DE2000511C3 - Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-3-acyloxy-propanalen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-3-acyloxy-propanalenInfo
- Publication number
- DE2000511C3 DE2000511C3 DE2000511A DE2000511A DE2000511C3 DE 2000511 C3 DE2000511 C3 DE 2000511C3 DE 2000511 A DE2000511 A DE 2000511A DE 2000511 A DE2000511 A DE 2000511A DE 2000511 C3 DE2000511 C3 DE 2000511C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- acid
- isobutyraldehyde
- formaldehyde
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 16
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 12
- -1 aliphatic radical Chemical class 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentanal Chemical compound CCCC(C)C=O FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GXYDISAHHSQZRO-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3-oxopropyl) acetate Chemical compound CC(=O)OCC(C)(C)C=O GXYDISAHHSQZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FJJYHTVHBVXEEQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanal Chemical compound CC(C)(C)C=O FJJYHTVHBVXEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATCRIUVQKHMXSH-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl ATCRIUVQKHMXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanal Chemical compound CCC(C)C=O BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 3-Methylheptane Chemical compound CCCCC(C)CC LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJMOMMLADQPZNY-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal Chemical compound OCC(C)(C)C=O JJMOMMLADQPZNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INKOIQHLJLPANF-UHFFFAOYSA-N (1-formylcyclohexyl)methyl acetate Chemical compound C(C)(=O)OCC1(C=O)CCCCC1 INKOIQHLJLPANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDJSCDCVDPWSEY-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3-oxopropyl) 2,2,2-trichloroacetate Chemical compound ClC(C(=O)OCC(C=O)(C)C)(Cl)Cl QDJSCDCVDPWSEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKVUJKSHDUWDIY-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3-oxopropyl) 2,2-dichloroacetate Chemical compound ClC(C(=O)OCC(C=O)(C)C)Cl PKVUJKSHDUWDIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZFHBVUWNRIESU-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3-oxopropyl) benzoate Chemical compound O=CC(C)(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1 ZZFHBVUWNRIESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRHFIUHWZZQMGE-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3-oxopropyl) formate Chemical compound O=CC(C)(C)COC=O GRHFIUHWZZQMGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVVOVNADLXQNFZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethyl-2-formylhexyl) acetate Chemical compound CCCCC(CC)(C=O)COC(C)=O IVVOVNADLXQNFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001893 (2R)-2-methylbutanal Substances 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trioxane Chemical compound C1COOCO1 FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Br XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Cl IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 description 1
- ZSJHWNREWOLDBF-UHFFFAOYSA-N 3-benzoyloxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical class OC(=O)C(C)(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1 ZSJHWNREWOLDBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXDYUXRMIWISTN-UHFFFAOYSA-N CC(C)(COC(=O)C1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl)C=O Chemical compound CC(C)(COC(=O)C1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl)C=O BXDYUXRMIWISTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZUPAGJOACHLFR-UHFFFAOYSA-N CC(C)(COC(=O)C1=CC(=C(C=C1)Cl)Cl)C=O Chemical compound CC(C)(COC(=O)C1=CC(=C(C=C1)Cl)Cl)C=O GZUPAGJOACHLFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- JWIPDQOXAJMVHL-UHFFFAOYSA-N cyclododecanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCCCCCCCC1 JWIPDQOXAJMVHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N iodoacetic acid Chemical compound OC(=O)CI JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical class [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
