CH496017A - Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten N-Acyloxazolidinen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten N-Acyloxazolidinen    Nach dem Hauptpatent werden     N-(2-Hydroxyäthyl)-          -amide    aliphatischer oder cycloaliphatischer Mono- oder  Dicarbonsäuren mit Formaldehyd zu nichtsubstituierten  N-Acyloxazolidinen umgesetzt.

   Eine besonders vorteil  hafte Ausführung des Verfahrens besteht darin, dass man  die aliphatischen oder cycloaliphatischen     N-(2-Hydroxy-          äthyl)-amide    mit einem Überschuss an Formaldehyd in  indifferenten organischen Lösungsmitteln löst und in Ge  genwart von 0,5 bis     1,07o    sauren Katalysatoren, vor  zugsweise p-Toluolsulfonsäure oder Butyltitanat, auf     100-          150     bis zur völligen azeotropen Entfernung des Wassers  erhitzt und die gebildeten Oxazolidine nach     Inaktivie-          rung    des     Katalysators    durch Destillation oder Kristalli  sation isoliert.

   Als weitere Katalysatoren können bei  spielsweise gasförmige HCl, Buortrifluorid oder Eisen  chlorid verwendet werden.  



  Es wurde nun gefunden, dass man auf die gleiche  Weise, wie in der Hauptpatentschrift beschrieben, anstelle  von Formaldehyd Aldehyde oder Ketone mit 2-8 Kohlen  stoffatomen mit den N-(2-Hydroxyäthyl)-amiden umset  zen kann, wobei man zu 2-substituierten     N-Acyloxazolidi-          nen    gelangt. Vorzugsweise werden dabei die     N-(2-Hy-          droxyäthyl)-amide    mit einem Überschuss an Aldehyden  oder Ketonen mit 2-8 Kohlenstoffatomen in indifferen  ten organischen Lösungsmitteln gelöst, in Gegenwart von  0,5 bis<B>1,0%</B> saurer Katalysatoren bei 100 bis 150 , wie  in der Hauptpatentschrift beschrieben, bis zur völligen  azeotropen Entfernung des Wassers erhitzt und die ge  bildeten Oxazolidine durch Destillation oder Kristallisa  tion gewonnen.  



  Es ist zwar nach einer Arbeit von H.R. Nace und ET.  Goldberg in J. Am. Chem. Soc. 75, 3646 (1953) bekannt,  2-Äthyl- und 2-Propyloxazolidine mit Essigsäureanhydrid  oder Benzoylchlorid zu den entsprechenden     N-Acetyl-          bzw.    N-Benzoyloxazolidinen umzusetzen. Dabei müssen  jedoch die dazu notwendigen 2-Alkyloxazolidine erst  durch Kondensation von ss-Aminoalkoholen mit Aldehy  den hergestellt werden.

   Für die Acylierung, soweit sie  nicht wegen der Unbeständigkeit des Alkyloxazolidins  überhaupt unmöglich ist. müssen Säurechloride oder An  hydride eingesetzt werden, während nach dem erfindungs-    gemässen Verfahren in 2-Stellung substituierte     N-Acyl-          oxazolidine    in einem einzigen Reaktionsschritt aus den  leicht über die freien Säuren zugänglichen     2-Hydroxy-          äthylamiden    in guter Ausbeute hergestellt werden können.  Die erfindungsgemässen N-Acyloxazolidine sind wert  volle Bakterizide, Fungizide, Antistatika, Textilhilfsmit  tel und Gleitmittel für Kunststoffe.

      <I>Beispiel 1</I>  21,5 g (0,1 Mol) Caprinsäure-(2-hydroxyäthyl)-amid,  13,5 g Paraldehyd (0,3 Mol Acetaldehyd) und 1 g     Butyl-          titanat    werden in 100 ccm Xylol gelöst und unter Rühren  am Wasserabscheider langsam bis zur Siedetemperatur  des Xylols erhitzt. Dabei destilliert das Reaktionswasser  azeotrop ab. Nach weiterem einstündigen Kochen am  Rückfluss wird abgekühlt, zweimal mit Wasser gewa  schen, abfiltriert und nach Abdestillieren des Xylols im  Vakuum fraktioniert: 13 g (54%)     2-Methyl-N-caprinoyl-          oxazolidin;    Kp, 96-98 , nD20 1,4526.  



  <I>Beispiele 2 - 9</I>  21,5 g (0,1 Mol) Caprinsäure-(2-hydroxyäthyl)-amid,  17,5 g (0,3 Mol) Propionaldehyd und 1 g     p-Toluolsulfon-          säure    werden in 200 ml Xylol gemäss Beispiel 1 umge  setzt und aufgearbeitet. Man erhält 16 g     2-Äthyl-N-ca-          prinoyloxazolidin,    Kp2 156-158 , gelbes Öl, n)211 1,4648.  



