DE1769701B2 - Fuer spachtelmassen geeignete beschleunigt haertbare polyestergemische - Google Patents
Fuer spachtelmassen geeignete beschleunigt haertbare polyestergemischeInfo
- Publication number
- DE1769701B2 DE1769701B2 DE19681769701 DE1769701A DE1769701B2 DE 1769701 B2 DE1769701 B2 DE 1769701B2 DE 19681769701 DE19681769701 DE 19681769701 DE 1769701 A DE1769701 A DE 1769701A DE 1769701 B2 DE1769701 B2 DE 1769701B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyester
- acid
- solution
- parts
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6858—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
- C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/553—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings, e.g. Diels-Alder adducts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
25
Es ist bekannt, daß man ungesättigte Polyestergießharze auch als Spachtelmassen verwenden kann. Zu
diesem Zweck sollen sie bei niedrigen Temperaturen rasch aushärten. Die ausgehärteten Massen sollen gut
schleifbar sein und eine trockene, harte Oberfläche haben. Durch passende Wahl der Komponenten beim
Aufbau des Polyesters lassen sich diese Eigenschaften erzielen.
Polyester, die als Dicarbonsäurekomponente ausschließlich eine «,/J-Äthylendicarbonsäure enthalten,
haben zwar eine hohe Reaktivität bei der Aushärtung, die Härtungsprodukte sind jedoch wenig elastisch,
haften schlecht auf der Unterlage und neigen zur Rißbildung. Daher ist es üblich, den Polyester mit einer
nicht mischpolymerisierbaren Dicarbonsäure zu modifizieren.
Hierzu hat sich besonders die o-Phthalsäure bzw. deren Anhydrid bewährt. Das Phthalsäureanhydrid läßt
sich, als Rohstoff und bei der Verarbeitung leicht handhaben, da es in flüssiger Form angewendet werden
kann. Die damit hergestellten Polyester ergeben Formmassen mit hervorragenden mechanischen Eigenschaften,
namentlich hoher Härte und guter Schleifbarkeit.
Die Eigenschaften des Polyesterharzes sind ferner durch die Art ihrer Glykolkomponenten bestimmt.
Langkettige aliphatische Glykole führen zu elastischen, jedoch relativ weichen Produkten. Produkte mit hoher
Oberflächenhärte erhält man dagegen durch Einbau von kurzkettigen Glykolen, wie Äthylenglykol oder 1,2-Propylenglykol.
Das 1,2-Propylenglykol besitzt gegenüber
dem Äthylenglykol den Vorteil, daß die daraus hergestellten Polyester mit polymerisationsfähigen
Vinylmonomeren besser verträglich sind. Gegebenenfalls können solche niedermolekularen Glykole mit
längerkettigen Glykolen abgemischt werden. Hierfür kommt vor allem das Dipropylenglykol in Frage.
Ausgehärtete Formmassen aus dipropylenglykolhaitigen Polyestern haben gegenüber ausschließlich Propylenglykol
enthaltenden Produkten eine verbesserte Elastizität bei guter Schleifbarkeit und Härte.
Die aus den vorgenannten Polyestern durch Abmischen mit polymerisationsfähigen Vinylmonomeren
hergestellten Gießharze lassen sich durch peroxidische Initiatoren aushärten. Wenn man außer dem Peroxidinitiator
noch einen Beschleuniger zugibt, kann man ebe
Aushärtung in der Kälte ohne äußere Wärmezufuhr erzielen. Als Härtungsbeschleuniger haben sich besonders
Aryl-N,N-dialkylamine bewährt Niedermolekulare
Verbindungen dieser Art, z. B. das Dimethylanilin, haben
jedoch einen unangenehmen Geruch, der bei der Verarbeitung stört und auch den ausgehärteten
Formkörpern anhaftet Ferner bewirken niedermolekulare Amine zum Teil eine verschlechterte Lagerbeständigkeit
des damit versetzten Gießharzes. Daneben wird oftmals eine Verfärbung der Gießharzlösungen beim
Lagern beobachtet Die Zugabe des Beschleunigers kurz vor der Aushärtung, die durch den Endverbraucher
vorzunehmen wäre, ist unzweckmäßig, insbesondere, wenn es sich dabei um hochgefüllte Gießharze pastöser
Konsistenz handelt wie sie z.B. in Spachtelmassen vorliegen, weil dabei die Gefahr einer unvollständigen
oder ungleichmäßigen Aushärtung infolge ungleichmäßiger Untermischung des Beschleunigers besteht.