- C07C2601/20—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered the ring being twelve-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
in der Ri, R2 und R3 gleich oder verschieden sein
können und jeweils einen aliphatischen Rest bedeuten, Ri darüber hinaus auch ein Wasserstoffatom,
einen cycloaliphatischeii, araliphatischen, aromatischen Rest bezeichnen kann und/oder R2
und R3 zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoffatom Glieder eines cycloaliphatischen Ringes
bedeuten können, durch Umsetzung von den entsprechenden Carbonsäuren mit Formaldehyd
und den entsprechenden sekundären, aliphatischen Aldehyden in Gegenwart von starken Säuren,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung unter gleichzeitiger Entfernung des bei
der Reaktion gebildeten und des bei Reaktionsbeginn gegebenenfalls anwesenden Wassers durchführt
Es ist bekannt, Acetoxypivalinaldehyd durch Verestern von 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropanaI mit Essigsäure
herzustellen (US-Patentschrift 32 51876). Die Synthese von 2,2-Dialkyl-3-alkanoyloxy-propanalen aus
einbasischen Carbonsäuren, Formaldenyd und Dialkylacetaldehyden durch Erhitzen in Gegenwart von
Mineralsäuren bei 50 bis 1200C ist in der US-Patentschrift
33 74 267 beschrieben. Eine Arbeit in den Annalen der Chemie 627 (1959), 96-106 beschreibt die
Kondensation von Isobutyraldehyd, Formaldehyd und Essigsäure. Die vorgenannten Verfahren führen zu
Gemischen von Acyioxypivalinaldehyd, HydroxypivalinalJehyd
und häufig in beträchtlichem Anteil zu einem höheren Kondensationsprodukt des Hydroxypivalinaldehyd
allein oder gegebenenfalls aus dessen Additionsverbindung mit z. B. Acetoxypivalinaldehyd. Die Ausbeuten
an /J-Acyloxyaldehyden sind dementsprechend
niedrig. Darüber hinaus ist die Isolierung der j3-Acyloxyaldehyde
schwierig, da sie sich in ihrem Siedepunkt von den /3-Hydroxyaidehyden nur wenig unterscheiden. Die
Anwesenheit von 0-Hydroxyaldehyden erschwert die Weiterverarbeitung, z. B. bei der Oxydation mit
Sauerstoff zu 0-Acyloxycarbonsäuren (US-Patentschrift
32 51 876).
Es wurde nun gefunden, daß man 2,2-Dialkyl-3-acyl-
CH,
oxy-propanale der allgemeinen Formel
R1
R1 — C — OCH1 — C — CH O
in der Ri, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können
und jeweils einen aliphatischen Rest bedeuten, Ri darüber hinaus auch ein Wassorstoffatom, einen
cycloaliphatischen, araliphatischen, a.romatischen Rest bezeichnen kann und/oder R2 und R3 zusammen mit dem
benachbarten Kohlenstoffatom Glieder eines cycloaliphatischen Ringes bedeuten können, durch Umsetzung
von den entsprechenden Carbonsäuren mit Formaldehyd und den entsprechenden sekundären, aliphatischen
Aldehyden in Gegenwart von starken Säuren vorteilhaft erhält, wenn man die Umsetzung unter gleichzeitiger
Entfernung des bei der Reaktion gebildeten und des bei Reaklionsbeginn gegebenenfalls anwesenden Wassers
durchführt.
Die Umsetzung läßt sich für den Fall der Verwendung von Essigsäure und Isobutyraldehyd durch die folgenden
Formeln wiedergeben:
CH;,
CH1COOH + CH1O +
CH-CHO CH1-C-OCH2-C-CHO
CH,
CH,
Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und
wirtschaftlicherem Wege 2,2-Dialkyl-3-acyloxy-propanale in besserer Ausbeute und Reinheit und ohne
wesentliche Harzbildung. Es ist überraschend, daß die Umsetzung in wasserfreiem Medium in für »lonenreaktionen«
weniger geeigneten Lösungsmitteln überhaupt durchgeführt werden kann und mit erhöhter Geschwindigkeit
und höherer Selektivität abläuft. Auch aromatische Carbonsäuren können bei der Umsetzung verwendet
werden. Die Abtrennung des Endstoffs aus dem Reaktionsgemisch kann auf einfacherem Wege ohne
aufwendige fraktionierte Destillationen und im Hinblick auf die US-Patentsibnft "U 74 267 unter geringeren
Verlusten an I durchgeführt werden. Diese vorteilhaften Ergebnisse sind überraschend, da man eher eine
Zunahme von in wasserfreiem Medium irreversibel gebildeten Kondensationsprodukten aus 3-Hydroxy-
·')·) 2,2-dimethylpropanal und dessen Dimeren sowie mit
weiteren Anteilen an Formaldehyd und Isobutyraldehyd und somit eine wesentlich verringerte Ausbeute an
Endstoff hätte erwarten sollen.