  Auf analoge Weise werden     gemäss    Beispiel 2 herge  stellt:  3. Aus 21,5 g (0,1 Mol)     Caprinsäure-(2-hydroxyäthyl)-          -amid    und 21,6 g (0,3 Mol) Butyraldehyd, 13 g     2-          -Propyl-N-caprinoyloxazolidin,    Kp0,0001 110-l15 ,  gelbes Öl,     n)211    1,4680.  



  4. Aus 86 g (0,4 Mol)     Caprinsäure-(2-hydroxyäthyl)-          -amid    und 43,5 g (0,6 Mol) Isobutyraldehyd, 37 g     2-          -Isopropyl-N-caprinoyloxazolidin,    Kp1,5 180-1811,  gelbes Öl, nD2  1,4661.  



  5. Aus 37.5 g (0,2 Mol)     Caprylsäure-(2-hydroxyäthyl)-          -amid    und 29 g (0,4     Mol)        Isobutyraldehyd,    23 g 2  -Isopropyl-N-octanoyl-oxazolidin,     Kp".,    125-126 ,       selbes    Öl,     n"211    1,4669.      6. Aus 15,9 g (0,1 Mol)     Capronsäure-(2-hydroxyäthyl)-          -amid    und 21,6 g (0,3 Mol) Butyraldehyd, 16 g     2-          -Propyl-N-caproyloxazolidin,    gelbes Öl, Kp0,1     105-          106 ,    nD20 1,4671.   7.

   Aus 17,5 g (0,1 Mol)     Önanthsäure-(2-hydroxyäthyl)-          -amid    und 15 g (0,2 Mol) Isobutyraldehyd 15 g     2-          -Isopropyl-N-heptanoyloxazolidin,    Kp0,6 125-127 ,  nD20 1,4660.  



  B. Aus 17,5 g (0,1 Mol)     Önanthsäure-(2-hydroxyäthyl)-          -amid    und 17,5 g (0,3 Mol) Propionaldehyd 10g     2-          -Äthyl-N-heptanoyloxazolidin,    gelbes Öl, Kp0,8     125-          127 C,    nD2  1,4681.  



  9. Aus 21 g (0,1 Mol)     Caprinsäure-(2-hydroxyäthyl)-          -amid    und 20 g (0,2 Mol) 2-Äthylbutyraldehyd 18 g  2 - [Pentyl - (3)] - N - decanoyloxazolidin, gelbes Öl,  Kp".., 102-105 C, nD20 1,4630.  



  10. Aus 14 g Propionsäure-(2-hydroxyäthyl)-amid (0,1  Mol) und 22 g Benzaldehyd 9 g     2-Phenyl-N-propion-          yloxazolidin,    farbloses Öl, Kp,., 125-127 .    <I>Beispiele 11-13</I>    16 g (0,1 Mol) Capronsäure, 1 g p-Toluolsulfonsäure  werden in 100 ccm Xylol bei 120-130  gerührt. Dann  werden innerhalb 2 Stunden 21,6 g (0,3 Mol)     Methyl-          äthylketon    zugetropft. Dabei fällt die Temperatur auf  l10 . Nach 10stündigem Kochen am Rückfluss ist das  Reaktionswasser abdestilliert. Die Aufarbeitung gemäss  Beispiel 1 ergibt 5 g     2-Äthyl-2-methyl-N-hexanoyloxazol-          idin,    leicht gelbliche Flüssigkeit, Kp1,5 120 - 122 , nD20  1,4614.

      Auf die gleiche Weise erhält man gemäss Beispiel 11:  12. Aus 16 g (0,1 Mol)     Capronsäure-(2-hydroxyäthyl)-          -amid    und 30 g (0,3 Mol) Methyl-iso-butylketon 7 g  2-Methyl-2-iso-butyl-(2)-N-hexanoyloxazolidin, Kp1,5  138-l42 , nD20 1,4580.  



  13. Aus 21,5 g (0,1 Mol)     Caprinsäure-(2-hydroxyäthyl)-          -amid    und 25,8 g (0,3 Mol) Pentanon-2 9,5 g     2-Me-          thyl-2-propyl-N-decanoyloxazolidin,    Kp0,4 140-144 ,  nD20 1,4688.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von N-Acyloxazolidinen, dadurch gekennzeichnet, dass man N-(2-Hydroxyäthyl)- -amide aliphatischer oder cycloaliphatischer Mono- oder Dicarbonsäuren mit Aldehyden oder Ketonen mit 2-8 Kohlenstoffatomen zur Umsetzung bringt.

   <B>UNTERANSPRUCH</B> Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man aliphatische oder cycloaliphatische N- -(2-Hydroxyäthyl)-amide mit einem Überschuss an Alde hyden oder Ketonen von 2-8 Kohlenstoffatomen in indif ferenten organischen Lösungsmitteln löst und gegebenen falls in Gegenwart von 0,5 bis 1,0% sauren Katalysato ren - vorzugsweise p-Toluolsulfonsäure oder Butyltita- nat - auf 100-150 , vorzugsweise 130-140 , bis zur völli gen azeotropen Entfernung des Wassers erhitzt u.

   die ge bildeten Oxazolidine nach Inaktivierung des Katalysators durch Destillation oder Kristallisation isoliert.