Diese Nachteile werden vermieden, wenn N,N-Bis-(hydroxyalkyl)arylamine
in die dem Gießharz zugrundeliegenden ungesättigten Polyester einkondensiert werden
(vgl. deutsche Patentschrift 9 19 431). Auch Mischungen von ungesättigten Polyestern, gesättigten
Polyestern, welche die genannten Amine einkondensiert enthalten, und polymerisationsfähigen Monomeren
können verwendet werden. Derartige kalthärtende Polyestergießharze haben bereits seit langem eine
breite Anwendung in der Technik gefunden. Die daraus hergestellten Produkte, deren Aushärtung durch den
Endverbraucher in einfacher Weise durch Zusatz eines peroxidischen Initiators vorgenommen werden kann,
zeigen eine hohe Reaktivität bei relativ geringer Verfärbung während der Aushärtung sowie eine gute
Lagerstabilität. Da das Amin in einen Polyester eingebaut ist, besteht auch nicht die Gefahr des
Herausdiffundierens der meist toxischen Amine, so daß kalthärtende Gießharze dieses Typs auch unbedenklich
zur Herstellung von Lagertanks für die Lebensmittelindustrie und dergleichen eingesetzt werden können.
Diese kalthärtenden Polyestergießharze und Spachtelmassen besitzen jedoch noch einen schwerwiegenden
Nachteil. Ihre Härtungsgeschwindigkeit nimmt beim Lagern ab. Dies wirkt sich dann besonders nachteilig
aus, wenn schnelle Durchhärtung bei niedrigen Temperaturen gefordert wird, z. B. bei der Herstellung und
Reparatur von Straßenbelägen sowie bei der Herstellung von Fleckspachteln.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß dieser Nachteil behoben werden kann, wenn man nach
dem Verfahren des deutschen Patents 9 19 431 vorgeht, jedoch bei der Herstellung der ungesättigten Polyester
statt Phthalsäure eine teilweise oder völlig hydrierte Phthalsäure verwendet. Besonders vorteilhaft ist die
Anwendung von Tetrahydrophthalsäure in Form ihres Anhydrids, weil dieses ebenfalls in flüssiger Form — wie
Phthalsäureanhydrid — verarbeitet werden kann. Die derartige Polyester enthaltenden Spachtelmassen zeichnen
sich auch nach längerem Lagern durch eine rasche Aushärtung und eine gute Schleifbarkeit bereits kurz
nach der Aushärtung aus.
Gegenstand der Erfindung sind daher beschleunigt härtbare Gemische, die sich besonders als lagerfähige
Spachtelmassen eignen und die folgende Komponenten enthalten:
a) einen Polyester, dor die Reste einer α^-Äthylendicarbonsäure, einer völlig oder partiell hydrierten
o-Phthalsäure, vorzugsweise Tetrahydrophthalsäure, sowie des l^-l»ropylenglykois und gegebenenfalls des Dipropyienglykols enthält neben gegebenenfalls kleinerem Mengen anderer aliphatischen
oder alicyclischer Glykole,
b) ein in einen gesättigten oder ungesättigten Polyester eingebautes N,N-Bis-(hydroxyalkyl)arylamin sowie
c) eine mischpolymerisationsfähige Vinylverbindung,
d) einen Inhibitor.
Zur Herstellung der verschiedenen Polyester können
verwendet werden:
als Äthylendicarbonsäuren:
z. B. Maleinsäure, Fumarsäure, ltaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, gegebenenfalls auch die
entsprechenden Anhydride,
als hydrierte oder teilhydrierte Phthalsäure:
als hydrierte oder teilhydrierte Phthalsäure:
z. B. Tetrahydrophthalsäure, Tetrahydroendomethyienphthalsäure,
Hexachloroendomethylentetr? hydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure (eis- und
trans-Form),
als Glykole:
als Glykole:
z.B. 1,2-Propylenglykol, Dipropylengiykol und andere Glykole in kleinen Mengen, wie Diäthylenglykol,
Äthylenglykol und 1,3-Butandiol,
als Amine mit veresterbaren Gruppen:
als Amine mit veresterbaren Gruppen:
z. B. N,N-Bis-(0-hydroxyäthyl)-anilin,N-Methyl-N-0-hydroxypropylanilin,
N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-toluidin und N,N-Bis-(}"-hydroxypropyl)-anilin.
