DE1644530A1 - Neue Farbstoffe,deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

DR. BERG DIPL.-ING. OTAPF

PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 2, HlLBLESTRASSE 2O

Dipl.-Ing. Stopf, 8 München 2, HilblestraSe 20

Unser Zeichen

IV/Gd 13 304

P 16 44 530.ü
Neue Unterlagen

Anwaltsakt en-Hr.13 304

Datum

73. SER 1968

U G I ii E KUHLMANN, Paris / Frankreich.

¹¹ Neue Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung."

Lie Erfindung betrifft neue Farbstoffe der allgemeinen Formel :

909822/121!

(Οβίΐ) ·5 Ii 20 81 Telegramme! PATENTEULE MOncfien Bank! Bayerliche Ver.lntbank Mönchen 453100 PojUchedc, Manchen «53 43

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in welchei* R eine Alkylgruppe, vorzugsweise eine niedrige Alkjlgruppe, X ein Wasserstoff atom oder eine Sulfongruppe und η 1 oder 2 ist und der Kern A im übrigen durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, deren Herstellung.

Im Vergleich mit den reaktionsfähigen Farbstoffen der allgemeinen Formel (i), in welcher R ein Wasserstoffatom darstellt, besitzen die erfindungsgemassen Farbstoffe den Vorteil die Farbtönung in stark alkalischem Milieu nicht zu wechseln»Die bekannten Farbstoffe bilden tatsächlich in einem solchen Milieu ein Salz des Typus :

Ar - |F - O₂S - Ar
Na

Es ist folglich notwendig nach Färben und SeifenbehandluBg die Fasern einer sauren Behandlung zu unterwerfen, um die endgültig blaue Farbtönung zu erhalten. Die neuen Farbstoffe machen es möglich diesen Nachteil zu vermeiden. Andererseits sind sie fester bei ChIorwaschung.

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1 6Λ4530

Die Farbstoffe nach der Erfindung können hergestellt werden durch die Einwirkung von 2~Chlor-benzothiazolsulfochlorid auf Verbindungen der allgemeinen Formel

(H)

in welcher X die gleichen Bedeutungen wie oben hat. Demgemäss ist das sich aus der Kondensation ergebende Produkt ein mono- oder disulfoniertes Derivat, welches nachfolgend gegebenenfalls einer Sulfonierung unterworfen wird, um auf diese Weise eine oder zwei zusätzliche Sulfongruppen einzuführen.

Die Verbindungen der Formel (II) können hergestellt werden beispielsweise durch Kondensation von 1-Amino-4-bromanthrachiiioiisulfonsäuren mit 1\L-Alkyl N..~Acyl-phenylendiaminen, dann Abspalten der Acylgruppe durch Hydrolyse, dann gegebenenfalls Sulfonierung. Beispiele für Acyl-· gruppen sind die Acetyl-, Benzolsulfonyl- und p-Toluolsulfonylgruppen. Die Verbindungen der Formel (il) können in gleicher Weise durch Kondensation derselben Anthrachinonsulfonsäuren mit N-Monoalkyldiaminobenzolsulfonsäuren hergestellt werden. 909822/1211

In den Farbstoffen der Formel (I) ist das Chloratom reaktionsfähig. Bs ist tatsächlich fähig eine Kondensation zwischen den Farbstoffen und den Fasern, welche OH- oder NH-Gruppen enthalten hervorzurufen. Diese Reaktion wird nach bekannten Verfahren bewirkt, vorzugsweise in Gegenwart säureabsorbierender Mittel»

Die nachfolgenden Beispiele, in welchen die angegebenen Teile Gewichtsteile sind, erläutern die Erfindung, ohne den Erfindungsbereich einzuschränken.

Beispiel 1

Man löst 4,5 Teile 1~Amino«3' -methylamino~4~phenylainino-"anthraohinon~2«sulfonsäure in 100 Teilen I^iger wässriger

Natrium-carbonatlösung. Man erhitzt auf 30 bis 35⁰G und gibt langsam im Verlauf von 2 Stunden unter Rühren eine Lö sung von 3,5 Teilen 2-Chlor-benzothiazol-sulfoChlorid in 15 Teilen Aceton zu. Man gibt gleichzeitig eine 1O$ige Natrium-carbonatlösung zu, um den pH-Wert zwischen 7 und 7,5 zu halten. Nach 24 Stunden ist die Reaktion beendet, und das Kondensationsprodukt scheidet sich aus. Man beendet sein Ausscheiden durch Zugabe des Salzes, filtriert, trocknet an der Luft und trocknet bei 5O⁰C unter Vakuum. Das in Wasser sehr gering lösliche erhaltene Produkt wird wie folgt sulfoniert :

