DE1669594A1

DE1669594A1 - Feuerbestaendige Polymere

Info

Publication number: DE1669594A1
Application number: DE19671669594
Authority: DE
Inventors: Brooks Robert Bruce
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1966-02-17
Filing date: 1967-02-15
Publication date: 1971-08-26
Also published as: SE350988B; CH521453A; LU52999A1; DE1594898A1; ES346411A2; BR6793478D0; AT296489B; FR93822E; JPS5114640B1; BE694133A; US3480582A; FR1523199A; BE705972A; NL6714720A; LU54756A1; AT284327B; JPS5125373B1; GB1147180A; NL6700470A; IL26980A

Description

American Cyanamid Company, Wayne, New Jersey, V* St- A₅

aesaaasaasaas==s=======as==s=3=s=aasrss:a=sa=s:-j ^

Feuerbeständige Polymere

Die Erfindung betrifft feuerbeständige oder selbstaus löschende Acrylnitrilpolymerkörper und Verfahren und Massen zu ihrer Herstellung. Die Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung von feindiepergierten, festen, hochschmelzenden, wasserunlöslichen, bromierten und/oder chlorierten aromatischen Verbindungen in Kombination mit feinverteilten festen,hochschmelzend en, wasserunlöslichen, organischen Phoaphinverbindungen oder Antimonoxydverbindungen, um Gebilde, z.B. Fasern aus Acrylnitrilpolymeren feuerbeständig oder selbstauechlöechend zu machen. Die Erfindung betrifft ferner die alleinige Verwendung von feinverteilten, festen, höchschmelsenden, wasserunlöBlichen organischen Phoaphinver-· bindungen für den gleichen Zweck.

109835/ 1208 bad original

Die Bezeichnung "Acrylnitrilpolymer", wie sie hierin verwendet wird, bezieht eich auf einen Stoff, der durchschnittlich wenigstens etwa 70 & Acrylnitril im Polynermolekül ent hält. Der Kest der Polymerinoleküle kann in bekannter Weise bis zu etwa 30 $ anderer äthylenisch ungesättigter Stoffe enthalten.

Acrylnitrilpolyinere können in geformte Erzeugnisse verschiedener Art übergeführt werden, das wichtigste technische Anwendungsgebiet für Acrylnitrilpolyraere ist jedoch z.Zt. die Verwendung in Form von Fasern. Solche Fasern können ale endlose Finden oder als Stapelfasern zur Herateilung von gestrickten, gewirkten oder gewobenen textlien Stoffen oder von Teppichen verwendet werden, wie dem Textilfachraann bekannt ist*

Pur viele Zwecke ist es von Bedeutung, daß die geformten Erzeugnisse, insbesondere Fasern aus Acrylnitrilpolymeren bei Berührung mit einer Flamme feuerbeständig oder selbetauslöpchend sind, Bs ist bekannt, daß diese Eigenschaft durch Verwendung bestimmter Zusatzstoffe, z.B. bestimmter Halogenalkylphosphate erzielt werden kann»

Das Problem, textlien Stoffen Feuerbeständigkeit zu verleihen, wird durch die Forderung erechv/ert, zahlreiche nachteilige 'Tirkungen au vermeiden, die durch den Zusatz von feuerhemmend

, _βΑΛ. BAD ORIGINAL

109835/1208

don Stoffen auftreten können. Von diGsen schädlichen "irkungen, die vermieden werden müsf-en, seien folgende .ernannt;

(a) daß durch die Notwendigkeit, das feuerhemmende I.lateriel in die Pasern, in ausreichend hoher Konzentration einzuführen, die textlien Eigenschaften, z.B, Festigkeit

und Elongation der Fasern, nachteilig beeinflußt werden; M

(b) daß der textile Stoff einen rauhen Griff -bekommt;

(c) daß der textile Stoff verfärbt wird;

(d) daß gefärbtertextiler Stoff, der ein feuerhemmendee Mittel enthält, stärker zum Auebleichen des Farbstoffs neigt, wenn der textile Stoff Licht, Wärme, V/aachbehandlungen und dergleichen ausgesetzt wird;