Diese Amine können in die ungesättigten Polyester einkondensiert oder mit gesättigten Dicarbonsäuren verestert werden. Im letzteren Fall werden die gesättigten, aminhaltigen Polyester dem ungesättigten Polyester in Mengen bis zu 10% zvgemischt. Der Gehalt an aktivem Stickstoff in Form der für die Aushärtungsbeschleunigung verantwortlichen Aminogruppe im fertigen Polyestergießhar* soll 0,01-1% betragen. Da die aminhaltigen, gesättigten Polyester nur in begrenzten Mengen zugesetzt werden, kann zum Aufbau dieser Ester als gesättigte Dicarbonsäure auch o-Phthalsäure bzw. deren Anhydrid verwendet werden, ohne daß eine Beeinträchtigung der Reaktivitätskonstanz erfolgt.
Diese Amine können in die ungesättigten Polyester einkondensiert oder mit gesättigten Dicarbonsäuren verestert werden. Im letzteren Fall werden die gesättigten, aminhaltigen Polyester dem ungesättigten Polyester in Mengen bis zu 10% zvgemischt. Der Gehalt an aktivem Stickstoff in Form der für die Aushärtungsbeschleunigung verantwortlichen Aminogruppe im fertigen Polyestergießhar* soll 0,01-1% betragen. Da die aminhaltigen, gesättigten Polyester nur in begrenzten Mengen zugesetzt werden, kann zum Aufbau dieser Ester als gesättigte Dicarbonsäure auch o-Phthalsäure bzw. deren Anhydrid verwendet werden, ohne daß eine Beeinträchtigung der Reaktivitätskonstanz erfolgt.
Die aminhaltigen Polyester werden unter Zugabe der bekannten Inhibitoren in polymerisationsfähigen Vinylmonomeren
gelöst. Als Inhibitoren zur Verbesserung der Haltbarkeit kommen in Frage: z. B. Hydrochinon,
2,5-Dichlorhydrochinon, 2,5- Di-tert.-butyihydrochinon,
Toluhydrochinon, Benzochinon, Di-tert.-butylbenzochinon, Chloranil, 2,5-Di-phenyI-benzochinon und Kupfernaphthenat.
Als polymerisationsfähige Vinylverbindungen sind geeignet: z. B. Styrol, a-Methylstyrol, p-Chlorstyrol,
Vinyltoluol, Acryl- und Methacrylsäureester, Acryl- und Methacrylnitril und Diallylphthalat.
Durch Vermischen mit geeigneten Füllstoffen in Mengen von 100-30Ö Gewichtsprozent, bezogen auf
Harzlösung Zeit bis zum Gelieren der Lösung
sofort nach 3 Tagen
das Gewicht der Gießharzlösung, ζ. Β. hochreaktiven
Kieselsäuren, Bentone, Kaolin, Asbest, Schwerspat und
Schiefermehl, können aus dem Gießharz hochreaktive Spachtel mit guter Schleifbarkeit und Haltbarkeit
hergestellt werden.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
pylenglykol, 1135 Teilen Maleinsäureanhydrid, 1919
Teilen Phthalsäureanhydrid wird in bekannter Weise unter Zugabe von 033 Teilen Hydrochinon, Einleiten
von Stickstoff und Erhitzen auf 190° C ein Polyester mit
der Säurezahl 34,2 hergestellt Dieser Polyester wird mit
Styrol zu einer Lösung mit 68,5% Festgehalt gelöst Zur
Verbesserung der Lagerbeständigkeit wird dieser Lösung noch weiteres Hydrochinon zugesetzt, so daß
die Gesamtkonzentration 0,016 Gewichtsprozent beträgt, sowie 0,01 Gewichtsprozent Di-t-butylchinon und
jo 22,5 ppm Kupfernaphthenat Die Viskosität der Styrollösung
beträgt 2900 mPa-s (= cP). Die Lösung wird
anschließend mit 1,9 Teilen einer 70%igen Lösung des aminhaltigen Polyesters, dessen Herstellung nachstehend
unter D beschrieben wird, in Styrol vermischt
B) In gleicher Weise, wie unter A beschrieben, wird ein Polyester, hergestellt aus einer Mischung aus 1987
Teilen 1,2-Propylenglykol, 1135 Teilen Maleinsäureanhydrid, 1970 Teilen Tetrahydrophthalsäureanhydrid und
0,33 Teilen Hydrochinon, welcher in gleicher Weise wie oben beschrieben unter Zusatz der obengenannten
Inhibitoren in derselben Konzentration in Styrol zu einer Lösung mit 70% Festgehalt und einer Viskosität
von 290OmPa-S gelöst wird. Zu dieser Lösung werden
1,9 Teile der 70%igen Styrollösung des Aminbeschleunigers (D) gegeben und mit der Lösung des ungesättigten
Polyesters vermischt.