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10 Teile des Produktes werden in 100 Teilen 100?tfiger Schwefelsäure gelöst. Man gibt 20 Teile 20f° Oleum zu und lässt bei gewöhnlicher Temperatur reagieren bis eine Prise leicht in Wasser löslich ist (3 bis 4 Stunden bei 15⁰G). Man giesst über Eis und fällt den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus, filtriert, wäscht mit einer 2üfeigen Natrium-chloridlösung, trocknet an der Luft und trocknet bei 50 C unter Vakuum. Der erhaltene reaktionsfähige Farbstoff ist ein blaues Pulver, in Wasser sehr löslich.

Die Ausgangs-1-Amino-3'~methylamino«4-phenylamino--anthrachinon-2~sulfonsäure wird hergestellt durch Kondensation des iiatriumsalzes der 1 «Amino«4~brom~anthrachinon«2-sulfonsäure mit N-Methyl N-Acetyl m-phenylendiamin, dann Deacetylierung durch Erhitzen mit einer 10xigen Natriumhydro xydlb'öung, dann Ansäuern durch Salzsäure.

Beispiel 2

Man löst 6 Teile des Dinatriumsalzes der 1-Amino-4'-methylamino-4-phenylamino-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure in 150 Teilen Wasser. Man erwärmt auf 30 bis 35⁰O und gibt unter Rühren eine Lösung von 3>5 Teilen 2-Chlor«benzothiazol-sulfochlorid in 15 Teilen Aceton zu. Man gibt gleichzeitig eine Lösung von 10bigem Natrium-carbonat zu,

— 6 «· 909822/1211

um den pH-Wert auf 7 "bis 7,5 beizubehalten. Im Verlauf von ungefähr 24 Stunden fällt man den reaktionsfähigen Farbstoff aus seiner Lösung durch Zugabe von Natriumohio rid aus, filtriert, trocknet an der Luft und trocknet bei 50 C unter Vakuum,, Der erhaltene reaktionsfähige Farbstoff ist ein blaues Pulver, das in Wasser löslich ist,

Das Ausgangsnatrium-disulfonat wird hergestellt durch die Kondensation des Natriumsalzes der 1 -Amino«4-brom-anthrachinon-2-sulfonsäure mit dem Natriumsalz der N,-Methyl~1,4-diamino-benzol-3-sulfonsäure in wässrigem Milieu bei 65 bis 70 G, in Gegenwart von Natrium-carbonat, saurem Natrium-carbonat und Kupfer-chlorid.

.Beispiel 3

Ersetzt man das Natriumsalz von i-Amino-3¹-methylamido-4-phenylamino-anthrachinon-2-sulfonsäure durch dasjenige der 1-Amino-4^l«methylamino«4-phenylamino-anthrachinon-2-sulfonsäure, so erhält man nach Sulfonierung des Kondensationsproduktes einen blauen Farbstoff, der löslicher ist als derjenige von Beispiel 2_e

Beispiel 4

Ersetzt man in Beispiel 2 6 Teile Diantriumsalz von 1-Amino-4' ~methylamino-4-piienylamino-anthrachinon-2,3' -disulfon··

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säure durch 7,1 Teile Trinatriumsalz von 1-Amino«4^f-methyl· amino~4~phenylamino-anthrachinone2,5,3*-trisulfonsäure, so erhält man einen reaktionsfähigen Farbstoff, dessen Farbtönung demjenigen des Farbstoffs von Beispiel 2 benachbart ist, dessen Löslichkeit in Wasser jedoch sehr überlegen ist_o

Beispiel 5

Man arbeitet wie in Beispiel 2, aber mit 6,5 Teilen Dinatriumsalz der 1~Amino~2^f-methyl-3^r-methylamino-4-phenylamino«anthrachinon-2,5'-disulfonsäure. Man erhält in gleicher Weise einen blauen reaktionsfähigen sauren Farbstoff»

Das in diesem Beispiel verwendete Ausgangszwischenprodukt wird auf die nachfolgende Weise hergestellt :