(e) daß den feuerhemmende Material aus der textlien otoif beim Barchen oder beim Färben ausgelaugt wird; und

(f) daß der textile Stoff stärker zum Verschmutzen neigt, was durch Verwendung einee feuerhemmenden Kittels hervorgerufen werden kann, das zur Bildung eines klebrigen odor flüssigen Überzugs auf den Fasern neigt-

109835/1208 0AD

Alle feuerheminenden Kittel, die bisher in Verbindung rait Papern aus Acrylnitrilpolyraeren verwendet wurden, zeigten einen oder mehrere dieser Nachteile, -enn das Haterial Überhaupt ein wirksames feuerheminendee Kittel war. überraschenderweise wurde nun eine neue Gruppe von feuerhemmenden Stoffen gefunden, die den Formkörpern aus Acrylnitrilpolymeren in v?irksamer '"eise feuerhenmende oder aelbetauslöschende Eigenschaften verleihen, ohne daß damit einer der oben beeehriebenen Nachteile verbunden ist..

Für die erfindungsgeaäBen Zwecke wird eine gleichmäßige feine Dispersion au· einer Mischung fester, hochschmelzender, wasserunlöslicher Verbindungen verwendet, von denen wenigstens eine eine broaierte oder chlorierte aromutipohe Verbindung und wenigsten» eine, weitere entweder eine örganipche Phosphinverbindung oder eine Antimonoxydverbindung ist. 7enn man jedoch eine organische Phosphorverbindung wählt, kann diese auch für sich allein verwendet werien.

Jede dieser Verbindungen ist ein hochschmelzender Feststoff mit einem Schmelzpunkt über etwa 100⁰C und vorzugsweise über etwa 150⁰C, die in Wasser praktisch unlöslich ist und zu einer gleichmäßigen Dispersion in der Polymerlösung oder Spinnflüssigkeit verteilt werden kann* Diese gleichmäßige Dispersion soll Teilchen mit einem Durchmepser von weniger als etwa 10 Mikron und vorzugsweise von wgnlger als etwa 5 Mikron auf-

, BAOORIGINAL

weisen, wenn das Acrylnitrilpolymer zu Fasern versponnen werden aoll· Eine eolche gleichmäßige Dispersion kann durch Auflösen der Verbindung in der Spinnflüssigkeit oder Polymerlöaung, wenn die Zusatzverbindung darin löslich ist, oder durch beliebige mechanische Verfahren zu» Zerkleinern von Feststoffen erzeugt werden, wenn die Zusatzverbindung in der Polymer lösung oder Spinnflüssigkeit unlöslich ist. Auf eine ausführliche Er- % läuterung der technologischen Einzelheiten ner Herstellung der gleichmäßigen Dispersion wird verzichtet, da solche Verfahren allgemein bekannt sind und zum Die ergieren von Mattierungmitteln aue Titandioxyd, Farbstoffen oder Pigmenten und dergleichen in Polymerlösungen und Spinnflüsaigkeiten verwendet werden. Dieselben Verfahren lappen eich allgemein zum Diapergieren der e'rfindungegemäß verwendeten feuerhemmenden Additive in der Polymerlösung oder Spinnflüssigkeit anwenden,

Wenigsten« eine der Verbindungen, die in der Additivmischung aue festen, hochsohmelsenden, waeeerunlöaliohen Verbindungen enthalten iet, miß eine broeierte und/oder chlorierte aromatische Verbindung aein. Um die «ur Braielung einer wirksamen Peuerbeetändigkeit oder eelbetauslöschenden Eigenschaften des Acrylnitrilpolymeren erforderliche i'enge einer solchen Verbindung auf ein Minimum au beschränken, wird es in allgemeinen bevorzugt, daß eine eolche Verbindung möglichst viel an den aromatischen Kern gebundenes Brom und/oder Chlor enthält, obgleich auch par·· tiell substituierte Verbindungen verwendet werden können*

