DE3109741A1 - Textilappretierung - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Appretieren von
Keratinfasertextilien, um sie flammwidrig bzw. nicht-entflammbar
zu machen, sie betrifft insbesondere ein Verfahren zum Appretieren von keratinhaltigen Textilerzeugnissen,
um diese flammwidrig zu machen·
Keratinhaltige Fasern bzw. Keratinfasern, wie z.B. Wolle,
sind von Natur aus flammwidrig bzw. nicht-entflammbar, die
zunehmend strengeren Vorschriften in verschiedenen Ländern haben jedoch dazu geführt, daß bestimmte Konstruktionen aus
Wollgeweben oder Gewebe bzw. Erzeugnisse für bestimmte Endverwendungszwecke, wie z.B. in Flugzeugen oder für Schutzkleidung,
einer zusätzlichen flammwidrig bzw. nicht-entflammbar machenden Behandlung bedürfen. Die in den britischen
Patentschriften 1 372 694 und 1 379 752 beschriebenen Titan- und Zirkonium-Behandlungen zur Erzielung einer
Flammwidrigkeit haben sich zwar als sehr geeignet für die Verbesserung der Flammwidrigkeit bzw. Nicht-Entflammbarkeit
von Wolltextilien erwiesen, so daß diese den von verschiedenen gesetzgebenden Körperschaften aufgestellten Standards
genügen, neuerdings wird jedoch in den USA für Dekorations- bzw. Möbelstoffe in zunehmendem Maße ein neuer
Standard angewendet. Bei diesem Standard handelt es sich um den National Fire Protection Association (NFPA)-Standard
701-1969 (Standardverfahren für Entflammungstests für
flammwidrige bzw. nicht-ent flammbare Textilien und Filme).
Darin ist angegeben, daß 5 Proben 1 bis 1 1/2 Stunden lang bei 60 bis 63 C getrocknet und einem vertikalen Flammen-
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test sowohl in Kettrichtung als auch in Schußrichtung mit einer Entzündungszeit von 12 Sekunden unterworfen werden
sollen. Keine der getesteten 10 Proben sollte eine Nachbrennzeit von länger als 2 Sekunden aufweisen und darin
sind auch die maximalen durchschnittlichen und einzelnen Verkohlungslängen in Abhängigkeit von dem Stoff- bzwe Gewebegewicht
angegeben. Dies ist ein extrem strenger Test und bei vielen Wolldekorations- bzw. Wollmöbelstoffen würde
selbst dann, wenn sie zur Verbesserung ihrer Flammwidrigkeit bzw. Nicht-Entflammbarkeit behandelt worden sind,
die Gefahr bestehen, daß sie diesen Test nicht bestehen.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zu entwickeln, mit dessen Hilfe es möglich ist, WoIldekorationsstoffe
bzw. Wollmöbelstoffe so zu behandeln, daß sie genügend flammwidrig bzw. nicht-entflammbar sind,
um den obigen Test zu bestehen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Appretieren (Oberflächenbehandeln) von keratinhaltigen Textilerzeugnissen,
das darin besteht, daß die Erzeugnisse bei einem niedrigen pH-Wert mit einem anionischen Titan- oder
Zirkoniumkomplex sowie mit einer halogenhaltigen organischen Säure in wäßriger Lösung bei erhöhten Temperaturen
behandelt werden.
Die Behandlung mit der anionischen Titan- oder Zirkoniumverbindung
kann vor, nach oder gleichzeitig mit der Behandlung mit der halogenierten Säure erfolgen*
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Die halogenhaltige organische Säure kann als solche zugegeben werden oder es kann ein Säurevorläufer, d.h. eine
Verbindung, welche unter den Behandlungsbedingungen die Säure liefert, verwendet werden. Wegen seiner leichten Zugänglichkeit
ist das Säureanhydrid ein allgemein bevorzugter Säurevorläufer.