Die entsprechende Carbonsäure (II) kann mit
Mi Formaldehyd und mit einem sekundären Aldehyd III in
stöchiometrischer Menge oder im Überschuß, vorzugsweise in einem Molverhältnis von Il zu III wie 1,2 bis 5
zu 1 und von Formaldehyd zu III wie 1 zu 1 bis IA umgesetzt werden. Bevorzugte Ausgangsstoffe II und
hi III und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind
solche, in deren Formeln Ri, R2 und R3 gleich oder
verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, Ri darüber hinaus
auch ein Wasserstoffatom, einen CycloaJkylrest mit 5 bis
10 Kohlenstoffatomen, einen Aralkylrest mit 7 bis 12
Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, einen Naphthylrest
bezeichnen kann und/oder R2 und Rj zusammen mit
dem benachbarten Kohlenstoffatom Glieder eines 5- bis 8gliedrigen Cyc'loaikylringes bedeuten können. Die
genannten Reste und Ringe können noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen und/oder
Atome, z. B. Chlor-, Bromatome; Nitro-, Cyangruppen; Alkyl-, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
substituiert sein. Die Alkylreste können geradkettig oder verzweigt sein.
Es können z. B. als Carbonsäuren (II) verwendet werden: Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure,
Isobuttersäure, Hexansäure, 2-Äthylhexansäure,
Cyclohexyl-, Cyclooctyl-, Cyclododecylcarbonsäure, Mono-, Di- und Trichloressigsäure, «A-Dichlorbuttersäure,
«-Chlorisobuttersäure, «-Bromisobuttersäure, Bromessigsäure, Jodessigsäure, Benzoesäure, 4-Chlor-,
2.4-Dichlor-, 3.4-Dii.hlorbenzoesäure, p-Methoxybenzoesäure,
0-Naphthyl-carbonsäure, Phenylessigsäure,
Λ,α- Dichlorpropionsäure.
Als Ausgangsstoffe ItI kommen z. B. in Frage:
Isobuiyraldehyd, 2-Methylbutanal, 2-Methyl-pentanal,
2-Äthylhexanal,CycIohexylaldehyd, Cyclooctylaldehyd.
Formaldehyd ist in wasserfreier Form als Paraformaldehyd
oder als Trioxan verwendbar. Ein wesentlicher Vorteil des Verfahrens nach der Erfindung ist die
Möglichkeit der Verwendung billiger, wäßriger Formaldehycllösungen.
Der Wasseranteil der Formaliniösung wird überraschend aus dem Reaktionsgemisch ohne
wesentliche Verluste an Formaldehyd und Minderung
der beschriebenen, vorteilhaften Ergebnisse der Umsetzung abgetrennt.
Als Katalysatoren der Reaktion verwendet man starke Säuren, in der Regel solche mit einer
Dissoziationskonstante unter 10-J, z.B. Trichloressigsäure,
phosphorige Säure, Cyanessigsäure, o-Brombenzoesäure, p-Chlorbenzoesäure. Bevorzugt sind Arylsulfonsäuren
wie Benzol und pToluolsulfor.säure, Schwefelsäure
oder Phosphorsäure. Sofern der Ausgangsstoff
11 selbst eine starke Säure ist, kann er gleichzeitig auch
als Katalysator der Reaktion dienen. Zweckmäßig verwendet man den Katalysator in einer Menge von 0,1
bis 2,5 Molprozent, bezogen auf Carbonsäure (II).
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen 40 und 150"C, vorzugsweise
zwischen 60 und 900C, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt.
Zweckmäßig verwendet man Lösungsmittel, die mit Wasser ein Azeotrop bilden, das in dem genannten
Temperaturbereich bei Normaldruck, unter vermindertem oder erhöhtem Druck siedet. Geeignete Lösungsmittel
sind z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Diisobutylen, Hexan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff. Sie werden
je nach Löslichkeit der Komponenten in variierbaren Mengen, in der Regel in einer Menge von 100 bis 200
Volumenprozent, bezogen auf Ausgangsstoff III, zugesetzt. Bei Schwerlöslichkeit der Ausgangsstoffe können
Lösungsvermittler wie Dioxan und Tetrahydrofuran mitverwendet werden. Die genannten Lösungsmittel
kommen im Falle von wasserfreien wie auch von wasserhaltigen Ausgangsstoffen in Betracht.
Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch der Ausgangsstoffe mti dem Katalysator
und gtfacbenenfalls dem Lösungsmittel und dem
Lösungsvermittler wird während 0,5 bis 12, in der Regel
I bis 6 Stunden bei der Reaktionstemperatur gehalten.
Während der Reaktion wird das gebildete Wasser entfernt, vorzugsweise durch azeotrope Destillation
zusammen mit dem Lösungsmittel, Man kann die Entfernung des Wassers portionsweise oder vorteilhaft
kontinuierlich durchführen. Neben den gebildeten Wasser wird auch das bei Reaktionsbeginn gegebenenfalls
anwesende Wasser, z. B. das als Lösungsmittel für Formaldehyd dienende oder das im Gemisch nit
Essigsäure eingeschleppte Wasser, entfernt Nach der Umsetzung wird aus dem Reaktionsgemisch der
Endstoff in üblicher Weise, z. B. durch Destillation, isoliert. Die hierbei anfallenden Mengen an Lösungsmittel
und unumgesetztem Ausgangsstoff II können wiederverwendet werden.
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Verbindungen sind wertvolle Ausgangsstoffe für die
Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, Polymeren und Farbstoffen. Sie können z. B. durch
Oxydation mit Sauerstoff in die entsprechenden
Jd Acyl-oxypivalinsäuren übergeführt werden, die z. B. in
der in der französischen Patentschrift 15 62 410 beschriebenen Weise zur Synthese von Herbiziden
dienen. Insbesondere ermöglicht das Verfahren nach der Erfindung die Herstellung der auf anderen Wegen
-·■■> nur schwer zugänglichen Benzoyl-oxypivalinsäuren. Die
belgische Patentschrift 6 95 502 beschreibt die Verwendung entsprechender Säuren für die Herstellung von
0-Lactonen und somit von Polymeren. Bezüglich weiterer Verwendungsmöglichkeiten wird auf die beim
in Stand der Technik genannten Veröffentlichungen
verwiesen.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Volumenteilen
wie Kilogramm zu Liter.
In einem Rührgefäß mit Wasserabscheider werden 60 Teile Paraformaldehyd, 500 Teile Essigsäure und 300
~>: Voiurnep.teile Benzo! unter Rühren zum Sieden erhitzt.
Man fügt 5 Teile p-Toluolsulfonsäure zu und läßt
portionsweise 144 Teile Isobutyraldehyd zulaufen. Während 15 Stunden sammeln sich im Wasserabscheider
61 Teile eines Wasser-Essigsäure-Gemisches mit
4, einem Gehalt von 36 Teilen Wasser. Dann destilliert
man Benzol und die nicht umgesetzte Essigsäure (345 Teile) bei Normaldruck ab, bis eine Siedetemperatur
von 145° C erreicht >st. Durch Destillation des Gemisches bei 16 Torr erhält man schließlich 276 Teile
">(! Acetoxypivalinaldehyd vom Siedepunkt 78°C, entsprechend
96% der Theorie, bezogen auf Isobutyraldehyd und Formaldehyd.
Beispiel la (Vergleich)
Es werden 60 Teile Paraformaldehyd, 1240 Volumenteile Essigsäure, 144 Teile Isobutyraldehyd und 15 Teile
Schwefelsäure 6 Stunden auf 70°C ohne Entfernung von Wasser erhitzt, abgekühlt und auf 1300 Volumenteile
no Wasser gegossen. Die organische Phase und die
Extrakte der wäßrigen Phase mit Äther werden vereinigt, mit 200 Volumenteilen einer gesättigten
Kochsalzlösung gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die Fraktionierung der
1,, organischen Lösung bei 15 Torr ergibt 153 Teile (entsprechend ca. 53% der Theorie) eines Gemisches
von Acetoxypivalinaldehyd und Hydroxypivalinaldehyd (Molverhältnis ca. 9 : 1) vom Siedepunkt 76 bis 84"C.