Man kondensiert in wässrigem Milieu in Gegenwart von Natrium-carbonat und Kupfer-chlorid das Natriumsalz von 1-Amino-4-brom-anthrachinon-2-sulfonsäure mit dem Natriumsalz der 1-Methyl-2,6-diamino«4-benzolsulfonsäure. Man lässt auf das erhaltene Produkt p-Toluol-sulfochlorid einwirken, methyliert dann das Sulfonamid mit Methyl-sulfat in Gegenwart von kaustischer LJoda und verseift das N-Methylsulfonamid durch Erhitzen bei 100°C in 80^iger Schwefelsäure_o

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Beispiel-6

In 100 Teilen Wasser löst man 2 Teile von einem der Farbstoffe der Beispiele 1 bis 5 mit 2 Teilen Natrium-carbonat, Man foulardiert in dieser Lösung ein Baumwollgewebe und drückt das Gewebe in der Weise aus, dass die vom Gewebe zurückgehaltene Badmenge 75$» Gewebegewicht gleich ist. Das so imprägnierte Gewebe wird getrocknet, ungefähr 5 Minuten auf eine Temperatur von 140 bis 150⁰C gebracht, dann gespült, eine Viertelstunde bis zum Kochen mit Seife behandelt, von neuem gespült und getrocknet. Man erhält auf diese Weise intensiv blaue Farbtönungen, farbecht gegenüber Licht und sehr waschfest bis zum Kochen. Unter« wirft man sie einer GhIorwaschprüfung, so werden sie kaum abgeschwächt, während die mit den entsprechenden, nicht« methylierten Farbstoffen erhaltenen Farbtönungen sich nach Chlorwaschung in Grau umwandeln»

Diese Prüfung wird wie folgt bewirkt: Ein Teil des gefärbten Baumwollgewebes wird 45 Minuten lang bei 83°C in 50 Teilen einer wässrigen Lösung gehalten, die pro Liter 5 g Seife, 2 g Natrium-carbonat und 0,1 g aktives Chlor (6,3 ecm Javelwasser bei 16 g/l aktivem Chlor) enthielt. Das Gewebe wird gespült, 1 Minute bei 27°C mit verdünnter Essigsäure behandelt, getrocknet und mit warmem Eisen geglättet. Man vergleicht die Farbtönungen vor und nach der Prüfung«

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16U530

Beispiel 7

Man stellt eine Druckpaste her, die die folgenden Bestandteile umfasst :

20 Teile Farbstoff von Beispiel 1 100 Teile Harnstoff

20 Teile Natrium-carDonat

500 Teile Verdicker auf der Grundlage von Natrium«alginat 360 Teile Wasser.

Man druckt ein Baumwollgewebe mit dieser Paste, trocknet, behandelt 5 bis 10 Minuten bei 100 bis 102⁰G mit Dampf, spült dann und behandelt mit Seife bis zum Kochen. Man erhält eine blaue Farbtönung, sehr fest beim Waschen, besonders gegen eine Prüfung von Chlorwaschen.

Patentansprüche :

- 10 9 0 9 8 2 2/1211

Claims (3)

Patentansprüche:

1. λ Neue Verbindungen bzw. Farbstoffe der allgemeinen Formel

^: 0 KH₂

Jl

-SO,

in welcher R eine Alkylgruppe, vorzugsweise eine niedrige Alkylgruppe, X ein Wasserstoffatom oder eine Sulfongruppe und η 1 oder 2 ist und der Kern A im übrigen durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, deren Herstellung.

2. Verfahren zum Herstellen von Farbstoffen der allgemeinen -b'ormel

BH₂-

in welcher R eine Alkylgruppe, vorzugsweise eine niedere

- 11 -

Htelffi Ülnterlagen (Art. 7 SI Abs. 2 Nr. l Sau a des Änderungen ν. α. 9. T₉₆'

Alkylgruppe, X ein Wasserstoffatom oder eine Sulfongruppe, η 1 oder 2 darstellt, der Kern A im übrigen durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, dadurch, gekennzeichnet, dass es besteht aus der Kondensation von 2-Ghlor-benzothiazolsulfochlorid mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

O H

M'd-3.

in welcher X die gleichen Bedeutungen wie oben hat und gegebenenfalls aus der Sulfonierung des Kondensationsproduktes.

3. Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 1 zur Färbung von Fasern, welche OH- oder NH-Gruppen enthalten,

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