Die organische Säure sollte außer einer oder mehr Halogengruppen noch eine oder mehr saure Gruppen, wie z.B. Carboxy-(HOOC-)-,
SuIfO(HO3S-)-, SuIfino(HO2S-)-, Sulfam/1- (H2NO2-S-)-,Phosphono((HO)2OP-)-
und/oder Phosphin©(HOOP«)-Gruppen ,enthalten. Bei der halogenhaltigen Verbindung kann es
sich auch um ein Anhydrid handeln, das unter sauren Bedingungen und in heißem Wasser in seine jeweilige Säure
überführt wird. Durch die saure Gruppe kann die Verbindung bei niedrigem pH-Wert, in der Regel unterhalb pH 4, auf
die Wollfaser aufgebracht werden, die unter diesen Bedingungen positiv geladene Aminogruppen enthält. Die saure
Gruppe oder sauren Gruppen kann (können) an eine bromierte und/oder chlorierte aliphatische, aromatische oder cyclische
Kette gebunden sein, die ihrerseits weitere reaktionsfähige Gruppen enthalten kann. Zweckmäßig sollte die Löslichkeit
der halogenhaltigen organischen Säure in "kaltem" Wasser, d.h. in Wasser von bis zu 50 C, sehr niedrig sein,
beispielsweise weniger als 0,1 % betragen, um sicherzustellen, daß das in dieser Säure behandelte Textilmaterial
gegen nachfolgendes Waschen beständig (waschecht) ist. Andererseits sollte die Löslichkeit der Säure oder des Säureanhydrids
in "heißem" Wasser, d.h. in Wasser von mehr als 50 C, schnell ansteigen, um ein Ausschöpfen der Säure
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aus der wäßrigen Lösung auf die Faser zu erlauben,, Es
wurde jedoch gefunden, daß insbesondere dann, wenn die freie Säure verwendet wird, die Anwendung der vorliegenden
Erfindung in Gegenwart eines anionischen Titan- oder Zirkoniurakomplexes bei niedrigem pH-Wert selbst bei Temperaturen
von nur etwa 50 C möglich ist. Der hier verwendete Ausdruck "bei erhöhten Temperaturen11 steht daher für
Temperaturen von etwa 50 C oder mehr. Im Falle der Verwendung einer halogenierten aliphatischen Säure ist es auch
bevorzugt, daß die aliphatische Kette mehr als vier -CHn-Gruppen
enthält, um eine geringe Löslichkeit der Säure in Wasser bei Temperaturen unterhalb etwa 60 C zu erzielen.
Zu Beispielen für solche Säuren gehören 2,4,6-Tribrom-3-amino-benzoesäure, 3,4,5,6-Tetrachlorphthalsäure oder
-anhydrid, Chlorendicsäure, 2,4,6-Tribrom-3-amino-benzolsulfonsäure, Sulfobromphthalein, 2-Brom-pentansäure und
2-Bromoctansäure. Besonders bevorzugt ist Tetrabromphthalsäureanhydrid
(TBPA) oder die daraus gebildete freie Säure (TBP-Säure).
Die Behandlung mit Titan oder Zirkonium kann wie in den obengenannten britischen Patentschriften angegeben durchgeführt
werden. Dabei werden die Metalle vorzugsweise durch Ausschöpfen in Form von anionischen Komplexen mit Fluorid-?
Citrat- oder Tartrationen bei einem pH-Wert innerhalb des Bereiches von 1 bis 4 aufgebracht. Die Titanbehandlung ist,
bezogen auf das Gewicht, wirksamer als die Zirkoniumbehandlung, sie führt jedoch zu einer schwach gelben Verfärbung
und sollte im allgemeinen nur bei dunklen Farbtönen oder dort angewendet werden, wo die Verfärbung unwesent-
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lieh ist.
Bei den keratinhaltigen Fasern bzw· Keratinfasem kann es
sich beispielsweise um Mohair-, Seide-, Alpaka-, Vicunia-, Angora- oder insbesondere Wollfasern handeln und das Textilmaterial
bzw. -erzeugnis kann in Form eines losen Materials, in Form von Vorgespinsten, groben Vorgespinsten,
Vorgarnen, Garnen, Geweben (Stoffen), daraus hergestellten Kleidern oder Teppichen vorliegen, wie jedoch oben
angegeben, ist die vorliegende Erfindung insbesondere anwendbar auf Dekorationsstoffe bzw. Möbelstoffe und Schutzkleidung.
