DD151003A3

DD151003A3 - Verfahren zur herstellung einheitlicher 1:2-chrommischkomplexazofarbstoffe

Info

Publication number: DD151003A3
Application number: DD21138779A
Authority: DD
Inventors: Guenther Essbach; Fritz Heick; Wulfdieter Hepp; Hans-Juergen Riedel; Heinz Weise
Original assignee: Guenther Essbach; Fritz Heick; Wulfdieter Hepp; Riedel Hans Juergen; Heinz Weise
Priority date: 1979-03-05
Filing date: 1979-03-05
Publication date: 1981-09-30

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einheitlicher 1:2-Chrommischkomplexazofarbstoffe auf Basis eines Farbstoffes der Zusammensetzung 1-Amino-2-hydroxy-6- nitronaphthalinsulfonsaeure (-4)-->2-Hydroxynaphthalin und mindestens eines der Farbstoffe 1-Amino-2-hydroxy-4-nitrobenzol-->2-Hydroxynaphthalin oder 1-Amino-2-hydroxy-5-nitrobenzol-->2-Hydroxynaphthalin. Sie werden erhalten, indem man auf das in waeszrigem Medium vorliegende Gemisch der metallfreien Monoazofarbstoffe eine Monosalicylatochromverbindung bei pH 1 bis 2 und Temperaturen zwischen 90 und 100 Grad C einwirken laeszt, danach einen pH-Wert zwischen 7 und 9 einstellt, schlagartig auf 70 bis 80 Grad C abkuehlt und den gebildeten einheitlichen 1:2-Chrommischkomplexazofarbstoff in an sich bekannter Weise isoliert.

Description

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1978 Y/P C 09 Β/211 387

Verfahren zur Herstellung einheitlicher 1^-Chrommischkomplexazofarbstoffe

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft die Herstellung einheitlicher 1^-Chrommischkomplexazofarbstoffe der allgemeinen Fonnel

(I)-Cr-(II) ,

worin I den Hest des Farbstoffes 1-Amino-2-hydroxy-β-nitronaphthalinsulfonsäure(-4) —=s*2-Hydroxynaphthalin und II den Rest eines Farbstoffes i-Amino-2-hydroxy-

4-nitrobenzol- -5»-2-Hydroxynaphthalin oder eines

Farbstoffes 1~Amino-2-hydroxy-5-nitrobenzol ^-2-

Hydroxynaphthalin oder eines Gemisches der beiden bedeutet.

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, WP C 09 B/211 387

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Farbstoffe der genannten Formel bzw. Verfahren zu ihrer Herstellung sind aus der DB-PS 1 291 037 und der DD-PS 104 003 bekannt. Nachteilig bei diesen Herstellungsverfahren ist, daß es Schwierigkeiten bereitet bzw. besonderer, nur mit erhöhtem technischen Aufwand durchfuhrbarer Methoden bedarf, die unsymmetrischen, eine Sulfonsäuregruppe enthaltenden Färbstoffkomplexe in einer einheitlichen, unlösliche Anteile weitgehend vermeidenden Zusammensetzung zu erhalten.

Ziel der Erfindimg .

Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer 1^-Chromkomplexazofarbstoffe aus einem Gemisch metallfreier Farbstoffe der obengenannten Art in wäßrigem Medium, das zu einheitlichen Komplexfarbstoffen optimaler und gleichbleibender Löslichkeit führt.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Es wurde gefunden, daß sich aus einem im Molekularverhältnis von etwa 1:1 vorliegenden Gemisch aus dem Farbstoff 1-Amino-^-hydroxy-ö-nitronaphthalinsulfonsäure

(«4) S-2-Hydroxynaphthalin und mindestens einem der

Farbstoffe 1-Amino-2-hydroxy-4-nitrobenzol a*2-

Hydroxynaphthalin, oder 1-Amino-2~hydroxy-5~nitrobenzol

. 3»-2-Hydroxynaphthalin einheitliche 1:2-Chrom-

mischkomplexfarbstoffe auf einfache Weise erhalten lassen, wenn man auf das Färbstoffgemisch in wäßrigem Medium ein Chromierungsmittel im sauren Bereich (pH 1 bis 2) bei Temperaturen zwischen 70 und 100 ⁰C

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einwirken läßt, danach, unter Beibehaltung dieses Temperaturbereiches durch Zugabe eines säurebindenden Mittels auf einen pH-Wert zwischen 7 und 9 einstellt, das Ganze schlagartig, z. B. durch Zugabe von Eis, auf etwa 80 C abkühlt und den gebildeten 1:2-Chrommischkomplexfarbstoff in an sich bekannter Weise isoliert.