C) In gleicher Weise, wie unter A beschrieben, wird aus 1781 Teilen 1,2-Propylenglykol, 1019 Teilen
Maleinsäureanhydrid und 2000 Teuer.
Cyclobexan-l^-trans-dicarbonsäure(Hexahydrophthalsäure)
ein Polyester hergestellt, der 71%ig in Styrol unter Zusatz der obengenannten Inhibitoren in gleicher
Konzentration eine Viskosität von 2920 mPa-s zeigt. Die Lösung wird mit 1,9 Gewichtsprozent des
Beschleunigers (D) (70%ig in Styrol) versetzt.
D) Herstellung des Aminbeschleunigers:
Eine Mischung aus 2483 Teilen N-Bis-(/?-hydroxyätbyl)-p-toluidin
und 1460 Teilen Phthalsäureanhydrid wird unter Durchleiten von Stickstoff aufgeschmolzen
und so lange auf 1700C erhitzt, bis eine Säurezahl von 6
erreicht ist. Das entstandene Polyesterharz wird mit 5,34 Teilen Hydrochinon versetzt und mit Styrol zu einer
Lösung mit 70% Festgehalt gelöst.
Die aminhaltigen Gießharzlösungen werden bei 200C
durch Zusatz von 3 Gewichtsprozent handelsüblicher Benzoylperoxidpaste ausgehärtet. Der Einfluß der
Lagerzeit der aminhaltigen Gießharzlösung auf die Härtezeit ist in nachfolgender Tabelle angegeben:
nach 7 Tagen
A 8 min 15 s 11 min 35 s
B 8 min 40 s 9 min 15 s
C 9 min 25 s —
") Mach Fertigstellung der aminhaltigen Gießharzlösiing.
14 min 25 s
9 min 25 s
10 min 5 s
9 min 25 s
10 min 5 s
nach 14 lagen
15 min 25 s
9 min 30 s
10 min 40 s
nach
6 Wochen")
i7 min Ί5 s
9 min 35 s 9 min 40 s
Beispiet 2
A) Aus einer Mischung von 2000 Teilen 1,2-Propylenglykol,
1550 Teilen Maleinsäureanhydrid und 1470 Teilen Tetnihydrophthalsäureanhydrid wird in bekannter
Weise enter Einleiten von Stickstoff und Erhitzen auf 190° C ein Polyester mit der Säurezahl 49 hergestellt
Der Polyester wird unter Zugabe von Hydrochinon, 2,5-Di-butylchinon und Kupfemaphthenat mit Styrol zu
einer Lösung mit einer Viskosität von 132OmPa-S gelöst, so daß die Lösung 0,016 Gewichtsprozent
Hydrochinon, 0,0112 Gewichtsprozent Dibutylchinon und 10 ppm Kupfemaphthenat enthält Die Lösung wird
mit 2,5 Gewichtsprozent der 70%igen Lösung des oben beschriebenen aminhaltigen Polyesters (D) gemischt.
Vergleichsversuch
B) In gleicher Weise wird ein Polyester aus 2020
Teilen 1,2-Propylenglykol, 1550 Teilen Maleinsäureanhydrid
und 1432 Teilen Phthalsäureanhydrid hergestellt, welcher entsprechend 2A) in ein Gießharz mit gleichem
Inhibitorgehalt überführt wird.
Der Festgehalt der Lösung beträgt 64,5 Gewichtsprozent,
die Viskosität 1370 mPa-s. Die Lösung wird mit 2,5
Gewichtsprozent der oben beschriebenen Aminbeschleunigerlösung (D) vermischt
Die aminhaltigen Gießharzlösungen A und B werden mit 3 Gewichtsprozent Benzoylperoxidpaste bei 200C
ausgehärtet
sofort nach 4 Wochen nach 8 Wochen*)
6 min
6 min
6 min
9 min
7 min
11 min
11 min
*) Nach Fertigstellung der aminhaltigen Gießharzlösung.