Die keratinhaltigen Fasern bzw. Keratinfasem können in
den Textilerzeugnissen in Form eines Gemisches mit anderen Fasern, natürlichen oder synthetischen Fasern, vorliegen.
Wenn Erzeugnisse aus Fasergemischen verwendet werden, ist es bevorzugt, jedoch keineswegs wesentlich,
daß die Gemische reich an Wolle sind. Zu Beispielen für andere Fasermaterialien, mit denen die Keratinfasem gemischt
werden können, gehören Polyamid-, Polyester-, Acryl-, Cellulose-, Polypropylen-, Aramid-, flammwidrig
gemachte Baumwoll-, Novoloid-, Polychlal-, flammwidrig gemachte Rayon-, Modacryl-, Polyvinylchlorid-, P.B.I.-
und ähnliche Fasermaterialien.
Die Titan- oder Zirkoniumverbindungen können in einer
Menge innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 2,5 % bzw«, von 1 bis 5 % ( berechnet als Oxide), je nach Substrat und
Grad der erforderlichen Flammwidrigkelt bzw. -Nicht-Ent-
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flammbarkeit, aufgebracht werden. In entsprechender Weise
kann die halogenhaltige Säure in einer Menge innerhalb des Bereiches von 2 bis 10 % oww verwendet werden, wobei
eine Menge innerhalb des Bereiches von 4 bis 8 % oww bevorzugt
ist«
Obgleich bestimmte halogenhaltige Säuren dafür bekannt sind, daß diese flammwidrig bzw. nicht-entflammbar machende
Agentien darstellen, genügt keine dieser Säuren dein
sehr strengen NFPA-Standard 701-1969, während überraschend gefunden wurde, daß es mit der erfindungsgemäßen Kombination
möglich ist, dem Standard zu genügen, obgleich dies mit jeder Einzelkomponente, die getrennt aufgebracht wird,
nicht möglich ist ohne Aufbringen übermäßig großer Mengen an Chemikalien, ohne Verschlechterung des "Griffes" und
der Qualität des behandelten Erzeugnisses bzw, Gewebes.
Obgleich die Brauchbarkeit der Erfindung keineswegs von der Richtigkeit der nachstehenden Annahme abhängt, wird
angenommen, daß eine synergistische Wechselwirkung auftritt, da die Titan/Zirkonium-Behandlungen in fester Phase
bewirken, während die Behandlung mit der halogenhaltigen Säure in der Gasphase bewirkt, daß die Flammenausbreitung
verzögert bzw. verhindert wird.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Ein Polstermaterial aus 100 % Wolle mit einem Gewicht von
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2 2
450 g/m (13,2 oz/yd ) wurde unter Anwendung verschiedener flammwidrig bzw. nicht-entflammbar machender Behandlungen
wie in der nachfolgenden Tabelle I angegeben in einer Trommel bei einem Flotten:Waren-Verhältnis von 30:1 behandelt»
Tetrabromphthalsäureanhydrid (TBPA) wurde mit 1 % Albegal B (einem Dispergiermittel der Firma Ciba-Geigy) dispergiert,
bevor es dem Bad zugesetzt wurde, da es in kaltem Wasser unlöslich ist. Die in der nachfolgenden Tabelle
I angegebenen Behandlungen wurden in einem kalten Bad, d.h. bei Umgebungstemperatur, gestartet durch Zugabe von
37 %-iger Chlorwasserstoffsäure zu der das zu behandelnde
Gewebe enthaltenden Flotte und nach 5 bis 10 Stunden wurdmdie TBPA-Dispersion und/oder das vorher aufgelöste
KaliumfluorζIrkonat oder Kaliumfluortitanat zugegeben.
Dann wurde das Bad über einen Zeitraum von etwa 30 Minuten zum Sieden gebracht und das Sieden wurde weitere 30
Minuten lang fortgesetzt, danach wurde mit kaltem Wasser gespült, mit Wasser extrahiert, getrocknet und das
übliche Gewebeappretierverfahren durchgeführt.
Die dabei erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt, aus der zu ersehen ist, daß die
Behandlung mit TBPA allein (Beispiel'2 bis 5) dazu führten, daß der NFPA 701-Test vor der Reinigung nicht bestanden
wurde. Das gleiche gilt für die Titan- und Zirkoniumbehandlungen der Beispiele 6 und 11. Bei einer Kombination
der TBPA-Behändlung mit der Titan- oder Zirkoniumbehandlung
wurde der NFPA 701-Test vor und nach 10 Trockenreinigungen Xeicht bestanden (Beispiele 8 bis 10 und 12)«
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Einfluß der verschiedenen flammwidrig machenden Behandlungen auf die
Eigenschaften eines Polstergewebes aus 100 % Wolle gemäß dem NFPA 701-Test
Behandlung
Vor | der | Reinigung | M. | Schuß | M. | C. | L. | Ergebnis |
Kette | B.T. | |||||||
M. | B.T. | M.C.L. | ||||||
1. Unbehandelt > 15 F.L. >15 F.L. nTb.
-* 2. 10 % HCl 37 X9 2 % TBPA
> 15 F.L. > 15 F.Le n.b.
<=> 3. 10 % HCl 37 X9 4 % TBPA
> 15 F.L. >15 F.L. n.b.
4. 10 % HCl 37 X9 6 % TBPA
> 15 F.L. > 15 F.L. n.b. ,
^ 5. 10 % HCl 37 X9 8 % TBPA
> 15 F.L. >15 F.L. n.b. μ
6. 10 % HCl 37 X9 8 % K2ZrF6 4 7,62 (3) 4 7,62 (3) n.b. ι
-* 7. 10 % HCl 37 X9 2 X TBPA, 8 % K2ZrF6 3 6,35 (2,5) 3 6,35 (2,5) n.b.
8. 10 % HCl 37 X9 4 % TBPA, 8 % K2ZrF6 2 6,35 (2,5) 2 6,35 (2,5) b.
9. 10 % HCl 37 X9 6 % TBPA, 8 % K3ZrF6 1 5,08 (2) 1 5,08 (2) bo
10.10 % HCl 37 X9 8 % TBPA, 8 % K2ZrF6 1 5,08 (2) 1 5,08 (2) b„
11.10 % HCl 37 X9 4 % K2TiF6 3 6,35 (2,5) 3 6,35 (2,5) n.b.
12.10 % HCl 37 X9 6 % TBPA, 4 % K9TiF. 1 5,08 (2) 1 5,08 (2) b(
Geforderte Eigenschaften £2 £ 11,43 <2 <
11,43
(£4 1/2) (64 1/2)
(U
,Ω
•Η (U M CS (U
O O
cd
CQ
0)
■Ρ
(U
PQ
H-)
H PQ
Λ ,O
»η
CvJ CM
CS
tO OO OO fO O O
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<S CS CS
CO
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CS ιΗ
/«-V CNJ
es -n^
^ ΠΗ
co »«d·
CS »Η τ-) ! r* CS
CS
οο
cn
CS Ν/1
Fußnoten:
Alle Behandlungen wurden 30 Minuten lang beim Sieden
durchgeführt.
M.B.T. - Maximale Brennzeit in Sekunden
M. CL. «· Maximale Verkohlungs länge in cm (inches)
F.L. - Volle Länge (30,48 cm (12 inches)) TBPA - Tetrabromphthalsäureanhydrid, aufgebracht in
einer Dispersion mit 1 % Albegal B (Ciba-Geigy)
.O.WoW,
n.b, « nicht bestanden b. = bestanden
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Das gleiche Gewebe wie in den Beispielen 1 bis 12 wurde unter Anwendung verschiedener flammwidrig bzw. nichtentflammbar
machender Behandlungen, die in der Tabelle II zusammengefaßt sind, in einer Trommel bei einem Flotten:
Waren-Verhältnis von 1:30 behandelt.
In diesen Beispielen wurde Tetrabromphthalsäureanhydrid
vor Durchführung der Behandlung unter Anwendung des folgenden Verfahrens in seine Säureform überführt:
1 kg TBPA wurde in 4 kg einer 10 %-igen Natriumhydroxidlösung
unter etwa 2-minütigem Rühren gelöst, bis eine vollständige Auflösung eingetreten war. Dabei wurde das
Anhydrid in das lösliche Natriumsalz der Säure umgewandelt. Zu der klaren Lösung wurde 1 kg 37 %-ige Chlorwasserstoffsäure
langsam zugegeben. Dies führte zu einer Neutralisation der stark alkalischen Lösung und zu einer Ausfällung
der TBP-Säure.