In einem Rührgefäß mit Wasserabscheider werden unter Rühren 800 Teile Essigsäure, 300 Volumenteile
Benzol, 200 Teile einer 37gewichtsprozentigen, wäßrigen Formaldehydlösung, 144 Teile Isobutyraldehyd und
5 Teile p-Toluolsulfonsäure zum Sieden erhitzt, bis die
Wasserabscheidung beendet ist Nach Aufarbeitung analog Beispiel 1 erhält man 262 Teile Acetoxypivalinaldehyd
bei 70 bis 720C und 12 Torr, entsprechend 91% der Theorie, bezogen auf Isobutyraldehyd.
In einem Rührgefäß mit Wasserabscheider werden unter Rühren 700 Teile Ameisensäure (99,5prozentig),
300 Volumenteile Benzol, 60 Teile Paraformaldehyd, 144 Teile Isobutyraldehyd und 4 Teile p-Toluolsulfonsäure
bis zur Beendigung der Wasserabscheidung (ca. 4 Stunden) zum Sieden erhitzt Durch Fraktionieren des
Gemisches über eine Glasfüllkörperkolonne erhält man 250 Teile Formyloxypivalinaldehyd vom Siedepunkt
74° C bei 18 Torr, entsprechend 96% der Theorie, bezogen auf Isobutyraldehyd und Formaldehyd.
Analog Beispiel 3 werden 486 Teile Trichloressigsäure,
30 Teile Paraformaldehyd und 72 Teile Isobutyraldehyd in 150 Volumenteilen Benzol bis zur Beendigung der
Wasserabscheidung (2 bis 3 Stunden) zum Sieden erhitzt Durch Destillation des Gemisches erhält man
151 Teile Trichloracetoxypivalinaldehyd in Gestalt einer farblosen Flüssigkeit vom Siedepunkt 129° C bei 15
Torr, entsprechend 61,4% der Theorie, bezogen auf Formaldehyd und Isobutyraldehyd.
Analog Beispiel 3 werden 282 Teile Chloressigsäure, 30 Tciie Paraformaldehyd und 72 Teile Isobutyraldehyd,
150 Teile Benzol und 2 Teile p-Toluolsulfonsäure bis zur Beendigung der Wasserabscheidung (3 bis 4 Stunden)
zum Sieden erhitzt. Durch Destillation des Gemisches über eine Glasfüllkörperkolonne erhält man 133 Teile
Chloracetoxypivalinaldehyd vom Siedepunkt 118 bis 1200C bei 13 Torr, entsprechend 74,6% der Theorie,
bezogen auf Formaldehyd und Isobutyraldehyd.
Entsprechend Beispiel 5 werden 384 Teile Dichloressigsäure, 30 Teile Paraformaldehyd und 144 Teile
Isobutyraldehyd in Gegenwart von 3 Teilen p-Toluolsulfonsäure
kondensiert Man erhält durch Destillation des Gemisches 138,5 Teile Dichloracetoxypivalinaldehyd
vom Siedepunkt 680C bei 03 Torr, entsprechend 65,1%
der Theorie, bezogen auf Formaldehyd und Isobutyraldehyd.
Entsprechend Beispiel 5 werden 426 Teile «,«-Dichlorpropionsäure,
30 Teile Paraformaldehyd und 72 Teile Isobutyraldehyd in Gegenwart von 3 Teilen p-Toluolsulfonsäure während etwa 4 Stunden kondensiert.
Man erhält durch Destillation des Gemisches 141 Teile «/x-Dichlorpropionyloxypivalinaldehyd vom Siedepunkt
760C be! 0,3 Torr, entsprechend 52,4% der
Theorie, bezogen auf Formaldehyd und Isobutyraldehyd.
Entsprechend Beispiel 5 werden 530 Teile lsobuttersäure, 30 Teile Paraformaldehyd und 72 Teile Isobutyraldehyd
in Gegenwart von 5 Teilen p-Toluolsulfonsiiure
kondensiert Man erhält 127,5 Teile Isobutyryloxypivalinaldehyd
vom Siedepunkt 1000C bei 20 Torr, entsprechend 74% der Theorie, bezogen auf Formaldehyd
und Isobutyraldehyd.
