DE1443912A1 - Verfahren zur Herstellung von ungesaettigte Gruppen enthaltende Phenolen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von ungesaettigte Gruppen enthaltende Phenolen

Info

Publication number
DE1443912A1
DE1443912A1 DE19641443912 DE1443912A DE1443912A1 DE 1443912 A1 DE1443912 A1 DE 1443912A1 DE 19641443912 DE19641443912 DE 19641443912 DE 1443912 A DE1443912 A DE 1443912A DE 1443912 A1 DE1443912 A1 DE 1443912A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
alkyl group
phenols
formula
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19641443912
Other languages
English (en)
Other versions
DE1443912C3 (de
DE1443912B2 (de
Inventor
Mueller Dr Erwin
Dinges Dr Karl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7100110&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE1443912(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of DE1443912A1 publication Critical patent/DE1443912A1/de
Publication of DE1443912B2 publication Critical patent/DE1443912B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1443912C3 publication Critical patent/DE1443912C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1U3912
FARBENFABRIKEN BAYER AG
REINSCHRIFT
LEVERRUSEN-B*yerwerk 4. DeZ. 1964 Patent-Abteilung
Verfahren zur Herstellung von ungesättigte Gruppen enthaltende Phenolen
Gegenstand der Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung von einer ungesättigten Carbonsäureamidgruppe enthaltende Phenolen. Es ist bekannt, N-Methylolverbindungen gesättigter Carbonsäureamide mit Phenolen umzusetzen. Sie wird in wäßriger oder in alkoholischer Lösung in Gegenwart von großen Mengen Mineralsäure wie Salzsäure oder Schwefelsäure durchgeführt und liefert teilweise die gewünschten Reaktionsprodukte nur in geringer Ausbeute. Die Übertragung dieser Arbeitsweise auf ungesättigte, polymerisationsfähige Carbonsäureamide führt, durch die großen Katalysatormengen bedingt, zu Additionsreaktionen an der Doppelbindung.
Es wurde nun gefunden, daß man eine ungesättigte Carbonsäureamidgruppe. enthaltende Phenole der Formel
CH0=C-CO-IiH-CH0
2 , 2
in der R Wasserstoff oder Methyl, R· und R" eine niedere Alkylgruppe mit bis zu 4 C-Atomen sehr leicht und in guten Ausbeuten dadurch erhält, daß man N-Methyloläther des Acryl- oder Methacrylamide in annähernd äquivalenten Mengen mit 2,6-sub-
Le A 9086 ~ 1 -
' 909883S1S38
U43912
statuierten Dialky!phenolen umsetzt. Die Umsetzung wird zweckmäßigerweise in Gegenwart von katalytischen Mengen, d.h. in der Größenordnung zwischen 0,005 - 1 Gew.—^, berechnet auf eingesetzte Gesamtkomponenten,.an sauren Katalysatoren, wie beispielsweise p-Toluolsulfosäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Schwefelsäure u,.a. durchgeführt. Die Umsetzung verläuft bei Temperaturen zwischen 50 bis 200 G, vorzugsweise von 90 - 170 G, unter Abdestillieren des dem Kethyloläther zugrunde liegenden Alkohols. Sie kann auch in Anwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln, vorwiegend von Kohlenwasserstoffen und chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Waschbenzin u.a. durchgeführt werden. Zur Verhinderung vorzeitiger Polymerisation wird in Anwesenheit von Polymerisationsinhibitoren wie Phenothiazin, Hydrochinon, Kupferoleat u.a. gearbeitet. Diese Polymerisationsverzögerer können in Mengen von 0,01 - 1 Gew.-^o, bezogen auf die luenge des verwendeten polymerisationsfähigen Säureamids, eingesetzt werden.
Die Umsetzung erfolgt demnach gemäß folgender Gleichung:
R!