Claims (1)
- Patentanspruch:Mit üblichen peroxidischen initiatoren beschleunigt härtbare Gemische ausa) einem Polyester, der die Reste einer oc^-Äthylendicarbonscure und einer Phthalsäure sowie• des 1,2-Propylenglykols und gegebenenfalls des Dipropylenglykols enthält neben gegebenenfalls kleineren Mengen anderer aliphatischer oder alicyclischer Glykole,b) einem in einen gesättigten oder den ungesättigten Polyester eingebautes N,N-Bis-{hydroxyalkyl)arylamin sowiec) einer mischpolymerisationsfähigen Vinylverbindung,d) einem üblichen Inhibitor und gegebenenfallse) üblichen Füllstoffen,dadurch gekennzeichnet, daß der ungesättigte Polyester (a) als Phthaisäurereste die Reste einer völlig oder partiell hydrierten o-Phthalsäure enthält.
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1769701A DE1769701C3 (de) | 1968-06-29 | 1968-06-29 | Für Spachtelmassen geeignete beschleunigt härtbare Polyestergemische |
NO02216/69A NO129404B (de) | 1968-06-29 | 1969-05-29 | |
US830107A US3641203A (en) | 1968-06-29 | 1969-06-03 | Polyester mixtures suitable as foundation materials |
GB28554/69A GB1274320A (en) | 1968-06-29 | 1969-06-05 | Polyester compositions |
AT556969A AT294281B (de) | 1968-06-29 | 1969-06-12 | Als lagerfähige Spachtelmasse geeignete Polyestergemische |
NL6909940.A NL160019C (nl) | 1968-06-29 | 1969-06-27 | Werkwijze voor het bereiden van als plamuurmassa geschikte mengsels van polyesters. |
FR6921791A FR2014449A1 (de) | 1968-06-29 | 1969-06-27 | |
CH988169A CH513939A (de) | 1968-06-29 | 1969-06-27 | Als Spachtelmasse geeignete Polyestergemische |
BE735317D BE735317A (de) | 1968-06-29 | 1969-06-27 | |
BR210259/69A BR6910259D0 (pt) | 1968-06-29 | 1969-06-27 | Composicoes de poliesteres apropriadas como materiais de aparelho ou base |
SE09226/69*A SE360669B (de) | 1968-06-29 | 1969-06-27 | |
ES368862A ES368862A1 (es) | 1968-06-29 | 1969-06-27 | Procedimiento de obtencion de masas de poliester insaturadoemplastecedoras. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1769701A DE1769701C3 (de) | 1968-06-29 | 1968-06-29 | Für Spachtelmassen geeignete beschleunigt härtbare Polyestergemische |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1769701A1 DE1769701A1 (de) | 1971-07-01 |
DE1769701B2 true DE1769701B2 (de) | 1977-06-16 |
DE1769701C3 DE1769701C3 (de) | 1985-08-22 |
Family
ID=5700232
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1769701A Expired DE1769701C3 (de) | 1968-06-29 | 1968-06-29 | Für Spachtelmassen geeignete beschleunigt härtbare Polyestergemische |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3641203A (de) |
AT (1) | AT294281B (de) |
BE (1) | BE735317A (de) |
BR (1) | BR6910259D0 (de) |
CH (1) | CH513939A (de) |
DE (1) | DE1769701C3 (de) |
ES (1) | ES368862A1 (de) |
FR (1) | FR2014449A1 (de) |
GB (1) | GB1274320A (de) |
NL (1) | NL160019C (de) |
NO (1) | NO129404B (de) |
SE (1) | SE360669B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3736840A1 (de) * | 1987-10-30 | 1989-05-11 | Hoechst Ag | Haertbare spachtelmassen auf basis ungesaettigter polyesterharze mit verbesserter haftung auf zink und deren verwendung |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2649268C2 (de) * | 1976-10-29 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Beschleunigermischung für ungesättigte Polyesterharzmassen |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE919431C (de) * | 1951-10-23 | 1954-10-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von bereits kalt haertenden Mischpolymerisaten |
DE1544871A1 (de) * | 1964-02-08 | 1969-02-06 | Bayer Ag | Polyesterformmassen |
DE1268842C2 (de) * | 1964-05-06 | 1977-06-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen haertbarer polyester-formmassen |
-
1968
- 1968-06-29 DE DE1769701A patent/DE1769701C3/de not_active Expired
-
1969
- 1969-05-29 NO NO02216/69A patent/NO129404B/no unknown