109835/120·

Bei Verwendung solcher partiell substituierter Verbindungen muß man selbstverständlich eine größere Menge verwenden, um den Brom- und/oder Chlorgehalt auf einen für die Wirksamkeit ausreichenden *ert zu bringen. Da Brom anscheinend etwa 2 bis 3 mal wirksamer ist als Chlor, kann eine wesentlich geringere konzentration an bromicrten aromatischen Verbindungen zur Erzielung äquivalenter Peuerbeständigkeit angewandt werden, als im Fall der entsprechenden Chlorverbindungen. Daher sind Verbindungen wie z.B. Hexabrombenzol, Bispentabromphenylather, 2,4,6-Tribromanilin, Hexachlorbenzol _t Pentachlorphenol, Pentabromphenol, Pentabrommonochlorbenzol, 1,4,5,8-¹^e trabroranaph thalin, Hexabromnaphthalin und Octo« chlornaphthali»fHr die erfindungsgemäßen Zwecke besonders geeignet.

V'enigntens eine weitere der Verbindungen* die in der Additivmischung aus festen, hochschmelzenden, wasserunlöslichen Verbindungen enthalten sind, muß eine organieche Phosphinverbindung oder eine Antimonoxydverbindung sein. Beispiele für solche organische Phoephinverbindungen sind Tribenzylphosphin, Tribenzylphoephinoxyd, Tribenzy !phosphinsulfide Triphonylphcephin, Triphenylphosphinoxyd und Triphenylphosphineuifid, Antimonoxydverbindun^en dieser Art sind beispielsweise Antimontrioxyd und Natriuraantimonat»

BAD OBiGlHAL

109835/1208 ^VHmHAL

Die Mengen solcher Verbindungen, die in dem zu schützenden Acrylnitrilpolymer vorliegen, lassen sich nicht einfach durch Angabe bestimmter Zahlenbereiche festlegen, da für verschiedene Zwecke, für die die Acrylnitrilpolymererzeungisse verwendet werden sollen, ein unterschiedlicher. Grad an Peuerbeptändigkeit oder selbetauslöBChenden Eigenschaften erforderlich sein kann« Perner sind zu berUckPichtigen

(a) die Unterschiede im Halogengehalt der verschiedenen brauchbaren bromierten und/oder chlorierten aromatischen Verbindungen;

(b) die im Verhältnis höhexfe '.Virksamkeit von Bromverbindungen gegenüber entsprechenden Chlorverbindungen;

(c) die im Verhältnis höhere Wirksamkeit von Phosphinverbindungen gegenüber Antimonoxydverbindungen und

(d) das gewünschte ITaQ an Peuerbeständigkeit, das erreicht werden soll.

Kit Hilfe der hierin angegebenen Richtlinien und von Versuchen, wie sie in den nachstehenden Beispielen erläutert sind, lassen sich jedoch leicht die optimalen Konzentrationen von Verbindungen dieser Synergietischen Mischung bestimmen, die zur Erzielung.einer wirksamen Peuerbeständi^keit oder selbetauslö-

109835/1208

sehender Eigenschaften für einen gegebenen Pail zu verwenden sind.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht» wenn nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Das Additiv wurde in eine Spinnflüssigkeit aus Acrylnitrilpolymere» (89₉2 tf Acrylnitril, 10,8 i> üethylmethaerylat), das in einen Lösungsmittel für das Polymere (50 Teile Natriumthiooyanat, 50 Teil« Wasser) gelöst war, eingemischt· so daß eine gleiohmäflige feine Dispersion entstand. Bann wurde die Spinnflüssigkeit Bur Herstellung von Fasern in bekannter "eise filtriert, durch Spinndüsen geprefit, koaguliert (unter Vorwendung von kalter, verdünnter wässriger Natriunthiοcyenatlösung als Coagulieraittel), frei ron Lösungsnittel gewaschen, getrocknet und bei 13O⁰C in einer Umgebung aus Wasser/Wasscrdampf nachbehandelt· Dann wurden dis Pasern 1 Stunde in Wasser gekocht. Analysen des prosentualen Additivgehalte in der Faser

(a)naoh den Trocknen, (b) naoh der Was s>erdamp£behand lung bsi 130°C und (β) naoh dta 1-stUndigt* Kochen in Wasser seigen dis Beständigkeit der Additive gegen Auslaugen während des Faser· tplnnvorgangs und während eines (simulierten) Färbevorgangs« »

10IB3S/120I

BAD ORIGINAL

Die geprüften Additre und die Ergebnisse der Prüfung auf Retention der Additive durch die Fasern sind in Tabelle I aufgeführt·

101835/1201

Tabelle I

Additiv

Schmelzpunkt ⁰C. Trocknen

Additiv in Fasern nach

Dämpfen bei 13OOC

Std. in kochendes Wasaer

«£ Verlust bei

Behandlungen nach dem Trocknen

Trie(2,3-dibrompropyl)phosphat flüssig Bftxabronbenzol 320

-»Chloriertes Paraffinwachs

,1,2,3,4-Tetrabrombutan

, 3-Di5>rom-2,2-biebrommethyl· prfipan

116

150

13,8

flüssig 5,8

8,

13,5

7,9 * 13,8 $

5,0 % 4,2 it

6.4 fi 13,8 $

4.5 95 1,8 ^

7,4

0,0

22,4

79,5

45,2

Bispentabromphenyläther

300

14,7

13,7

6,8 g

Aue der Vorstehenden Tabelle iet zu ersehen, daß Verbindungen ■it Sch elepunkten über 1SO⁰C duroh die Fasern besser zurückgehalten wurden, als die aideren Verbindungen.Es ist Jedoch darauf hinzuweisen, daß die flüssigen Verbindungen irreführend niedrige Werte, wie sie in Tabelle I aufgeführt sind, ergaben, da die Hauptverluste an solchen Additiven bereits vor dem Trocknen eingetreten waren. Bei den vorstehenden Prü- ™ fungen wurden der Spinnflüesigkeitsprohe 10 i> Tris(2,3-dibrompropyl)phosphat bezogen auf das Poiymergewicht zugesrtst« Se gingen also 36 fS des der Spinnflüssigkeit zuge~ ••tzten Phosphate verloren.

Beispiel 2

De« Additiv wurde 100 Teilen trockenem gepulvertem Acrylnitrilpolymeree (92 £ Acrylnitril, 8 $ Methylmethacrylat) Bugesettt und gut damit vermischt, 3 g dieser Fischung wurden in eine kreisförmige Form mit einem rurohmesser von 32 na (1 1/4 ") gegeben und dann hydraulisch mit einem Druck Ton 1120 kg/om² (16 000 psi) zu einer festen Polymertablett· koeprieiert. Di· Tablett· wurde dann in horizontaler Lage alt «ine« Mikrobrenntr alt einer 2,5 o« (1^R) langen blauen Pleaee «ntsündet. Nach erfolgter Entzündung wurd· der Brenner weggezogen und die Prob· wurde brennen gelassen. PUr Jede Ta* blettt wurd» festgestellt, ob sie längere Zeit welter brannte

109836/120·

oder innerhalb kurzer Zeit ( in weniger als 1 Minute) aufhörte zu brennen» Das Ergebnis wurde mit "brennt" bzw, "selbstauslöschen⁰" (S -E_e) bewertet. Die geprüften Additive, die angewandten Konzentrationen und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt«

..,-_ΑΛ. O ORIGINAL

109836/1208

A44itiT	^tBr	2,2	AnmlTi	jenwerte der Tablette	25,0	i> Additiv	Bewertung
			HB		3,0	-
	25,0	5.0			2θ,β	brennt
.HexabAmbentol				50,1	N
Calciumphoephat	2,6	10,0		. 7,0	M
Hexabrombeneol + Calcium- phoephat		1,0		5,2	η
Tribeneylphoephinoxyd		0,5		10,3	η
Tribeneylphoephinoxyd		1.0		4,5	*SB.**
Triphenylphoephinoxyd		0,5		9,0	brennt
Triphenylphosphinoxyd	2,5	1,0		6,0	S-B.
Hexabrombensol + Tribenzyl- phoephinoxyd	Biepentabromphenyläther + Phoe phinoxyd 2,5 *	0,3		6p1	S-E.
	2,4,6-Tribromanilin + Phoe phinoxyd	0,3	m	6,1	S-E.
Antieontrioxyd	0,3		25,0	S—B.
*Hexabrombenaol Antimon-** ▲ ..4 .«ml		8,8	brennt
	S-E.

-H-

Aus der vorstehenden Tabelle let zu ersehen, daß nur die organieohen Bioephinverbindungen den Acrylnitrilpolymertabletten selbstauslöschende Eigenschaften bei einem annehmbaren Wert der Additivkonzentration zu verleihen vermögen, wenn sie allein verwendet werden«. Ferner wurde bei der Prüfung von Mischungen von Verbindungen eelbstauslöschende Eigenschaften bei annehmbaren Additivgehalten festgestellt, wenn die aromatischen Bromverbindungen mit der organischen Phosphinverbindung oder der Antimonoxydverbindur\g vermischt wurden· Dagegen ergab die anorganische Phosphorverbindung weder allein noch bei Verwendung mit der aromatischen Bromverbindung frei Additivgehalten, die der Konzentration der organischen Phoephinverbindung vergleichbar waren, ein brauchbares Ergebnis. Biese Ergebnisse zeigen ferner, daß in solchen synergistischen Mischungen eine höhere Konzentration an Antiaonoxyd als an organisch ce Phosphin ftir eine entsprechende Wirksamkeit benötigt wird. Die Prüfungen wurden mit aromatischen Borverbindungen durchgeführt, da Brom bei niedrigeren Konsentrationen wirksam ist als Chlor.

In den -folgenden Beispielen wurde die "Brenneigung" jeder der Fasern nach dem folgenden Prüfverfahren bestimmt: Jfaoh der Arbeitsweise von Beispiel 1 hergestellte, 10 em (4") lange gekräuselte Stapelfasern alt einer Garasahl von 15 Denier

10«β35/120·

pro Faden wurden eu 2-strähnigera 50-er (Philadelphiazählung) Tepplehgarn alt 1,61 a/g (50 yards per ounce) verarbeitet» Aue dem Garn wurden dann Tufted-Teppiche mit einer Florhöhe von 15 1/2 an (5/8") hergestellt. Die Teppiche wiesen 2,5 cm (1*) breite Streifen aus zu prüfenden Fasern auf, die durch 0,8 cm (1/3^M) breite Streifen aus Wolle getrennt waren. Auf der Rückseite jeder Probe wurde mit einer Kunatstoffdiapersion eine Unterlage aus Jute angebracht, worauf die Proben 20 Minuten in einem Ofen mit 121⁰C (250⁰P) gehärtet wurde. Nach dem Abkühlen wurde die Prüfprobe horizontal an einer zugfreien Stelle auf eine Holzunterlage gelegt, um die Wärmeableitung zu vermindern. Auf die Teppichvorderseite wurden in einen Abstand von wenigstens 3,8 c» (1 1/2 ") von jeder Teppichkunte 2 Tropfen Benzol aufgebracht. Das Benzol wurde sofort mit einer Streichholz entsttndet und frei brennen gelassen. Das Benzol entzündet· den Ttppichflor und brannte dann rasch ab, während der Teppich weiter brannte. Eine "selbstausläschende" Probe verlischt gewöhnlich innerhalb einer Minute, während eine "brennende"Probe ungehindert weiterbrennt, bis der gesamte Teppich verbrannt ist. Zur Bestimmung der Brenneigung für derartige Teppiche wurden wenigsten« 20 gleiche Teppiche in der vorstehend bepchriebenen Weise geprüft und der mit "Brennen" bewertete prozentuale Anteil wurde al« "Teppichbrenneigung" bezeichnet. Zur Beetinnung

109»3S/130. _BAD0RlQ,NAL

der Brenneigung der Fasern wurden die Teppi^hbrenneigungen für wenigsten« 4 verschiedene Teppichgewichte und Kaschenzahlen pro Zentimeter (inch), jedoch atete für die gleiche Flor höhe von 1,6 cm (5/8^M) bestimmt und ale Punktion des Teppichgewiohts aufgetragen. Der Wert auf der mit Hilfe dieser Funkte ausgesogenen Kurve für einen "Standard"*Teppich mit 1250g/» (37 ouncee per square yard) oder 2_t2 Maschen pro cm (5»6 Maschen pro inch) wurde als "Faserbrenneigung" oder ¹¹ Brenneigung¹* bezeichnet.

Beispiel 3

Kach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ohne irgendein Aiditiv hergestellte Pasern wurden geprüft· So wurde eine Brennneigung von 95 festgestellt. Un Richtlinien und eine Vergleichbasis 8u schaffen, wurden Acrylfasern und Fasergemisch· ▼on Acrylfasera, wie sie üblicherweise zur Herstellung von "feuerbeständigen** Acrylteppichen verwendet werden, zu Teppichen verarbeitet. Die Brenneigung dieser Fasern sind aus Tabelle ZII zu ersehen.

109835/1201 bad original

Tabelle III Verwendete fmeern

Ofcesleone Analyse

faaerbrennaigtmg

Oreelan Bright Yerel

70* Creelan® 30* Dull Terel ®

Acrlian®41-S

SO

ή. Orion'

8,6

8,1 6,5

0,63

1.6

4,2

0,30

70

25

40
25

Creelar Verel^

Eingetragene Warenbeeeleimung für Acrylfaser der American Cyanamid Company

> Eingetragene Warenbeselehnung für Eaatman Kodak-ModaoryIfaaera

> Eingetragene Warenbeeelchnung für Acrylfaeern der Monsanto Company

■ Eingetragene Warenbezeichnung für Aorylfaaern der S. I. duPont Company

CD OT CO

1661594

Aas der voritehenden Zueaaaen·teilung ergibt eich, daß Brenn*ifun^en unter et«· 50 den Ansprüchen an Acrylfaeem und ~faserBleohungen, wie eie üblicherweise zur Herstellung aoloher Tepplohe verwendet werden, to11ig genügen, und daß Brenneigungen unter etwa 20 einem Produkt entsprechen, das in Hinblick auf feuerhomnende Eigenschaften bekannten Produkten weit Überlegen ist.

Beispiel 4

Vaoh der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurden Paeern hergestellt, die HexabroBb«nsol und Antlaontrioxyd oder Tribenzylphoephinoacyd enthielten. 3olehe Fasern wurden allein oder in Mischungen Mit Xhnllohen fasere ohne Additire su Garne« verarbeitet und auf Brenneicung naoh de» oben betchriebenen Prüfverfahren ge« prüft- Sie erhaltenen Irgebalmre sind in den Tabellen IV und Y aufgeführt.

106S3S/1206 . bad original

Tabelle IV Hexabrombengol und Antimontrioxyd ala Additiv

9>Br jfeb^O* i» Additiv Brenn* neigung

3.6 1,1 5.2 0 3·5 1,2 5,2 7,5

3.2 0,84 4,5 8,5 2,9 0,86 4,2 15

2.7 0,95 4,1 30

2.3 0,95 3*6 - 57

70

JiSb₂O₃	f> Additiv
1,1	5.2
1,2	5,2
0,84	4,5
0,86	4,2
0,95	4,1
0,95	3*6
1.3	3,5
	Tabelle V

Hexabrottbenzol und Trlbengylphosphinoxyd als Additiv

^Additiv

3.5 0,1? 5,8

2,8 0,26 5,9

²»6 0,22 5,3

¹.8 0,14 3,5

¹^ 0,08 2,6

¹·² 0,11 2,5

0,9 0,07 . 1,8

Brenn-	neigung
0
0
8
37	,5
85
33
85

109835/1208 bad original

Aue den vorstehenden Tabellen geht hervor, daß Fasern, die im Hinblick auf feuerhemmende oder selbstauelöschende Eigenschaften im Handel erhältlichen Faeern überlegen sind, mit verhältnismäßig niederen Konzentrationen der erfindungsgemäßen Additive hergestellt werden können. Die Tabellen sseigen ferner die höhere Wirksamkeit von organischen Phosphinverbindungen im Vergleich eu Antimonoxydverbindungen als synergistische Mittel bei Verwendung mit aromatischen Broraverbindun^en.

Brauchbare feuerhemmende Additive müBsen nicht nur den Fasern wirksame feuerhemnende oder eelbstauslöschende Eigenschaften verleihen, sondern dürfen auch keine der anderen Eigenschaften, di« für die-Anwendung von textlien Stoffen von Bedeutung sind, nach» teilig beeinflussen. Die folgenden Beispiele zeigen die Überlegenheit der erXindungsgemäßen Additive gegenüber bekannten feuerhemmenden Additiven, die für die Behandlung von Fasern aus Acrylnitrilpolymeren als geeignet gelten.

Beispiel 5

Nach der Arbeitsweise, von Beispiel 1 wurden Fasern hergestellt, die (A) 8,8 # Hexabrombenzol und 3,3 '/> Antimontrioxyd oder (B) 7,0 i> Pentabrommonochlorcyclohexan und 2,2 °» Antimontrioxyd enthielten. Teppichg-arne wurden aus Mischungen dieser Fasern Bit (0) ähnlichen Fasern ohne Additive hergestellt und

108835/1208

BAD ORJGiNAU

auf UV-Liohtbeatändigkeit in Form ungefärbter und gefärbter Garne geprüft, indem eie einem Kohlelichtbogen-Fadeometer (Atlas Sleetrio) ausgesetzt wurden. Sie Beständigkeit wurde nach dem Standard-AATCC-Teet 16-1964T bewertet-. Die Teppich' garne wurden su Teppichen verarbeitet und auf Brenneigung geprüft. Die Faeeranalysen und Priifergebnieae sind in der nachstehenden Tabelle VI aufgeführt.

109835/1208

BAD ORIGINAL Tabelle VI

Faser

409(4 6O9CC

3# 705*0

Chemische Analyse der Fasern

3,0

2.3

0,80

O «9 σ>	6O)CC	2,	2	0	,2	0	,71
cn	TOJCC	1.	7	0	,2	0	.54

Brenn-neigung

•Beständigkeit gegen UV-licht

ungefärbt Farbstoff Farbstoff Ji /3

4 4

4 5

JJ Faser A enthält 8,8 jC Hexabroabensol ♦ 3,3 f Antinontrloxyd

m Fassr B enthält 7,0 £ Pentabroontonoehloreyelohexan + 2,2 t Antimontrioxyd

Faser C enthält kein Additiv Farbstoff 4* - mit 2 * Stvron-Blau 29 gefärbt Farbstoff Λ - mit 1 l· Calooayn Saphir-Blau 295 gefärbt

* 6SSi^äiSi€S*^ltibeweptuni ^eei·¹¹* »ioh auf die erforderliche Stundenaahl, um eine feststellpare nrsttnderung der Probe su erseugent

«· 40 Stunden (gut)

* 20 Stunden (ziemlich gut)

« 10 Stunden (mittel)

»5 Stunden (chlecht)

CJl CD

<~ 23 -

Dieee Prüfungen «eigen, daß beide Additive den Fasern brauch*, bare fauerhemmende Eigenschaften verleihen, daß jedoch HexbroMbensol plus Antiuontrioxyd der Kombination rentabrom sonoehloroyolohcxan plue Antieontrioxyd in Bezug auf BestandigJceit gegen Farbänderung bei Belichtung weit Überlegen let. Das aromatisch« Halogenid ist also unerwarteterweise den engverwandten cycloaliphatischen Halogenid in der wichtigen Eigenschaft Lichtechtheit der Ale Additive enthaltenden Fasern Überlegen.

Beispiel 6

laoh dar Arbeitsweise von Beispiel 1 wurden Fasern gesponnen, dl· (a) verschiedene Konzentrationen an Hexobroabenzol und Antiaontrloxyd oder (b) Trie(2,3-dlbroapropyl)phosphat enthielt·«· Dl··· Fasern wurden allein oder In Mischungen mit ' ähnlichen Fasern ohne Additiv eu Tepplohgeweben verarbeitet und la abwechselnden Streifen auf des Boden einer stark begangenen Ball· befestigt. Mach 2500 Begehungen wurden die Teppiche ahgesatg und visuell auf Unterschiede in der Verschmutsungenelffung geprüft. Die Tepplohe, die da· TrIs(2,3-dibroepropyl) phosphat enthielten, waren lsi Vergleich su den Kontrollproben ohne Additiv sehr stark v«rschautst_v während dl· Teppiche die lfexabroabensol und Antiaontrloxyd enthielten, nicht so stark vsreohautBt wi» dl· Kontrollproben erechienen. Nuch jeweils

109835/3208

BAD

166959*

weiteren 2300 Begehungen (bis zum Ende des Teste bei 10 000 Begehungen) wurden dieee Unterschiede in der Ver~ eohmutEungsneigung der Proben immer ausgeprägter. Werte über die geprüften Proben sind in Tabelle VII angegeben.