CH9=C-CO-KH-GH9OR
R1
CH2=C-CO-NH-CH2 - (/JVS -0H+Rx0H
R
R, R1 und R" haben hierbei die obenangegebene Bedeutung, während R einen Alkylrest, vorzugsweise einen niederen gesättigten Alkylrest, einen Cycloalkylrest oder einen Aralkylrest bedeutet.
909883/1638
U43912
Pur das vorliegende Verhalten sind als öl,fi-ungesättigte Carbonamid-N-methyloläther vorwiegend die Acryl- bzw. Methcrylam^d-N-iae thyl olme thy lather geeignet. Man kann jedoch auch die entsprechenden Äthyl-, Propyl- oder Butyläther verwenden.
Als Phenole erweisen sich besonders die substituierten 2,6-Di- . alkylphenole als geeignet. Als Beispiele seien 2,6-tert.-butyl-:- phenol, 2,6-Diisopropylphenol und 2,6-Diäthylphenol genannt.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Produkte können als Stabilisatoren bzw. Antioxydantien für Kunststoffe und Syntheeekautschuk verwendet werden.
Beispiel 1
Ein Gemisch von 206 g Di-tert.-butylphenol (1 Mol), 129 g Methaerylamid-N-methylolmethylather (1 Mol) werden unter Überleiten von COp nach Zusatz von 1 g p-Toluolsulfosäure und 0,1 g Phenothiazin in einem mit absteigendem Kühler versehenen Kolben erhitzt. Bei 100 - 11.00C beginnt die Abspaltung des Methanols. Man steigert die Temperatur allmählich auf 150 - 1700C und setzt die Kondensation fort, bis 32 g Methanol abdestilliert sind. Die erhaltene Schmelze erstarrt nach mehrtägigem Stehen.
Aus Waschbenzin Fs 113° Ausbeute: 225 g
3 /
CH2=C-CO-HH-CH2-^m-OH
Vergleichsbeispiel: Beispiel 1 b
Bei einer Nacharbeitung des Beispiels 1 mit den nachfolgend angegebenen Mengen der Reaktionsteilnehmer
Le A 9086 - 3 -
* 909883/1638
K43912
206 g Di-tert.-butylphenol
129 g Me thacrylainid-M-me thylolme thyläther
130g p-Toluolsulfosäure
unter den gleichen Bedingungen, wird zwar leicht Methanol abgespalten, aber anstelle des Reaktionsproduktes mit einem F von 1-13 wird ein nicht aus Waschbenzin umkristallislerbares Harz erhalten.
Beispiel 2
Unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen wurden
150 g 2,6-Diäthylphenol (1 Mol)
129 g Me thacrylamid-li-me thylolme thyläther
(1 Mol)
1 g p-Toluolsulfosäure 0,1 g Phenothiazin
zur Umsetzung gebracht. Es wurden 31 g Methanol abgespalten. Aus Essigester F: 118° Ausbeute: 220 g
Beispiel 3
Unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen wurden
150 g 2,6-Diäthylphenol (1 Mol)
115g Acrylamid-N~methylolmethyläther (1 Mol)
1 g p-Toluolsulfosäure 0,1 g Phenthiazin
bei Temperaturen von 105 - 170 C zur Umsetzung gebracht. Es wurden 28 g Methanol abgespalten.
Aus Essigester F: 137° Ausbeute: 130 g
Le A 9086 - 4 -
909883/1638
CH =GH-C0-KH-CH
2
Beispiel 4
Unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen wurden
178 g 2,6-Diisopropylglykol (1 Mol)
129 g Methacrylamid-H-methylolmethylather (1 Mol)
1 g p-Toluolsulfosäure
0,1 g Phenthiazin
zur Umsetzung gebracht. Die Kondensationstemperatur beträgt 100 - 1300C. Es wurden 28 g Methanol abgespalten. Gelbes viskoses öl. Ausbeute: 250 g
Beispiel 5
Eine Lösung von 206 g Di-tort.-butylphenol (1 Hol) in 200 ecm o-Dichlorbenzol, 129 g Methacrylamid-N-methylolmethyläther (1 Mol) werden unter Überleiten von 00« nach Zusatz von 1 g p-Toluolsulfosäure in einem , mit absteigendem Kühler versehenen, Kolben erhitzt. Bei 100 - 11O0C beginnt die Abspaltung des Methanols. Man steigert die Temperatur allmählich bis zum Siedepunkt des o-Dichlorbenzols, destilliert dann das Lösungsmittel i.Vak. ab und kristallisiert den Rückstand aus Waschbenzin um.
F* 113° Ausbeute: 222 g
Le A 9086 - 5 -
909883/1638

Claims (4)

1U3912 Patentansprüche& 4 *
1. Verfahren zur Herstellung von eine ungesättigte Carbonaaureamidgruppe enthaltende Phenolen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen U-Methyloläther der Formel
OH2=G-GO-NH-GH2-O-Rx
R
worin R ein Wasserstoffatom oder eine MetHylgruppe und Rx einen Älkylrest, vorzugsweise einen niederen gesättigten Alkylrest, einen Cycloalkylre3t oder einen Aralkylrest bedeutet, mit einem Phenol der Formel
in der R1 und R" eine niedere Alkylgruppe mit bis zu 4 C-Atomen bedeutet in Gegenwart von katalytischen Mengen saurer Katalysatoren umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator p-Toluolsulfosäure verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisationsverzögerer Phenothiazin verwendet.
4. Eine ungesättigte Carbonsäureamidgruppe enthaltende Phenole der Formel
R1
CH2=C-CO-NH-CH2-^y-OH
2-^
H R"
worin R Wasserstoff oder Methyl und R' und R" eine niedere Alkylgruppe bis zu 4 C-Atomen bedeuten.
■Ie A 9086 - 6 -
~ ' 909883/1638
DE1443912A 1964-12-08 1964-12-08 3,5-Dialkyl-4-hydroxy-benzylamide der Acryl- bzw. Methacrylsäure und Verfahren zu ihrer Herstellung Expired DE1443912C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF0044634 1964-12-08

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1443912A1 true DE1443912A1 (de) 1970-01-15
DE1443912B2 DE1443912B2 (de) 1974-11-28
DE1443912C3 DE1443912C3 (de) 1975-07-10

Family

ID=7100110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1443912A Expired DE1443912C3 (de) 1964-12-08 1964-12-08 3,5-Dialkyl-4-hydroxy-benzylamide der Acryl- bzw. Methacrylsäure und Verfahren zu ihrer Herstellung

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3433835A (de)
AT (1) AT260909B (de)
BE (1) BE673429A (de)
CH (1) CH461467A (de)
DE (1) DE1443912C3 (de)
GB (1) GB1132010A (de)
NL (1) NL6515965A (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3627831A (en) * 1965-04-01 1971-12-14 Ciba Ltd Carboxylic acid amides
US4008222A (en) * 1966-12-16 1977-02-15 Bayer Aktiengesellschaft Anthraquinone dyestuffs
US3903160A (en) * 1969-04-30 1975-09-02 Ciba Geigy Corp Aroylamido bis- and tris-(alkylphenols)
US3996194A (en) * 1972-09-05 1976-12-07 Uniroyal Inc. 1,5-Bis(3',5'-di-hydrocarbyl-4'-hydroxyphenyl)pentyl derivatives
US3957920A (en) * 1972-09-19 1976-05-18 Ciba-Geigy Corporation Vinyl ester polymers containing hindered phenolic groups
DE2309431A1 (de) * 1973-02-24 1974-09-12 Basf Ag Stabilisierte polyolefin-formmassen
US4100191A (en) * 1973-02-24 1978-07-11 Basf Aktiengesellschaft 4-(M,M'-Di-t-butyl-p-hydroxyphenyl)-butyl-2-diamides
US3980617A (en) * 1973-06-27 1976-09-14 L'oreal Anti-solar polymers, method of making the same and cosmetic compositions containing the same
ZA757702B (en) * 1975-02-26 1976-11-24 Grace W R & Co Adjustable sealing device
US4130700A (en) * 1977-01-06 1978-12-19 Pennwalt Corporation Polymerization process using diperoxy ketals as finishing catalysts
FR2439769A1 (fr) * 1978-10-26 1980-05-23 Oreal N-(dihydroxy-2,5 trimethyl-3,4,6) benzyl acrylamide et methacrylamide, leur procede de preparation et leur utilisation pour la realisation de polymeres antioxydants
DE3207396A1 (de) * 1982-03-02 1983-09-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte (meth)acrylamid-derivate und deren herstellung
US4408014A (en) * 1982-05-10 1983-10-04 The Firestone Tire & Rubber Company Method for blending plastic and rubber phase latices and improving impact properties of plastics
JPS60193955A (ja) * 1984-03-13 1985-10-02 Mitsui Toatsu Chem Inc 環式不飽和アミド置換エ−テル化合物及びその製造方法
DE3820699A1 (de) * 1988-06-18 1989-12-21 Hoechst Ag Strahlungsempfindliches gemisch und hieraus hergestelltes strahlungsempfindliches aufzeichnungsmaterial
EP1577330B1 (de) * 2003-08-22 2012-02-15 Okamoto Chemical Industry Co., Ltd Copolymer, bilderzeugende Zusammensetzung und Platte für Lithographie