- 1969-06-03 US US830107A patent/US3641203A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-06-05 GB GB28554/69A patent/GB1274320A/en not_active Expired
- 1969-06-12 AT AT556969A patent/AT294281B/de active
- 1969-06-27 ES ES368862A patent/ES368862A1/es not_active Expired
- 1969-06-27 SE SE09226/69*A patent/SE360669B/xx unknown
- 1969-06-27 CH CH988169A patent/CH513939A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-06-27 BE BE735317D patent/BE735317A/xx unknown
- 1969-06-27 BR BR210259/69A patent/BR6910259D0/pt unknown
- 1969-06-27 NL NL6909940.A patent/NL160019C/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-06-27 FR FR6921791A patent/FR2014449A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3736840A1 (de) * | 1987-10-30 | 1989-05-11 | Hoechst Ag | Haertbare spachtelmassen auf basis ungesaettigter polyesterharze mit verbesserter haftung auf zink und deren verwendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES368862A1 (es) | 1971-05-16 |
CH513939A (de) | 1971-10-15 |
NL6909940A (de) | 1969-12-31 |
GB1274320A (en) | 1972-05-17 |
NL160019C (nl) | 1979-09-17 |
BR6910259D0 (pt) | 1973-01-11 |
DE1769701A1 (de) | 1971-07-01 |
FR2014449A1 (de) | 1970-04-17 |
US3641203A (en) | 1972-02-08 |
NL160019B (nl) | 1979-04-17 |
SE360669B (de) | 1973-10-01 |
AT294281B (de) | 1971-11-10 |
DE1769701C3 (de) | 1985-08-22 |
BE735317A (de) | 1969-12-29 |
NO129404B (de) | 1974-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2906844C2 (de) | Bindemittel für Beschichtungsmassen und dessen Verwendung | |
DE2151877B2 (de) | Ungesättigter Polyester | |
DE1017792B (de) | Verfahren zur beschleunigten Mischpolymerisation | |
DE2939220C2 (de) | ||
DE1645440B2 (de) | Neue haertbare ungesaettigte polyesteramidharzmassen | |
DE2052961B2 (de) | Mischpolymerisierbare massen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1645379B2 (de) | Anaerob haertbare massen | |
DE1769701C3 (de) | Für Spachtelmassen geeignete beschleunigt härtbare Polyestergemische | |
DE1720515B2 (de) | Wärmehärtbare Harzmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2429070A1 (de) | Klebstoffmasse | |
DE1495021A1 (de) | Haertbares,biegsames Polyesterharz | |
DE1745936A1 (de) | Durch Peroxyd haertbares Harz auf Esterbasis | |
DE1669858C3 (de) | Beschleunigt härtbare lufttrocknende Polyesterform- oder -überzugsmassen | |
DE2108390C3 (de) | Härtbare homogene Harzbindemasse zur Herstellung von nicht schrumpfenden Mörteln und ähnlichen Produkten | |
DE826504C (de) | Verfahren zur Herstellung endpolymerisationsfaehiger Stoffe, welche unter anderem zur Herstellung elektrischer Isolierungen oder in der Elektrotechnik zu verwendender Gegstaende geeignet sind | |
DE2802360A1 (de) | Massen zum anaeroben haerten und dichten | |
AT153516B (de) | Verfahren zur Herstellung von temperaturbeständigen Kunstmassen. | |
ES463643A1 (es) | Procedimiento para la obtencion de un acelerador para masas de resina de poliester insaturadas. | |
DE1912232B2 (de) | Härtbare Zahnrestaurationsmasse | |
DE943495C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen als solche bzw. als Fuellstoffe oder Auftragmassen zur elektrischen Isolierung | |
DE1287309B (de) | Herstellen von Polyesterpressmassen | |
AT227944B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten, mit Vinylverbindungen copolymerisierbaren Polyesterharzen | |
DE1669704A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Formteilen aus Polyesterformmassen | |
DE970975C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkali- und loesungsmittelbestaendigen Kunststoffen aus einem Gemisch von waermehaertbaren Epoxyharzen und monomeren epoxydgruppenfreien polymerisierbaren Verbindungen | |
DE1190181B (de) | Lagerstabile Polyesterformmassen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: EIMERS, ERICH, DR. DENINGER, WOLFGANG, DR. ALT, BERNHARD, DR., 4150 KREFELD, DE |
|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |