AT243790B

AT243790B - Verfahren zur Herstellung von β-[2-(5-substituierten)-furyl]-propionsäureestern

Info

Publication number: AT243790B
Application number: AT712462A
Authority: AT
Inventors: Klaus Dr Thewalt
Original assignee: Chemische Werke Witten Gmbh
Priority date: 1962-05-29
Filing date: 1962-09-06
Publication date: 1965-11-25

Description


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   Verfahren zur Herstellung von ss   -   (5-substituierten)-furyl]-propionsäureestern 
Im Stammpatent Nr. 239213 wird ein Verfahren zur Herstellung von ss-[2-(5-substituierten)-furyl]-   - propionsäureestern   der allgemeinen Formel : 
 EMI1.1 
 in der R    = -CH oder-CH   und   R'einen   primären einwertigen, gesättigten aliphatischen Alkoholrest bedeuten, beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ss-Furylidenketone der allgemeinen Formel :

   
 EMI1.2 
 in der R die oben angegebene Bedeutung hat, mit überschüssigen Mengen, vorzugsweise der 3-bis 4-fachen Menge an wasserfreien, primären, einwertigen, gesättigten, aliphatischen Alkoholen mit bis 8 CAtomen in Gegenwart von wasserfreien Säuren in Mengen von 0, 5 bis 5   Grew.-%,   vorzugsweise in Mengen von 1 bis 2   Gew. -0/0,   bei Temperaturen von 70 bis   120C,   vorzugsweise Temperaturen von 100 bis   110oC,   in einer inerten Atmosphäre, vorzugsweise Stickstoff, unter Zusatz von Hydrochinon in Mengen von 0, 1 bis 1   Gew.

   -0/0,   vorzugsweise von 0,6 bis 1 Gew.-% bezogen auf Keton, oder andern Antioxydantien, zweckmässig unter Rühren, gegebenenfalls im Einschlussrohr bei Temperaturen von 200 bis 2500C spaltet und die entstandenen, mit nicht umgesetztem Ausgangsmaterial verunreinigten Carbonsäureester der allgemeinen Formel : 
 EMI1.3 
 
 EMI1.4 
 und p-Toluolsulfonsäure verwendet werden. 



   Als ss-Furylidenketone können Furfurylidenacetophenon und Furfuralaceton verwendet werden. 

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   Als primäre einwertige gesättigte aliphatische Alkohole kommen beispielsweise Äthanol, Propanol, Butanol und Heptanol in Frage. 



   Die   ss-Furylidenketone   der genannten Art werden erfindungsgemäss mit überschüssigen Mengen an absoluten, einwertigen gesättigten aliphatischen Alkoholen, die vorher beispielsweise mit   1-1, 5 Gew.-lo   bezogen auf Alkohol, scharf getrocknetem Chlorwasserstoffgas versetzt worden sind, gelöst und in einer Stickstoffatmosphäre und in Gegenwart von Hydrochinon   5 - 7   h unter Rühren erhitzt, wobei sich die Frhitzungsdauer und die Temperatur nach der Art des verwendeten Alkohols richten. 



   Um eine Luftoxydation zu vermeiden, kann es vor allem bei Umsetzung kleinerer Mengen vorteilhaft sein, im Einschlussrohr zu arbeiten. 



   Es wurde nun gefunden, dass man ss-[2-(5-substituierte)-furyl]-propionsäureester der allgemeinen Formel : 
 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 zylidenfurfurylidenaceton, gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst, in der im Stammpatent Nr. 239213 beschriebenen Weise umsetzt. 



   Als inerte Lösungsmittel kommen beispielsweise Benzol, Chloroform und Methylenchlorid in Frage. 



   Die erfindungsgemäss hergestellten Produkte dienen als Zwischenprodukte bei Polymerisations- und Polykondensationsreaktionen. 



   Beispiel : 60 g Benzylidenfurfurylidenaceton werden in 240 ml absolutem Benzol und 50 ml getrocknetem    CECI   gelöst und während 3 h bei 1000C unter Rühren zu 330 ml absolutem Butanol, welches   1, 8 Gew.-lo   scharf getrocknete Chlorwasserstoffsäure enthält, zugestopft. Nach weiteren   3 - 4   h wird das Butanol und der Chlorwasserstoff bei 15 Torr entfernt, der schwarze, ölige Rückstand bei möglichst geringem Druck destilliert. Dabei geht allein der tiefgelb gefärbte Butylester in   23%piger   Ausbeute der Theorie (18 g) bei   191 - 19 ? oC   und 0,8 Torr über, während sich das Ausgangsketon sehr rasch in eine spröde, harzige   : Masse   verwandelt.

Claims

PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von ss-[2-(5-substituierten)-furyl]-propionsäureestern der allgemeinen Formel : EMI2.3 in der R die C6Hs-CH=CH-Gruppe und R'den Alkylrest eines aliphatischen primären einwertigen Alkoholes mit bis zu 8 C-Atomen bedeuten, durch Spaltung von ss-Furylidenkt ;

. onen mit überschüssigen Mengen, vorzugsweise der 3-bis 4-fachen Menge, an wasserfreien, primären, einwertigen, gesättigten, aliphatischen Alkoholen mit bis zu 8 C-Atomen in Gegenwart von wasserfreien Säuren in Mengen von 0, 5 bis 5 Grew.-%, bezogen auf Alkohol, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 2 Gel,-%, bei Temperaturen von 70 bis 120oC, vorzugsweise Temperaturen von 100 bis 110 C, in einer inerten Atmosphäre, vorzugs- EMI2.4