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3062882A (en) * 1957-10-29 1962-11-06 Pittsburgh Plate Glass Co Preparation of n-arylalkyl amides
US3280189A (en) * 1961-11-17 1966-10-18 Devoe & Raynolds Co Preparation of alcohol blocked n-hydroxymethyl unsaturated acid amides

Also Published As

Publication number Publication date
BE673429A (de) 1966-06-08
US3433835A (en) 1969-03-18
CH461467A (de) 1968-08-31
AT260909B (de) 1968-03-25
DE1443912C3 (de) 1975-07-10
DE1443912B2 (de) 1974-11-28
GB1132010A (en) 1968-10-30
NL6515965A (de) 1966-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1443912A1 (de) Verfahren zur Herstellung von ungesaettigte Gruppen enthaltende Phenolen
DE2735255C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Dicarboalkoxycyclohexenen
DE2527005A1 (de) Stabilisierte acrylsaeureester mehrwertiger alkohole und verfahren zu ihrer herstellung
DE2155495A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzylidenverbindungen
EP0322660B1 (de) Verfahren zur Gewinnung von 2-Methylbutanal
DE2103686C3 (de) Verfahren zur Herstellung von a -Hydroxy- γ -lactonen
DE2536504C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Halogendienen
DE2517859A1 (de) Verfahren zur herstellung von beta, gamma - ungesaettigten aldehyden
EP0032576A1 (de) Verfahren zur Herstellung von p-substituierten Phenylpropanolen und deren Estern sowie von p-substituierten 3-Phenyl-2-methyl-propanalen
DE1248660B (de) Verfahren zur Herstellung von Glykolmonoestern von Carbonsauren
DE3390557C2 (de) Verfahren zur Herstellung von beta-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-propions{urealkylestern
DE1067804B (de) Verfahren zur Herstellung von 3, 4-Epoxy-2-hydroxy-alkansaeure-allylestern
DE1951881C3 (de) Pent-4-en-l-ale sowie ein Verfahren zur Herstellung von Pent-4-en-l-alen
DE1918695A1 (de) Carbonsaeureester des 3-Formyl-buten-(3)-ol-(1) sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
DE1028130B (de) Verfahren zur Herstellung von Oxyalkylarylaethern
DE1238914B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaurehydroxyestem und Hydroxycarbonsaureestern
AT243790B (de) Verfahren zur Herstellung von β-[2-(5-substituierten)-furyl]-propionsäureestern
DE1931165C3 (de) Verfahren zur Herstellung der Cyanessigsaureester von Silicium enthaltenden Alkoholen
DE1953332B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Phenolen und Acetessigsäureester!!
DE3422915A1 (de) Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls kernsubstituierten zimtsaeuren
AT274765B (de) Verfahren zur Herstellung von Butylidenmalonsäureestern
DE3441369A1 (de) Verfahren zur herstellung von hydroxymethylen-alkoxyessigsaeureestern
DE1470325C (de) Verfahren zur Herstellung von Azepinen
DE1238454B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen
DE1235880B (de) Verfahren zur Herstellung von Acetalen halogenierter Aldehyde

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8330 Complete disclaimer