Entsprechend Beispiel 5 werden 300 Teile Essigsäure, 30 Teile Paraformaldehyd und 100 Teile 2-Methylpentanal
in Gegenwart von 3 Teilen p-Toluolsulfonsäure kondensiert Man erhält durch Destillation des Gemisches
i53 Teile 2-Methyl-2-n-propyI-3-acetoxypropanal vom Siedepunkt 105°C bei IC forr, entspricht 88,8%
2ii der Theorie, bezogen auf Formaldehyd und 2-Methylpentanal.
Beispiel 10
Entsprechend Beispiel 5 werden 300 Teile Essigsäure 30 Teile Paraformaldehyd und 128 Teile 2-Äthylhexanai
in Gegenwart von 3 Teilen p-Toluolsulfonsäure kondensiert Man erhält durch Destillation des Gemi
J» sches 155,5 Teile 2-Äthyl-2-n-butyl-3-acetoxypropanal
vom Siedepunkt 120°C bei 20 Torr, entsprechend 76,2%
der Theorie, bezogen auf Formaldehyd und 2-Äthylhexanal.
n Beispiel 11
Entsprechend Beispiel 5 werden 30C Teile Essigsäure.
30 Teile Paraformaldehyd und 112 Teile Cyclohexylaldehyd
in Gegenwart von 3 Teilen p-Toluoisuifonsäure
4, kondensiert Man erhält durch Destillation des Gemisches 148 Teile 1-Acetoxymethylhexahydrobenzaldehyd
vom Siedepunkt 99 bis 1000C bei 6 Torr, entsprechend
80% der Theorie, bezogen auf Formaldehyd und Cyclohexylaldehyd.
Beispiel 12
Entsprechend Beispiel 5 werden 366 Teile Benzoesäure, 30 Teile Paraformaldehyd und 72 Teile Isobutyralde-
iii hyd in 500 Teilen Benzol in Gegenwart von 10 Teilen
p-Toluolsulfonsäure während 12 Stunden kondensiert. Man erhält durch Destillation des Gemisches 99 Teile
Benzoyloxypivalinaldehyd vom Siedepunkt 1700C bei 20 Torr, entsprechend 51% der Theorie, bezogen auf
Formaldehyd und Isobutyraldehyd.
Beispiel 13
Entsprechend Beispiel 5 werden 380 Teile 3,4-Dibo
chlorbenzoesäure, 30 Teile Paraformaldehyd und 72 Teile Isobutyraldehyd in 500 Teilen Benzol in Gegenwart
von 10 Teilen p-Toluolsulfonsäure während 12 Stunden kondensiert Man erhält durch Destillation des
Gemisches 11C Teile 3,4-Dichlorbenzoyloxypivalinaldehyd
vom Siedepunkt 165 bis 167° C bei 1 Torr,
entsprechend 42% der Theorie, bezogen auf Paraformaldehyd und Isobutyraldehyd. Schmelzpunkt 45 bis
46°C(ausPetroläther).
Beispiel 14
Entsprechend Beispie! 5 werden 285 Teile 2,4-Oichlorbenzoesäure,
30 Teile Paraformaldehyd und 72 Teile Isobutyraldehyd in 500 Teilen Benzol in Gegenwart
von 10 Teilen p-Toluolsulfonsäure während 12
Stunden kondensiert. Man erhält durch Destillation des Gemisches 81 Teile 2,4-Dichlorbenzoyloxypivalinaldehyd
vom Siedepunkt 165 bis I68°C bei 1 Torr, entsprechend 31,8% der Theorie, bezogen auf Formaldehyd
und Isobutyraldehyd. Schmelzpunkt 47 bis 48° C (aus Petroläther).
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-3-acyloxy-propanalen der allgemeinen Formel ϊR1I"Ri-C-OCH1-C-CHO (I)Il ' IO R3
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000511A DE2000511C3 (de) | 1970-01-07 | 1970-01-07 | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-3-acyloxy-propanalen |
| BE761159A BE761159A (fr) | 1970-01-07 | 1970-12-31 | Procede pour la preparation de 2,2-dialcoyl-3-acyloxy -propanals |
| FR7100124A FR2075228A5 (de) | 1970-01-07 | 1971-01-05 | |
| US00104121A US3749749A (en) | 1970-01-07 | 1971-01-05 | Production of 2,2-dialkyl-3-acyloxypropanals |
| GB57671A GB1326717A (en) | 1970-01-07 | 1971-01-06 | Production of 2,2-dialkyl-3-acyloxypropanols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000511A DE2000511C3 (de) | 1970-01-07 | 1970-01-07 | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-3-acyloxy-propanalen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2000511A1 DE2000511A1 (de) | 1971-07-22 |
| DE2000511B2 DE2000511B2 (de) | 1979-01-18 |
| DE2000511C3 true DE2000511C3 (de) | 1979-09-13 |
Family
ID=5759146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2000511A Expired DE2000511C3 (de) | 1970-01-07 | 1970-01-07 | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-3-acyloxy-propanalen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3749749A (de) |
| BE (1) | BE761159A (de) |
| DE (1) | DE2000511C3 (de) |
| FR (1) | FR2075228A5 (de) |
| GB (1) | GB1326717A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3045378A1 (de) * | 1980-12-02 | 1982-07-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | "verfahren zur herstellung von tertiaeren alkoholen" |
| US4400290A (en) * | 1981-10-01 | 1983-08-23 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for augmenting or enchancing the aroma of detergent compositions using oxyalkyl esters |
-
1970
- 1970-01-07 DE DE2000511A patent/DE2000511C3/de not_active Expired
- 1970-12-31 BE BE761159A patent/BE761159A/xx not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-01-05 FR FR7100124A patent/FR2075228A5/fr not_active Expired
- 1971-01-05 US US00104121A patent/US3749749A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-01-06 GB GB57671A patent/GB1326717A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1326717A (en) | 1973-08-15 |
| DE2000511A1 (de) | 1971-07-22 |
| BE761159A (fr) | 1971-06-30 |
| FR2075228A5 (de) | 1971-10-08 |
| DE2000511B2 (de) | 1979-01-18 |
| US3749749A (en) | 1973-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0150280B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetalen | |
| DE2533920C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Resorcinen | |
| DE69206250T2 (de) | Verfahren zur herstellung von nitrilen. | |
| DE2216974C3 (de) | Verfahren zur Herstellung höhermolekularer ungesättigter Ketone | |
| DE1158492B (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethanen | |
| EP0415214A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Fluoracrylsäurederivaten | |
| DE2000511C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-3-acyloxy-propanalen | |
| EP0300162A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dicyclopentenolestern | |
| DE3403696C2 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol sowie dessen Monoisobutyrat | |
| DE4433949A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Ethern | |
| CH630911A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-amino-1,2,3-thiadiazol. | |
| EP0599148B1 (de) | Verfahren zur selektiven Herstellung von Hydroxybenzaldehyden | |
| CH437344A (de) | Verfahren zur Herstellung alkylierter Cumarine | |
| EP0165521A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus einem gegebenenfalls substituierten Zimtsäureester und einem gegebenenfalls substituierten Beta-Alkoxy-Beta-phenyl-propionsäureester sowie Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituierter Zimtsäure | |
| DE2152367C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4- Methyl-oxazolen | |
| DE2424128C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von cis, cis-2,4,6-Triisopropyl-1,3,5-trioxan | |
| EP1673363B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-hydroperoxy-16-oxabicyclo [10.4.0] hexadecan | |
| EP0166283B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls kernsubstituierten Zimtsäuren | |
| DE2047446A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetylenglykolen | |
| DE2625074C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetalen | |
| DE19619013A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexahydrofarnesylaceton aus 6,7-Dihydro-geraniol sowie neue Zwischenprodukte für dieses Verfahren | |
| EP0061669A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Cyclohexan-1,3-dionen sowie einige neue bicyclische Cyclohexan-1,3-dione | |
| EP0436860A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(4-Chlorphenyl)-3-methyl-buttersäure | |
| AT265298B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 1,2,3,4-Tetrahydro-1,10-phenanthrolinen | |
| AT202564B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten 3,4,6-Trioxohexahydropyridazinen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |