DE175068C - Verfahren zur Darstellung von acetylierten Morphinen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von acetylierten MorphinenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D489/00—Heterocyclic compounds containing 4aH-8, 9 c- Iminoethano-phenanthro [4, 5-b, c, d] furan ring systems, e.g. derivatives of [4, 5-epoxy]-morphinan of the formula:
- C07D489/02—Heterocyclic compounds containing 4aH-8, 9 c- Iminoethano-phenanthro [4, 5-b, c, d] furan ring systems, e.g. derivatives of [4, 5-epoxy]-morphinan of the formula: with oxygen atoms attached in positions 3 and 6, e.g. morphine, morphinone
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Causse will durch Behandeln von Morphin mit Essigsäureanhydrid, dem Natriumacetat
und Zinkpulver zugegeben waren, Triacetylmorphin und unter gleichen Bedingungen aus Codein ein Diacetylcodein erhalten
haben (vergl. Jahresbericht der Pharmacie, N.F. Bd. 34 [1899] S. 414 und 417ΓΪ.).
Das erstgenannte Produkt soll in wasserhaltigem Zustande bei 15 50, wasserfrei bei
1580, das letztere bei 123 bis 1240 schmelzen.
Elementaranalyse, Molekulargewichtsbestimmung und Bestimmung der Acetylgruppen sollen auf die Formeln:
C17 H17 N(C2 H3 OJ3 · H2 O bezw.
C17H18N(CH3O)(C2H3OJ2
C17H18N(CH3O)(C2H3OJ2
stimmen.
Es wurde nun gefunden, daß beim Behandeln von Morphin und alkylierten Morphinen
ao mit Sulfoessigsäure bezw. einem Gemisch von Essigsäureanhydrid und Schwefelsäure, welches
Sulfoessigsäure zu bilden vermag (vergl. Ber. 38 [1905] 1241), in der Wärme sich
Körper bilden, die sich von den von Causse dargestellten obengenannten Verbindungen
durch die Schmelzpunkte und andere physikalische Eigenschaften unterscheiden. Es
wurde ferner gefunden, daß diese Reaktion sich auch auf Acyl- und Acylalkylmorphinderivate
anwenden läßt und alle diese Körper neue, noch unbekannte Verbindungen darstellen.
Beim Behandeln z. B. von Morphin mit Essigsäureanhydrid und Schwefelsäure bei etwa 850 während einiger Zeit entsteht
ein Triacetylderivat, das bei 206 bis 208° C, während das Triacetylmorphin von Causse
bei 1580 schmilzt. Bei entsprechender Behandlung
des Codeins entsteht ein diacetyliertes Derivat vom Schmelzpunkt 145 bis
1460C, während das von Causse beschriebene
Diacetylcodein bei 123 bis 1240 C. schmilzt (Journ. de Pharm. & Chimie, 6. serie
Bd. 9 [1899] S. 378 bis 380).
In gleicher Weise lassen sich andere Alkylmorphine,
z. B. Äthylmorphin, durch Behandein mit Essigsäureanhydrid bei Gegenwart
von Schwefelsäure in der Wärme in Diacetylderivate überführen.
An Stelle der Alkylmorphine lassen sich auch Acylmorphine, wie z. B. α- oder ß-Mono-
oder Diacetylmorphin verwenden. In diesen Fällen ist das Reaktionsprodukt mit dem aus Morphin erhaltenen Triacetylmorphin
identisch. Bei Verwendung von Monobenzoylmorphin erhält man ein Monobenzoyldiacetylmorphin,
bei Anwendung von Dibenzoylmorphin ein Dibenzoylmono.acetylmorphin usw. Ferner lassen sich an Stelle der Alkylmorphine
die Acylalkylmorphine umsetzen, z. B. Acetylcodein oder Benzoylcodein, welche dann
Diacetylcodein oder ein Benzoylacetylcodien liefern.
I kg Morphin wird in ein Gemisch aus 8 1 Essigsäureanhydrid und I kg Schwefelsäure,
das vorher auf 850 erhitzt wurde, eingetragen und einige Zeit bis zur Beendigung
der Reaktion bei dieser oder höherer Temperatur erhalten. Das nach den für die
Darstellung von Alkaloiden üblichen Methoden isolierte Triacetylprodukt schmilzt bei
2o6 bis 2o8° C, ist in Wasser und kaltem Alkohol schwer, in Säuren leicht löslich.
Mit Salzsäure bildet es ein in Nadeln kristallisierendes Salz, das keinen Schmelzpunkt hat.
ι kg Codein wird in ein Gemisch von 8 1 Essigsäureanhydrid und ι kg Schwefelsäure,
welches auf 850 erhitzt war, eingetragen und bei dieser Temperatur einige Zeit digeriert.
Das in üblicher Weise isolierte diacetylierte Codeinderivat schmilzt zwischen 145 bis
1460 C, das salzsaure Salz kristallisiert in
Nadeln. Es ist in Säuren löslich, durch Alkalien wieder ausfällbar, leicht löslich in Alkohol
und Benzol, etwas schwerer in Äther, schwer löslich in Wasser, fast unlöslich in
Ligroin.
■ ι kg Dibenzoylmorphin wird in ein Gemisch
von 8 kg Essigsäureanhydrid und 1 kg Schwefelsäure, die vorher so lange auf 850 C.
erhitzt war, bis die Schwefelsäurereaktion verschwunden war, eingetragen und eine halbe
Stunde bei 850 digeriert. Das wie üblich isolierte und aus Alkohol auskristallisierte
Dibenzoylacetylmorphin schmilzt bei 166 bis i68° C. Es ist in kaltem Alkohol schwer,
in heißem leicht löslich, in Wasser in der Kälte und in der Wärme fast unlöslich und
in Benzol löslich, in Ligroin unlöslich.
Die so erhaltenen neuen Acetylderivate sollen zu therapeutischen Zwecken Verwendung
finden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von acetylierten Morphinen, . darin bestehend, daß man Morphin, dessen Monoalkyl-, Monobezw. Diacyl- oder Alkylacylderivate mit Sulfoessigsäure oder einem Gemisch von Schwefelsäure und Essigsäureanhydrid in der Wärme behandelt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE175068T | 1905-05-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE175068C true DE175068C (de) | 1906-09-20 |
Family
ID=31501663
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1905175068D Expired DE175068C (de) | 1905-05-24 | 1905-05-24 | Verfahren zur Darstellung von acetylierten Morphinen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE175068C (de) |
-
1905
- 1905-05-24 DE DE1905175068D patent/DE175068C/de not_active Expired
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