Als im sauren Milieu beständiges Chromierungsmittel wird eine Monosalicylat©chromverbindung verwendet, wie sie beispielsweise aus der DD-PS 104 003 bekannt ist.

Das "Verfahren hat den Vorteil, daß es in einem Arbeitsgang ohne Zwischenisolierung des zunächst im sauren Medium gebildeten 1:1-Chromkomplexes des sulfonsäuregruppenhaltigen !Farbstoffs gelingt, einheitliche 1:2-Mischkomplexfarbstoffe guter Löslichkeit und guter Filtrierbarkeit zu erhalten. Durch die Möglichkeit, Gemische, der beiden sulfonsäuregruppenfreien Farbstoffe einzusetzen und durch Variation der Anteile dieser Farbstoffe, lassen sich die Nuancen der 1^-Chrommischkomplexazofarbstoffe in gewünschter Weise beeinflussen.

Ausführun^ebei spiele Beispiel 1

Eine in bekannter Weise erhaltene Suspension von 21,95 Ma.-Teilen des Farbstoffes 1-Amino~2-hydroxy-6-nitronaphthalin-

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sulfonsäure(-4) > 2-Hydroxynaphthalin und 15,45 Ma.-

Teilen des Farbstoffes i-Amino^-hydroxy^-nitrobenzol —

2-Hydroxynaphthalin in 500 Vol.-Teilen Wasser wird durch Zugabe von 20 Vol.-Teilen Salzsäure 20 ^οΒέ deutlich kongosauer (pH 1 bis 2) gestellt und auf 80 ⁰C erhitzt. Diese Suspension läßt man in eine auf 85 ⁰C erhitzte lösung aus 16,5 Ma.-Teilen eines basischen Chromsulfats mit einem Οίν,Ο--Gehalt von 25 % und 6,9 Ma.-Teilen Salicylsäure einfließen. Es wird auf 95 ⁰C erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Danach wird durch Zugabe von etwa 30 Vol.-Teilen Natronlauge 35 ^ΟΒέ innerhalb von 20 Minuten auf pH 7,5 gestellt. Die Chromierung zum 1:2-Misehkomplex ist sofort beendet. Durch Zugabe von Eis wird auf 80 ⁰C abgekühlt, mit Salzsäure auf pH 7 gestellt, ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt Wolle und synthetische Polyamidfasern aus neutralem oder schwach saurem Bad grünlich-grau mit sehr guten Echtheiten gegen licht und Feuchtigkeit.

Beispiel 2

Wird anstelle des im Beispiel 1 verwendeten Färbstoffgemisches ein Gemisch aus 21,95 Ma.-Teilen des Farbstoffes 1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalinsulfonsäure(-4) ?

2-Hydroxynaphthalin, 8,65 Ma.-Teilen des Farbstoffes

1-Amino-2-hydroxy-5-nitrobenzol > 2-Hydroxynaphthalin

und 6,8 Ma.-Teilen des Farbstoffes 1-Amino-2-hydroxy-4-nitro-

benzol — ^ 2-Hydroxynaphthalin eingesetzt, ansonsten

aber nach Beispiel 1 gearbeitet, erhält man einen Wolle und synthetische Polyamidfasern rötlich schwarz färbenden Farbstoff.

Claims

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Erfindungsanspruch

Verfahren zur Herstellung einheitlicher 1:2-Chrommischkomplexazofarbstoffe, durch Einwirkung eines Chrom-III-salzes in Gegenwart von höchstens einem Mol Salicylsäure, "bezogen auf ein Mol Chromsalz, auf ein in wäßrigem Medium in einem Molekularverhältnis von etwa 1:1 vorliegendes Gemisch aus dem Farbstoff 1-Amino-2~hydroxy-6-nitronaphtha-

linsulfonsäure (-4) i>2~Hydroxynaphthalin und dem

Farbstoff 1~Amino-2-hydroxy-4-nitrobenzol ^.2-Hydroxy-

naphthalin und/oder dem Farbstoff 1-Amino-2-hydroxy-5-

nitrobenzol >-2~Hydroxynaphthalin bei Temperaturen

zwischen 70 und 100 ⁰C, gekennzeichnet dadurch, daß man die erforderliche Menge des Chrom-III-salzes bei einem pH-Wert von 1 bis 2 und bei Temperaturen zwischen 90 und 100 C bis zu 2 Stunden auf das Färbstoffgemisch einwirken läßt, danach im gleichen Temperaturbereich den pH durch Zugabe eines säurebindenden Mittels auf einen Wert zwischen 7 und 9 stellt, schlagartig auf 70 bis 80 ⁰C abkühlt .'und den gebildeten einheitlichen 1:2~Chrominischkomplexazofarbstoff in an sich bekannter Weise isoliert.