Die Behandlungen wurden wie in den Beispielen 1 bis 12 durchgeführt, wobei diesmal jedoch die erforderliche Konzentration
der TBP-Säure anstelle von TBPA angewendet wurde und die in der folgenden Tabelle II angegebenen Behandlungstemperaturen
angewendet wurden.
Die in der Tabelle II zusammengefaßten Ergebnisse zeigen, daß es durch Verwendung der TBB-Säure anstelle des Anhydrids
in Gegenwart der Zirkoniumkomplexe möglich ist, die
/0617
Behändlungstemperatur von der Siedetemperatur auf etwa
50 bis 6O°C herabzusetzen. Die Ergebnisse zeigen auch den
günstigen Effekt der kombinierten TBP-Säure-und Zirpro-Behandlung, verglichen mit der Behandlung mit der Säure allein.
Einfluß der Behändlungstemperatur auf die Flammwidrigkeit bzw. Nicht-Entflammbarkeit eines Gewebes
aus 100 % Wolle nach dem NFPA-701-Test
Behandlung | 3 % TBP-Säure, 10 % HCl 37 % |
40°C | Behändlungs temperatur | 60°C | 70°C | 80°C | 90°C | 100°C |
4 % TBP-Säure, 10 % HCl 37 % |
F | 50°C | F | F | F | F | F | |
13. | 7 % TBP-Säure, 10 % HCl 37 % |
F | F | F | F | F | F | F |
14. | 3 % TBP-Säure, Zirpro |
F | F | F | F | F | F | F |
15. | 5 J0 TBP-Säure, Zirpro |
F | F | F | F | F | P | P |
16. | 7 % TBP-Säure, Zirpro |
F | P | P | P | P | P | P |
17. | P | P | P | P | P | P | P | |
18. | P | |||||||
Fußnoten:
Zirpro - 10 % 37 %-ige HCl, 8 % K3
P = den NFPA 701-Test bestanden
F β den NFPA 701-Test nicht bestanden
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Die nachfolgend angegebenen Gewebe wurden unter Anwendung
des in Beispiel 17 beschriebenen Verfahrens behandelt.
2 Beispiel 19 Wolle/Nylon 90/10-Gewebe, 290 g/m ,gewebt
2 Beispiel 20 Wolle/Nylon 8O/2O-Gewebe, 290 g/m ,gewebt
2 Beispiel 21 Wolle/Nylon 7O/3O-Gewebe, 290 g/m ,gewebt
Durch diese Behandlung (5 % TBP-Säure, Zirpro) wurden alle
drei Wolle/Nylon-Mischgewebe ausreichend flammwidrig gemacht, so daß sie den F.A.R.-Test 25 853 b bestanden.
Die 90/10- und 80/20-Wolle/Nylon-Mischgewebe bestanden
auch den NFPA 701-Test.
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Claims (9)
1. Verfahren zum Appretieren von keratinhaltigen Textil·»
erzeugnissen, dadurch gekennzeichne t? daß
die Erzeugnisse bei einem niedrigen pH-Wert mit einem anionischen Titan- oder Zirkoniumkomplex sowie mit einer
halogenhaltigen organischen Säure in wäßriger Lösung bei erhöhten Temperaturen behandelt werdeno
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die halogenhaltige organische Säure in Form eines Säurevorläufers
zugegeben wird«,
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine organische Säure verwendet wird, die außer
einer oder mehr Halogengruppen noch eine oder mehr saure Gruppen, wie Carboxy-, SuIfο-, Sulfino-, SuIfamyl-, Phos»
phono- und/oder Phosphincgruppen enthält.
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4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß eine haIogenhaltige organische Säure
verwendet wird, die in heißem Wasser löslich und in kaltem Wasser unlöslich ist.
5ο Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß als halogenhaltige organische Säure oder Vorläufer davon Tetrabromphthalsäureanhydrid oder freie
Tetrabromphthalsäure verwendet wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß die halogenhaltige Säure in einer Menge innerhalb des Bereiches von 2 bis 10 Gew.-% auf das Tex~
tilerzeugnis aufgebracht wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß als anionische Titan- oder Zirkoniumkomplexe Komplexe mit Fluor id-j Citrat- und/oder Tartrationen
bei einem pH-Wert innerhalb des Bereiches von 1 bis 4 in einer Menge von 0,5 bis 2,5 % bzw. von 1 bis 5 %
(berechnet als Oxid) aufgebracht werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß als keratinhaltiges Textilerzeugnis ein nur aus Wollfasern allein oder aus Wollfasern im Gemisch
mit anderen Textilfasera hergestelltes Gewebe (Erzeugnis) verwendet wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Titan- oder Zirkoniumbehandlung mit
Kaliumhexafluorzirkonat durchgeführt wird.
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Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3612644A1 (de) * | 1985-04-16 | 1986-10-16 | Ube Industries, Ltd., Ube, Yamaguchi | Einspritzvorrichtung |
JPH0382876A (ja) * | 1989-08-22 | 1991-04-08 | Maruhachi Mawata:Kk | 羽毛の防炎処理方法 |
US5114786A (en) * | 1990-06-25 | 1992-05-19 | Apex Chemical Corp. | Flame retardant polyamide fabrics |
FR2689529B1 (fr) * | 1992-04-03 | 1995-06-23 | Hoechst France | Procede d'appretage de textiles, bain d'appretage pour textiles utilisant de l'acide phosphinicosuccinique, de l'acide phosphinicobisuccinique ou leurs melanges. |
WO2020165225A1 (de) | 2019-02-12 | 2020-08-20 | Adient Engineering and IP GmbH | Textiles flächengebilde für fahrzeugteile, insbesondere fahrzeugsitzbezüge, sowie fahrzeugsitzbezug |
WO2022040143A1 (en) | 2020-08-19 | 2022-02-24 | Burlington Industries Llc | Fabric material that is resistant to molten metals |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1234292A (de) * | 1968-03-29 | 1971-06-03 | ||
GB1372694A (en) * | 1970-10-22 | 1974-11-06 | Iws Nominee Co Ltd | Textile finishing |
GB1379752A (en) * | 1971-03-18 | 1975-01-08 | Iws Nominee Co Ltd | Zirconium flame-resist treatment |
US3927692A (en) * | 1974-06-28 | 1975-12-23 | American Standard Inc | Four-way poppet valve device |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4201805A (en) * | 1971-03-18 | 1980-05-06 | International Wool Secretariat | Zirconium flame-resist, low smoke emission treatment |
US4160051A (en) * | 1972-03-17 | 1979-07-03 | I.W.S. Nominee Company Limited | Zirconium flame-resist treatment |
GB1474031A (en) * | 1973-05-15 | 1977-05-18 | Iws Nominee Co Ltd | Flame retardant treatment of polyamide fibre material |
US3950129A (en) * | 1973-10-19 | 1976-04-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Flame-resistant wool |
US3927962A (en) * | 1974-07-17 | 1975-12-23 | Us Agriculture | Non-discoloring flame resistant wool |
DE2548800A1 (de) * | 1975-10-31 | 1977-05-05 | Deha Chemie Gmbh & Co Kg | Hydrolysenbestaendige keratinfasern |
-
1981
- 1981-03-13 SE SE8101633A patent/SE451857B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-03-13 DE DE19813109741 patent/DE3109741A1/de active Granted
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-
1982
- 1982-11-22 US US06/443,288 patent/US4447242A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1234292A (de) * | 1968-03-29 | 1971-06-03 | ||
GB1372694A (en) * | 1970-10-22 | 1974-11-06 | Iws Nominee Co Ltd | Textile finishing |
GB1379752A (en) * | 1971-03-18 | 1975-01-08 | Iws Nominee Co Ltd | Zirconium flame-resist treatment |
US3927692A (en) * | 1974-06-28 | 1975-12-23 | American Standard Inc | Four-way poppet valve device |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE8101633L (sv) | 1981-09-15 |
ZA811704B (en) | 1982-04-28 |
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DE3109741C2 (de) | 1992-11-12 |
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