ORIGINAL

Claims

Patentanspruch»

1. Porekörper aui Acrylnitrilpolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine feindispergierte feste hochschmelzende waseerunlösliche organische Phosphinverbindung oder eine feindiepergierte Mischung aus (a) einer festen hochschmelsenden wasserunlöslichen bromierten oder chlorierten aromatischen Verbindung und (b) einer festen hochschmelsenden wasserunlöslichen AntlmonoxydTerblndung oder organischen Phosphinverbindung enthalten« wobei die Konzentration jeder dieser Verbindungen ausreicht, um den Formkörper wirksame feuerbeständige oder «elbstauelöschende Bigensehaften au verleihen.

2» Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie al· Verbindung (a) Hexabrombensol und als Verbindung (b) Trlbeas/lphosphin, Triphenylphosphin, Trlbenaylphoephinoxyd, Triphenylphosphinoxyd, Tribeneylphosphineulfid, Antimontrioxyd oder latriuMntieonat enthalten.

3. Forakörper nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß •le in Fora von Vaeern ausgebildet sind.

4. Spinnlösung aus einem Acrylnitrilpolymeren, das in einem Lösungsmittel ftlr ein solches Polymeres gelöst ist, daduroh

lO^O'jS/UOe BADORIQINAL

Tabelle

Aditiv

AdditiT in behandelten

!»•handelte Faeern In der Misehung

Analyse der Mieohung

Brenn-leifunf

Trie(2,3-dibr ompropyl) phoaphat

Hexabroabensol ♦

-» Rexabronbensol ♦ SbgO«

Hexabrombensol +

keines

6 .4 % 100 9t 3, 1 0 .4 3,5 _t 10 .3 9t 37 % 3, 2 O ,84 8,5 os
1 15 ,4 9t 29 96 3, 2 0 .65 5,0 20 ,0 9t 20 * •mi 95,0

2?

gekennzelehnet, daB darin gleichmäßig eine normalerweice

feat· hocheohmelzende wasserunlöeliche organische Phos · falzverbindung oder (a) eine normalerweise feste hoch sohnelsende wasserunlösliche bromierte oder chlorierte aromatische Verbindung und (b) eine normalerweise feste hoohschmelzende waseerunlöeliohe Antimonoxydverbinduiv;

oder organische Phoephinverbindung gleichmäßig disper- ^j

giert ist·

5^ Spinnlösung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung (a) Hexabroinbenzol und als Verbindung (b) Tribeneylphoephin, Tribenzylphoephinoxyd, TribenBylphoephinoulfid, Triphenylphoaphin, Triphenylphosphinoxyd, Triphenylphoephineulfid, Antiaontrioxyd oder Natriumantlmonat enthält.

6. Verfahren aur Heretellung von Acrylnitrilpolymerforrakörpern " aus einer Lösung des Polymeren, dadurch gekennzeichnet, da0 ■an in der Lösung eine ausreichende Menge einer festen hochechaelaenden waeaerunlöslichen organischen Phoephinverbindung oder einer Mischung au» (a) einer featen hochaohaeleenden waeeerunlbslichen broaierten oder chlorierten arosatiechen Verbindung und (b) einer festen hochechmelzenden

] 2 i θ BAD ORIGINAL

waeeerunluellohen AntiBonoxydverbindung oder organischen Phoepfainverbindung dlepergiert, um den daraus erseugten Porekörper wirksame Peuerbeotändigkeit oder •elbstauelOschende Eigenschaften zu verleihen.

1O9B35/12O·