleinsäure und 5 Teile N-Methylol-acrylsäureamid.
b) 40 Teile Acrylsäure-methylpolyäthylenglykolester
(Molekulargewicht des Methoxypolyäthylen-
glykols - 750), 5 Teile Itaconsäure und 5 Teile N-Methylol-acrylsäureamid.
c) 45 Teile Acrylsäure-methylpolyäthylenglykolester
(Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols - 750)
1OiIe Acrylsäure und 1098^0/138^
]e N-Metliylol-acryliiäuronmid.
Teile Acrylsäure-methylpolyäthylenglykolester (Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols
= 750),
Teile Acrylsäure und
Teile Acrylsäure und
Teil laurylsulfonsaures Natrium werden in 70,5 Teilen V/asser und
4,7 Teilen Isopro pylalkohol gelöst. Diese Lösung
wird mit konzentriertem wässrigem ™
Ammoniak auf p„ 6 eingestellt und mit η
4 Teilen N-Methylol-acrylsäureamid versetzt.
Ein Fünftel dieser Lösung wird mit ■ 53 Teilen Wasser verdünnt, unter Rühren
und Einleiten von Stickstoff auf 60°C erwärmt und mit einer Lösung von 0,5 Teilen Natriummetabisulfit in
8 Teilen Wasser und einer Lösung von
0,08 Teilen Kaliumperoxydisulfat in
1,6 Teilen Wasser versetzt. Anschliessend
8 Teilen Wasser und einer Lösung von
0,08 Teilen Kaliumperoxydisulfat in
1,6 Teilen Wasser versetzt. Anschliessend
wird'die restliehe Monomeren-Lösung · ä
und gleichzeitig, getrennt eine Lösung von von
0,32 Teilen Kaliumperoxydisulfat in 6,4 Teilen Wasser im Verlaufe von 3 Stunden
in das Polymerisationsgefäss eingetragen. Nach beendetem Zulauf lässt
man 3 Stunden bei 60 C nachpolymerisieren.
Man destilliert im Vakuum Isopropylalkohol ab und erhält etwa 167 Teile
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einer Lösung mit einem p,T-Wert von 5*9 und einem Trocken-
gebalt von 24,2 °/o, entsprechend einer Polymerausbeute von
32 Teile Acrylsäure· methylpolyäthylenglykolester
(Molekulargewicht des Methylpolyäthylenglykols = 750),
4 Teile Acrylsäure und
4 Teile Acrylsäure und
1 Teil laurylsulfonsaures Natrium werden in
70 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit konzentriertem xvässerigem Ammoniak
auf ρ '6 gestellt und mit
70 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit konzentriertem xvässerigem Ammoniak
auf ρ '6 gestellt und mit
π
4 Teilen N-Methylol-methaerylsäureamidmethyläther
4 Teilen N-Methylol-methaerylsäureamidmethyläther
versetzt. Ein Fünftel dieser Lösung wird mit 53 Teilen V/asser verdünnt, unter
Rühren und Einleiten von Stickstoff auf 60° C erwärmt und mit einer Lösung
von
0,5 Teilen Natriummetabisulfit in 8 Teilen Wasser und einer Lösung von
0,08 Teilen Kaliumperoxydisulfat in 1,6 Teilen Wasser versetzt. Anschliessend wird die
restliche Mononieren-Lösung und gleichzeitig.,
getrennt eine Lösung von 0,32 Teilen Kaliurnperoxydisulfat in
6,4 Teilen Wasser im Verlaufe von 3 Stunden in
das Polyrnerisationsgefäss eingetragen. Nach beendetem Zulauf lässt man 3
Stunden nachpolyrnerisieren.
109840/ 1384
-. pj ! i I
Man erhält etwa 1?8 Teile einer Lösung iriü
einem ρ,,-Wert von 6 und einen: Trockengehait von 22^5$.·
sprechend einer Polymerausbeute von 96 %.
Nach dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahrden als Monomere eingesetzt:
32 Teile Itaconsäure-di-(methylpolyäthyl^n-
glykol-)ester (Molekulargewicht des polyäthylenglykols = 750),
4 Teile Acrylsäure und
K Teile N-Methylolacrylsäureamid.
K Teile N-Methylolacrylsäureamid.
Man erhält eine Copolymerisatlösung mit ähnlichen Eigenschaften
wie in Beispiel 10 beschrieben.
Polyester-Geviirke werden mit Losungen bzw. Elisionen der Copolymerisate gemäss den Beispielen 1 bis 6
getränkt. Die Konzentration der Copolymerisatzubereitungen
ist so eingestellt, dass nach dem Abquetschen 5%.* bezogen
auf das Fasergewieht, des Copolymerisates auf dem Textilgut
verbleiben. Die Ccpolyrnerisatzubereitungen en·:-halt:--^\r
bezogen auf das Pasor-giiv.'lcht, noon 0,3 >- "'agnesi:· :Γ.;?.. . :■
hexnhydrat. 1098 4 0/1384
Das Gewirke wird bei 8O° C getrocknet, und anschliessend
wird das Copolymerisat während 5 Minuten bei I5O0 C fixiert. Derart ausgerüstete Gewirke zeigen folgende
Effekte:
a) Griff
Der Griff ist nicht merkbar beeinflusst.
b) Hydrophilität
Die Hydrophilität von behandelten gegenüber unbehandelten Gewirken ist stark verbessert.
2 cm breite Gewirkestreifen werden in eine O,O5#ige
Fluoresceinlösung getaucht und nach 10 Minuten wird die
Steighöhe gemessen, welche eine Funktion der Hydrophilität
darstellt. Bei einem derartigen Vergleich wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Gewirkstreifen behandelt mit Präparat gernäss Beispiel Nr. |
Steighöhe in cm. |
unbehandelt 1 2 4 5 6 -■ 1 tT9"8"t 07"T3i |
7 12 12,5 13 12,5 12,5 12 |
c) Antistatische Ausrüstung
Ein Mass für eine gute antistatische Ausrüstung ist die
Reduktion der elektrostatischen Aufladung und der FeIdzerfallshalbwertzeit.
Unbehandeltes und behandeltes Polyestergewirke wird im Flottenverhältnis 1:30 in einem
Bad, enthaltend 4g/l konfektioniertes Waschmittel enthaltend
Seife und Natriumperborat, dreimal während 20 Minuten bei 40° C gewaschen. Die Gewirke werden dann einmal
mit Reiben gegen Wolle und einmal mit Reiben gegen Polyvinylchlorid elektrostatisch aufgeladen. Die Messwerte
der Aufladung und der Feldzerfallshalbwertzeit werden addiert und gemittelt. Auf der Tabelle II sind
die Werte in %, bezogen auf unbehandeltes Gewirke, aufgeführt.
Ergebnisse einer derartigen Versuchsreihe:
Gewirke behandelt
mit Präparat gernäss Beispiel Nr.
mit Präparat gernäss Beispiel Nr.
Aufladung in $>
Feldzerfallshalbwertzeit in $
unbehandelt
1
2
1
2
3
4
5
6
4
5
6
100 30 50 20 50 20 40
100
10
10 20
109840/1384
d) Auswaschbarkeit von Pigmentschmutz und lipophilem
K ont a kt s chmut ζ
K ont a kt s chmut ζ
Die ausgerüsteten Gewirke halten im Gegensatz zu unbehandeltem
Gewirke nach einer Wäsche wie unter c) ausführt aufgebrachten Strassenstaub nicht zurück und aufgebrachtes
Fett ("Lanolin") wird ausgewaschen.
109840/1 384
Beispiel 13
Polyester-Gewirke werden mit Lösungen der Copolymerisate gemäss den Beispielen 7 bis 11 foulardiert. Die
Konzentration der Copolymerisatzubereitungen ist so eingestellt,
dass nach dem Abquetschen 5#* bezogen auf das Pasergewicht,
des Copolymerisates auf dem Textilgut verbleiben. Die Copolymerisatzubereitungen
enthalten noch 4 g/l Magnesiumchlor idhexahydrat als Katalysator.
Das Gewirke wird bei 80 C während 10 Minuten getrocknet,
und anschliessend wird das Copolymerisat während 4 1/2 Minuten bei 150° C fixiert. Derart ausgerüstete Gewirke
zeigen folgende Effekte:
a) Antistatische Ausrüstung
Gleich wie in Beispiel 12 beschrieben, werden die elektrostatische
Aufladung und die Feldzerfallshalbwertszeit gemessen.
Auf der Tabelle III sind die Werte in % bezogen auf unbehandeltes Gewirke aufgeführt.
1098 4 0/1384
Π'/irke behandelt | Aufladung in ^ | nach 5 nial Waschen |
Feldzerfall • ~t |
.shalbwertzeit |
.t Präparat ge- | 100 | m fo | ||
iss Beispiel Nr. | nach Ausrüstung | 55 | nach Aus rüstung |
nach 5 mal Waschen |
- behandelt | 100 . | 55 | 100 | 100 |
7" | 0 | 55 | 0 | 5 |
8a | 0 | 55 | 0 | 5 |
8b | 0 | 25 | 0 | VJl |
9 | 0 | 20 | 0 | 10 |
10 | 0 | 0 | VJI | |
11 | 0 | 0 | 5 | |
b) Schmutzausviaschbarkeit
Zur Beschmutzung werden Lanolin, eine Mischung Lanolin /
Staubsaugerstaub 4:1 und gebrauchtes Motorenöl verwendet. Der Grad der Schmutzablösung wird nach folgendem Masstab
bewertet:
Note 1 kein schmutzablösender Effekt
2 schlechter schmutzablösender Effekt
3 massiger schmutzablösender Effekt
4 guter schmutzablösender Effekt
5 sehr guter schmutzablösender Effekt < etwas weniger gut als
> etwas besser als
109840/ 1 384
COPY ORIGINAL INSPECTED
Die Prüflinge werden wie unter a) beschrieben 1 bis 5 mal gewaschen. Die Ergebnisse dieser Versuchsreihen
sind auf Tabelle IV zusammengestellt:
Gewirke behandelt mit Präparat ge- mäss Beispiel Nr. |
unbe- handelt |
7 | 8a | 8b | 9 | 10 | 11 |
Lanolin | |||||||
nach Ausrüstung | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 |
1 mal gewaschen | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
3 mal gewaschen | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
5 mal gewaschen | 1 | ■<5 | <5 | 4 | 4-5 | > 3 | 3 |
Lanolin/Staub | |||||||
nach Ausrüstung | 2-3 | 4 | <5 | <5 | •5 | 4 | >4 |
1 mal gewaschen | 3 | 4-5 | 5 | •5 | 5 | 5 | 5 |
3 mal gewaschen | 3-4 | 5 | 5 | 5 | <5 | <5 | <5 |
5 mal gewaschen | 2-3 | 4 | <5 | 4 | 4 | 4 | 4-5 |
Motorenöl | |||||||
nach Ausrüstung | 1 | >2 | 4 | 4 | 3-4 | 3 | 3 |
1 mal gewanchen | 1 | >2 | 4 | <4 | 3-4 | 3 | 3 |
3 rna.1 gewaschen | 1 | 2-3 | 4 | 3-4 | 4 | 4 | 3-4 |
5 mal gewaschen | 1 | 2-3 | 4-5 | 4 - | 3-4 | 2-3 | 2-3 / |
109840/1384
COPY
Beispiel l4
Verschiedene Gewebe und Gewirke werden mit einer Lösung des Copolymerisats gemäss Beispiel 4 foulardiert. Die
Konzentration der Copolymerisatlösung ist so eingestellt, dass nach dem Abquetschen 5 %, bezogen auf das Fasergewicht,
des Copolymerisates auf dem Textilgut verbleiben. Die Gewebe und Gewirke werden so nach zwei Varianten ausgerüstet.
α) Die Copolymerisatlösung enthält 4g/l Magnesiumchloridhexahydrat
als Katalysator. Es wird normal getrocknet und dann während 4 1/2 Minuten bei 150 C kondensiert.
ß) Die Copolymerisatlösung enthält 2,5 g/l Zirkon-
oxychlorid als Katalysator. Es wird normal getrocknet und dann während 30 Sekunden bei l4O C kondensiert.
Derart ausgerüstete Textilien zeigen folgende Effekte:
Derart ausgerüstete Textilien zeigen folgende Effekte:
a) Antistatische Ausrüstung
Gleich wie in Beispiel 12 beschrieben wird die elektrostatische Aufladung und die Feldzerfallshalbwertzeit
gemessen. Auf der Tabelle V sind die Werte in $6 bezogen
auf unbehandeltes Textilgut aufgeführt.
109840/1384
78£ L /07360L
Variante | ! f ί i |
Behandlung | Po 1.7 a c ry in 11 r i1 Tricot |
FZH | Poly.'iKiid 3a tin |
FZH | Polypropylen Gewebe |
FZH | Polyester/Wolle Gewebe |
FZH | Polyvinylalkohol Gewebe |
FZH |
i ί „ ! P |
unbehandolt nach Ausrüstung 5 mal gewaschen IC mal gewaschen |
AL | 100 0 5 75 |
AL | 100 0 35 ' 35 |
AL | 100 0 ' 0 5 |
AL | 100 0 10 |
AL | 100 0 5 5 |
|
unbehandelt nach Ausrüstung 5 mal gewaschen 10 mal gewaschen |
100 0 35 80 |
100 0 5 45 |
100 30 95 100 |
100 0 10 25 |
100 0 30 60 |
100 0 0 0 |
100 0 50 |
0 0 |
100 10 15 10 |
100 0 5 5 |
||
100 0 30, 45 |
100 0 75 60 |
100 0 15 30 |
100 0 0 |
100 0 5 5 |
Beständigkeit des Effekts durch 5 malige Reinigung in Perchloräthylen geprüft.
AL = Aufladung FZK = Feldzerfallshalbwertzeit
CD OO
b) Au.'rwa^ehbariceit von Lunohn
(Verfahren und Bewertung ν:ie in Beispiel 13 beschrieben)
TABELLE VI
Substrat | Behandlung | nach der Ausrüstung |
1 mal ge waschen |
2 mal ge- was chen |
. 3 mal ge waschen |
|
c-> | unbehandelt behandelt |
3 3-4 |
5 3-4 |
■ 3-4 3-4 |
3-4 3-4 |
|
co ro CD |
Polyacrylnitril- Tricot-Gewirke |
unbehandelt behandelt |
2 5 |
2 < 5 |
2 5 |
- |
OO | Polyester-Gewebe | unbehandelt behandelt |
2 4 |
2 4-5 |
2 4-5 |
— |
Polyester-Gewirke | unbehandelt behandelt |
1 5 |
1 5 |
1 5 |
1 5 |
c) Ausvjaschbarkeit von Lanolin /Staubsaugerstaub
(Verfahren und Bewertung wie in Beispiel 13 beschrieben)
t | Substrat | Behandlung | nach der Ausrüstung |
1 mal ge waschen |
2 mal ge waschen |
3 mal ge waschen |
t i O CO |
Polyamid-Gewebe | unbehanaelt behandelt |
1 2-3 |
1 3 |
1 3 |
1 3 |
OO -P- O _A co OO |
Polyacrylnitril Gewebe |
unbehandelt behandelt |
3-4 4-5 |
■3 4-5 |
KN LfN | 3 < 5 |
Polyacrylnitril- Tricot-Gewirke |
unbehandelt behandelt |
1 3 |
1 3-4 |
1-2 < 3 |
1-2 . 3-4 |
|
Polyester-Gewe be ί |
unbehandelt behandelt |
2 4 |
3 > 4 |
< 2 -.4 |
3-4 j 4-5 ! |
|
j Gewirke I |
uuoohandelt behandelt |
I '■} |
3 | 1 3 ί |
Gleich wie in Beispiel 14 beschrieben wird ein Polyester-Gewirke mit einer Lösung des Copolymerisats gemäss
Beispiel 4 foulardiert. Dabei werden die säurespendenden Katalysatoren und die Kondensationsbedingungen wie folgt
verändert:
a) 6 g/l MgCl2*β H2O / 4 1/2 Minuten bei 150° C
b) 3 g/l AlCl, /4 1/2 Minuten bei 150° C
c) 4 g/l Zn(BP ) / 4 1/2 Minuten bei 150° C
d) 2,5 g/l Zr OCl2 / 30 Sekunden bei 150° C
Gleich wie in Beispiel 12 beschrieben, werden die elektrostatische Aufladung und die Feldzerfallshalbwertszeit
gemessen. Auf der Tabelle VIII sind die Werte in % bezogen auf unbehandeltes Gewirke aufgeführt.
109840/ 1384
Behandlung
elektrostatische Aufladung in
nach Ausrüstung
mal
gewaschen
gewaschen
3 mal gewaschen
5 mal
gewaschen
gewaschen
Feldaerfallshalbwertzeit in
nach Ausriistung
mal gewaschen
3 mal
gewaschen
5 mal ι gewaschen '
a) | |
CD | |
CD
OD |
b) |
O | c) |
., ->. "·>.■> |
d) |
cx> | |
100
0
0
5
0
0
0
0
100
10
10
35
55
50
55
50
100 25 70 80 70
100 0
5 0 0
100 0 4 4
100 5
10 30
20
Man rüstet ein Polyester-Baumwolle-Mischgewebe gleichzeitig knitterfrei und schmutzabweisend aus, indem
man es mit folgender Lösung foulardiert:.
120 g/l l^-Dimethylol-'^-dihydroxy-^-imidazolidon,
80 g/l Copolymerisat gemäss Beispiel 4,
15 s/l Natriumsalz des Phthalsäuremonooctadecylesters
12 g/l
Die Flottenaufnahme beträgt 60$. Das Gewebe wird
während 2 Minuten bei 120° C getrocknet und anschliessend
wird während 4 1/2 Minuten bei 150° C kondensiert.
Das Polyester-Eaumwolle-Mischgewebe erhält neben der Knitterfreiausrüstung noch eine Ausrüstung, welche die
Auswaschbarkeit von Schmutz stark verbessert und das Wiederaufziehen von Schmutz aus der Waschflotte stark vermindert.
Das l,3-Dimethylol-4,5-dihydroxy-2-imidazolidon
kann mit gleich gutem Erfolg auch durch andere für die Knitterfreiausrüstung geeignete Aminoplastvorkondensate
wie z.B. Methylolmelamine oder Dimethylolharnstoff ersetzt werden.
BAD ORIGINAL
1098A0/ 1 384
Claims (1)
- Patentansprüchec) 5 bis 10% Strukturelemente einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindung, die mindestens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe enthält.2. Copolymerisate gemäss Anspruch 1 enthaltend als Komponente b) 5 bis 10$ Strukturelemente eines N-Methylolamides einer äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Carbonsäure.3. Copolymerisate gemäss Anspruch 2, enthaltend als Komponente a) 80 bis 90$ Strukturelemente eines Esters aus einem Methylpolyathylenglykol, dessen durchschnittliches Molekulargewicht 350 bis 750 beträgt, und einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure.h. ' Copolymerisate nach Anspruch 3» enthaltend als Komponente a) 80 bis 90$ ßtrukturelemente eines Esters aus109840/1384einem Methylpolyäthylenglykol, dessen durchschnittliches Molekulargewicht 350 bis 750 beträgt, und der Acryl- oder Methacrylsäure.5· Copolymerisate nach einem der Ansprache 2 bis 4, enthaltend als Komponente b) 5 bis 10$ Strukturelemente eines N-Methylolamids der Acryl- oder Methacrylsäure. y6. Copolymerisate nach einem der Ansprüche.2 bis 5, enthaltend als Komponente c) 5 bis 10$ Strukturelemente einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonoder Sulfonsäure.7. Copolymerisate nach einem der Ansprüche 2 bis 6, enthaltend als Komponente c) 5 bis 10$ Strukturelemente der Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylsulfonsäure, des Hexahydro-l,3-diacryloyl-5-sulfopropionyl-s-triazins oder des Hexahydro-l-acryloyl-3,5-disulfopropionyl-s-triazins.8. Verfahren zur Herstellung neuer Copolymerisate, dadurch gekennzeichnet, dass man in wässeriger Lösung öder Emulsion, in Gegenwart von freie Radikale abgebenden Katalysatorena) 80 bis 90$ eines Esters aus einem Alkylpolyäthylenglykol, dessen Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält und dessen durchschnittliches Molekulargewicht 300 bis 1000 beträgt, und einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbon-109840/1384säure,b) 5 bis 10$ eines gegebenenfalls verätherten N-MtU">hyloI-amids einer äthylenisch ungesättigten polymeriiäierbaren Carbonsäure undc) 5 bis 10$ einer äthylenisch ungesättigten polymer is ierbaren Verbindung, die mindestens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe enthält,miteinander polymerisiert.9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dasL liiui. als Komponente b) 5 bis 10$ eines N-Methyloiamids einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure verwendet.10. Verfahren nach Anspruch 9* dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a) 80 bis 90$ eines Esters aus einem Kethylpolyäthylenglykol, dessen durchschnittliches Molekulargewicht 350 bis 750 beträgt, und einer äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäure, verwendet.11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a) 80 bis 90$ eines Esters aus einem Methylpolyäthylenglykol, dessen durchschnittliches Molekulargewicht 350 bis 750 beträgt, und der Aeryl- oder Methacrylsäure, verwendet.12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) 5 bis 10$109840/1384eines N-Methylolamides der Acryl- oder Methacrylsäure verwendet.13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente c) 5 bis 1GJ!> einer äthylenisch ungesättigten polymer!sierbaren Carbonoder SuIfonsäure verwendet.14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis I3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente c) 5 bis 10# Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylsulfonsäure, Hexahydro-1,3-diacryloyl-5-sulfopropionyl-s-triazln oder Hexahydro-1-acryloyl-3,5-disulfopropionyl-s-triazin verwendet.15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysatoren anorganische Peroxyde in Kombination mit Reduktionsmitteln, verwendet werden.16. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis I5, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerisation bei Temperaturen von 40 bis 80° C, vorzugsweise 50 bis 60° C, durchgeführt wird.17. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass bei pu-Werten von 5 bis 7,5*vorzugsweise 6.5 bis 7,0 polymerisiert wird.109840/1384iliC.—e-.. ,Art. 7 Jl Abs. 2 i;r.\ ό,'.ζ Ζ 0-jÄnderungsgo.i. v. 4. 9.1?S";
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