DE1670557A1 - Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten N-Acyloxazolidinen - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten N-Acvloxazolidinen Zusatz zum Patent _O.o,,„. (Anmeldung D 52 196 IV d/12 p)

Nach dem deutschen Patent .«,„qoo (Anmeldung D 52 196 IVd/12 p) ist es bekannt, N-(2-Hvdroxyäthvl)amide aliphatischer oder cycloaliphatischer Mono- oder Dicarbonsäuren mit formaldehyd zu nichtsubstituierten N-Acyloxazolidinen umzusetzen« Eine besonders vorteilhafte Ausführung des Verfahrens besteht darin, da¹} man die aliphatischen oder cycloaliphatischen H-(2-Hydroxyäthyl)amide mit einem Überschuß an Formaldehvd in indifferenten organischen Lösungsmitteln löst und in Ge- ^

/»enwart von O₉5 bis 1,0 % sauren Katalysatoren, vorzugsweise p-Toluolsulfonsäure oder Butyltitanat, auf 100 - 150° bis zu völligen azeotropen Entfernung des Wassers erhitzt und die gebildeten Oxazolidine nach Inaktivierung des Katalysators durch Destillation oder Kristallisation isoliert» Als weitere erfindunps^emäße Katalysatoren können beispielsweise /raafönni^e HCl, Buortrifluorid oder Eisenchlorid verwendet werden.

Es wurde nun gefunden, daß man auf die /rleiche Weise, wie im deutschen °atent ,,,,. (Anmeldung D 52 196 IVd/12 p) beschrieben, anstelle von |

■""ormaldehvd Aldehyde oder Ketone mit 2-8 Kohlenstoffatomen mit den ri-(P-Hydroxväthvl) anti den umsetzen kann, wobei man zu 2-substituierten N-Acvloxazolidinen Telanpto Vorzugsweise werden dabei die N-(2-Hvdroxyäthvl)amitle mit einem Überschuß an Aldehyden oder Ketonen mit 2-8 Kohlenstoffatomen in indifferenten organischen Lösunframitteln gelöst, in He^enwart von 0,5 bin 1,0 # saurer Katalysatoren bei loo bis 150°, wie im c"eu:Dchen ^Datent . „ ₀«., (Anmeldiai«? D 52 196 IVd/12 p) beschrieben, bis zur völligen azeotropen Entfernung· des Wassers erhitzt und die webiIdeton Oxazolidine durch Destillation oder Kristallisation

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Es ist zwar nach einer Arbeit von H,R, Nace und E₀P, Goldberg in J,AmeChem₀Soc. 75., 36U6 (1953) bekannt, 2-Sthyl- und 2-Propyloxazolidine mit Essißsäureanhydrid oder BenzoylChlorid zu den entsprechenden N-Acetyl- bzw, H-Benzoyloxazolidinen umzusetzen, Dabei nüssen jedoch die dazu notwendigen 2-Alkyloxazolidine erst durch Kondensation von ß-Aminoalkoholen mit Aldehyden hergestellt werden, Für die Acylierung, soweit sie nicht wep-en der Unbeständigkeit des Alkyloxazolidins überhaupt unmöglich ist, müssen Säurechloride oder Anhvdride eingesetzt werden, während nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in 2-Stellunf? substituierte Il-Acyloxazolidine in einem einzigen Peaktionssci-iXtt aus den leicht über die freien Säuren zugänglichen 2-Hydroxväthylamiden in p-uter Ausbeute hergestellt werden können. Die erfindungs^emäßen N-Acvloxazolidine sind, wertvolle Bakterizide, Fungizide, Antistatika, Textilhilfsmittel und Gleitmittel für Kunststoffe„

Beispiel 1s

21,5 £ (0,1 Mol) Caprinsäure-(2-hydroxyäthyl)-amid, 13,5 R Paraldehyd (0,3 Mol Acetaldehyd) und 1 et, Butyltitanat werden in 100 ecm Xylol gelöst und unter Rühren am Wasserabscheider langsam bis zur Siedetemperatur des Xylols erhitzt. Dabei destilliert das Reaktionswasser azeotrop ab, Nach weiterem einstündiecen Kochen am Rückfluß wird abgekühlt, zweimal mit Wasser gewaschen, abfiltriert und nach Abdestillieren des Xylols im Vakuum fraktioniert: 13 ικ (5** %) P-Methvl-N-csprinoyloxazolidini Kp₁ 96-9^Ro, n^ ' 1,U526,

Beispiele 2 - 9;

21,5 tr. (0,1 Mol) Cftprinsäur'3-(2-h"droxväthvl)amid, 17,5 tr (0,3 Mol)

1 098 27 ΛΛ .87 6 .. BAD 0RJÖ1NAL

Propionaldehyd und 1 ρ p-Toluolsulfonsäure werden in 200 ml Xylol gemäß Beispiel 1 umgesetzt und aufgearbeitet„ Han erhält 16 ρ 2-Xthyl-N-caprinoyloxazolidin, Kp₂ 156-15-*?°» gelbes öl, n^⁰ 1 »1*61*8.

Auf analoge Weise werden penäß Beispiel 2 hergestellt:

3o) Aus 21,5 f (0,1 Hol) Caprinsäure-(2-hvdroxväthyl)amid und 21,6 tr (0,3 Hol) Butyraldehyd, 13 f 2-Propyl-Ii-Caprinoyloxazolidin, Kp_{n 0001} 110-115°, selbes »1, n£° il*6^0₆

1*-) Aus 86 j? (0,li ifol) Caprinsäure-(2-hydroxyäthyl)amid und 1*3,5 P

(0,6 Mol) Isobutyraldehyd, 37 ρ 2-Isopropyl-H-caprinoyloxazolidin, (^

Kp_{1 5} 1*0-181°, selbes «1, n|° 1U661 ,

5t) Aus 37,5 er (0,2 Mol) Caprylsäure-(2-hydroxväthyl)amid und 29 ft

(0,U **ol) Isobutyraldehyd, 23 ρ 2-Isopropvl-H-octanoyl-oxazolidin, Kp_{0 2} 125-126°, selbes Wl, n§° 1U669.

6») Aus 15»9 ρ (0,1 Hol) Capronsäure-(2«hydroxväthyl)affiid und 21,6 c (0,3 Mo3^ Butyraldehyd 16 «τ 2-Propvl-N-caproyloxazolidin, gelbes «1, Kp_{0 1} 105-106°, ngⁿ 1.1*671.

7t) Aus 17»5 ρ (0,1 Mol) ^Mnanthsäure-(2-h-"droxyäthyl)ainiä und 15 ρ f

(0,2 Mol) Isobutyraldehvd 15 κ 2-Isopropyl-N-heptanovloxazolidin, Kp_{0 6} 125-127°, τιψ 1.U66O.

8.) Aus 17,5 <* (0,1 Mol) t1nanthsäure-(2-hydroxyäthyl)amid und 17,5 tr (0,3 Mol) Propionaldehvd 10 ο 2-ithvl-N-heptanoyloxazolidin, gel bes Π1, Kp₀ q 125-127°C, n?^r 1.1*681.

9.) Aus 21 ρ (o_ti Mol) Caprinsäure-)2-hydroxyäthvl)atnid und 20 ρ (0,2 Mol) 2-Xthvlbutvraldehvd 18 _P 2- {Ventrl-(3)J -N-decanoyloxazolidin, «selbes öl, Kp_{0 001} 102-1^500, _n^ⁿ 1.1*630.

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10, Aus 1U ff Propiensäure-(2-hydroxyäthyl)amid (0,1 Mol) und 22 n; Benzaldehyd 9 ** 2-Phenyl-N-propionyloxazolidin, farbloses öl, Kp_n , 125 - 127°,

Beispiel 11;

16 £ (0,1 Mol) Gapronsäure, 1 ρ p-Toluolsulfonsäure werden in 100 ecm _ Xvlol bei 120-130° gerührte Dann werden innerhalb 2 Stunden 21,6 g

(0,3 Mol) Methyläthvlketon zugetropft. Dabei fällt die Temperatur au* 110°, Nach 10-stündifcen Kochen am Rückfluß ist das Reaktionsvaaser abdestilliert. Die Aufarbeitung gemäß Beispiel 1 ergibt 5 « 2-Kthyl'-2-.Jnethvl-N-hexanoyloxazolidin, leicht erelbliche Flüssigkeit, Kp_{1 f5} 120-1220, _n2p _Uk6lh,

Auf die «»leiche Weise erhält man i*emäß Beispiel 11:

12. Aus 16 t* (0,1 Mol) Capronsäure-(2-hvdroxväthyl)amid und 30 «? (0,3 Mol) Methvl-iso-butylketon 7 P 2-Methyl-2-butyl-(2)-N-

P hexanoyloxazolidin, Kp₁ c 13^-iU2O_f n^O ^.U58O.

13. Aus 21,5 £ (0,1 Mol) Caprinsäure-(2-hydroxräthyl)amid und 25,8 κ (0,3 Mol) Pentanon-2 9_t5 f? 2-^thyl-2-propyl-N-decanoyloxazolidin* Kp_Λ ι

BAD ORiOINAL
1Q982771876

Claims (1)

1. Patentansprüche

   1. Weitere Ausbildung des Verfahrene zur Herstellung von N-Acyloxazolidinen durch Kondensation von N-(2-Hydroxyäthyl)amiden aliphatischer oder cvcloaliphatischer Mono- oder Dicarbonsäuren mit "Formaldehyd nach Patent ,.... (Anmeldung D 52 196 IVd/12 p), dadurch gekennzeichnet, d^ man anstelle von Formaldehyd Aldehyde oder Ketone mit 2-8 Kohlenstoffatomen mit den N-(2-Hydroxyäthyl) amiden zur Umsetzung bringt»

   2t Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische oder cycloaliphatische N-(2-Hydroxyäthyl)amide mit einem Überschuß an Aldehyden oder Ketonen von 2-3 Kohlenstoffatomen in indifferenten organischen Lösungsmitteln lost und gegebenenfalls in Gegenwart von 0,5 bis 1,0? sauren Katalysatoren - vorzugsweise p-Toluolsulfonsäure oder Butyltitanat - auf 100 - 150°, vorzugsweise 130 - 1UO°, bis zur völligen azeotropen Entfernung des Wassers erhitzt und die gebildeten Oxazolidine nach Inaktivierung des Katalysators durch Destillation oder Kristallisation isoliert.

   Pat»-Abt.

   Dr.We/Μδ

   16. März 1967

   109827/1876 BAD ORIGINAL