DE1644198A1

DE1644198A1 - Verfahren zur Herstellung wasserloslicher Diazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1644198A1
Application number: DE19671644198
Authority: DE
Inventors: Meininger Fritz Dipl-Chem Dr; Signon Anni Dipl-Chem Dr
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-03-07
Filing date: 1967-03-07
Publication date: 1971-07-15
Also published as: BE711815A; FR1558679A; GB1183661A; CH492769A; DE1644198B2; AT271659B

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius fc Brttning
Aktenzeichen: P 16 44 198.8-43 - BOE 67 / F 072 -(Fw 5341) Frankfurt (Main)-Höchst, den 25. Februar 1970 Dr, Mtt/B

Verfahren acur Herstellung wasserlöslicher Disazofarbstoffe

Es wurde gefunden, dass »an neue, wasserIdalich· Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)

- (13O₂-CH₂ - CH₂ - 0 - 80₃H)_a

- (SO₂- CH₂ - CH₂- 0-

U)

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worin D₁ und D₂ Reste einer ein- oder zweikernigen Diazokomponente der Benzolreihe oder lies te einer Diazokomponente der Naphthalinreihe, X ein Wasserstoffatom oder eine üulfonsäuregruppe, η und' m 0 oder 1 und die Summe von η und m 1 bedeuten, herstellen kann, indem man 1 Mol einer 1-Amino- 3-hydroxynaphthalinsulfon3äure mit 1 Mol der Diasoverbindung eines Amins der allgemeinen Formel (2)

(2)

worin D₂ die vorstehend genannte Bedeutung hat und

η die Zahl 0 oder 1 bedeutet, zunächst in saurem Medium,

vorzugsweise in stark saurem Medium bei pH-Werten von

etwa 0,5 bis etv/a 2, und dann mit 1 Mol der Dlaaoverbindung

eines Amins der allgemeinen Formel (3)

_m( HO₅S-O-H₂ C-H₂ C-O₂S^ D₁ NH₂ (3) ,

worin D-, die vorstehend genannte Bedeutung hat und m die Zahl 0 oder 1 bedeutet, bei einem pH-Wert von etwa 3 bis etwa 8, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 7, kuppelt, wobei man die Diazokomponenten so wählt, dass die Summe von m und η 1 i3t.

Die zur Herstellung der neuen Disazofarbstoffe verwendeten Amine der genannten allgemeinen Formeln (1) und (2) sind beispielsweise Monoamine der Beiizolreihe, wie "' Aminobenzol, l-Amino-2, -3- oder -4-methyl-, -äthyl-, -raethoxy- oder -äthoxy-benzol, l-Amino-2-, -;>- oder -■!--chlor-, -nitro- oder -acylaminobenaol, l-Amino-2,4-, -2,5- oder -2 ,6-dim ■": thy !benzol, l-'-rainobe:i3ol-'.j- ocl--^" -4-c-:irboiiG;iuro, l-Ami:iobenzol-2-, -ji- oder -4-sul.ronü^.ure, l-Aminobenzol-2,4- oder 2,5-disulfoiisäure., l-Amino-4-

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methoxy-benzol-2-sulfonsäuref ferner die Schwefelsäureester von l-Amino-beniiol-5- oder -4-B-hydroxyäthylsulfonj l-Amino-2-methoxy-benzol-4-B-hydroxyäthylBuifon^ l-.lmino-2,5-dimethoxy-benzöl-4-ß-hydroxyäthylsuifoh und l-Amino-2-me thoxy-5-me thyl-benzol-4-ß-hydroxyäthyisülfon, ferner Monoamine der Diphenyl-, Diphenylaain-, Diphenylether-, Benzophenon- oder Stilbenreihe, wie 4-Amiho-l,l'-diphenylamin und dessen Sulfonsäuren, 4-Amino-l,i'-diphenyläther und deseen Sulfonsäuren, 4-Amiho-sSilben 2,2'-^dIoUIfOnSaUTe, Sowie die Schwefelsäureester von 4-Amino-diphenyl-4'-S-hydroxyäthyleulfon und 4-Äaiino-2^lnitro-diphenylamin-4*-S-hydroxyäthylsulfon-2-euifonsäure, Monoamine der lJaphthalinreihe wie 1- oder 2-Aminonaphthalin und deren Sulfoneäuren, die Sohwefeleäureester von 2-Aaino-naphthyi-6-8-hydroxyäthylBulföni i-i naphthyl-3,7-di(ß-hydiOxyäiaiyiBulfön} und l-jyBiaö-tt oder -5-B-hydroxyäthylBttlforu

Als l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-8ulf oneSuren konaaen beispielsweise l-AÄino-8-hydroaqr-naphthalin-4-Bülf onsäure, l-Ämino-8-hydroxy-naphthalin-4|6-di8ulfoneätire ttnd voreuga weise l-Amino-S-hydroxy-haphthalin-Jie-dieulfbnBllüre in Betracht.

Die Kupplung der l-Amino-Ö-hydroxynaphthalinBUlfons&uren im sauren Medium mit den Diazoverbindungen der Amine der genannten allgemeinen Formel (2) erfolgt bei fiapiiraturin von etwa - 5° O bis etwa + 40° G, vorzugsweise von etwa 0° O bis etwa 25° O. Die Kupplung des primär erhaltenen Llonoasofarbstoffs mit der DiazoverbindUng eines Amins der genannten allgemeinen Formel (3) erfolgt bei 'femperatüren von etwa 0° bis etwa 30° C.

Die jeweils anzuwendenden optimalen pH- und Tfemperatur-"bedingungon beider Kupplungareafctionen sind auf die im ;i:iaelfall angewandten Diazokomponenteh abzustellen.

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Die erhaltenen Disazofarbstoffe können in üblicher Weise durch Aussalzen oder gegebenenfalls durch Sprühtrocknung des HersteilungsgemischeB isoliert werden.

Die neuen.Disazofarbstoffe stellen dunkle Pulver dar, die sich in Wasser mit blauer oder blaugrüner bis schwarzer Farbe lösen und stickstoffhaltige Fasern, wie VIoIIe₁ Seide, Leder und Polyamidfasern sowie cellulosehaltige Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, regenerierte Cellulose und Baumwolle in blauen oder blaugrünen-bis schwarzen licht- und naßechten Tönen färben. Sie zeigen neben hoher Farbstärke ein sehr gutes Aufbauvermögen und eignen sich ganz besonders als Reaktivfarbstoffe zum Färben und Bedrucken von Baumwolle und regenerierter Cellulose. Zur Färbung solcher Materialien werden die Farbstoffe nach Druok- oder Färbeverfahren in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel, wie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat eingesetzt» Verfahren dieser Art sind aus der neueren Literatur bekannt (vgl. hierau MELLIAND Ϊ3ΧΤILBERICHTE 1959. 539 und 1965. 286).

Gegenüber dem strukturell näohstliegenden Disazofarbstoff der Formel

CHo = CH -

CIL₁

3CMI

der in der deutschen Patentschrift 965 90? beschrieben

ist, zeichnen sich die verfuhb-eiiBgewUß erhäl ti ionon RiTbotofi'e

dadurch aurs, dom- nie keine Griffverh.'lrtuixß der damit ^e-

f ;^:.rb ben Gellulosei'anermuterinlien hör vorruf en. Ferner zeichnen aich die neuen Farbstoffe gegenüber dem vorstehend genannten bekannten Farbstoff in der Hegel durch eine bessere Konturon-

ochürfc dor Drucke auf Cellulosematerialien aun.

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Beispiel 1

Ii), 8 Gewichts teile 4-Nltro-l-aminobenzol werden in 500 Gewichtsteilen Wasser suspendiert und nach Zugabe von 40 Gewichtsteilen 18,5 #Lger Salzsaure bei 0° G mit 20 Volumen keilen 5n-Natriumnitritlö3ung diazotiert. Die so bereitete Diazolösung gibt man zu einer Suspension von 38,4 Gewichteteilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (83,2 ;iig) in 200 Gev/icht3teilen V/asser, deren pH-Wert mit Salzsäure auf 0,5 bis 1 gestellt wurde, Nach beendeter Kupplung stellt man durch Zugabe von kristallisiertem Natriumacetat den pH-Wert 4 ein und fügt die aus 31,8 Gewichtsteilen l-Amino-4-ß-hydroxyäthyl-sulfonschwefelsaureester (88,4 /«ig), 250 Gewichtsteilen V/asser, 40 Gewichtsteilen 18,5 #iger Salzsäure und 20 Volumenteilen 5n-Natriumnitritlösung bereitete Diazosuspension hinzu. Der pH-Wert 4 wird während der Kupplung durch Zugabe von gesättigter Natriumacetatlösung gehalten. Die Kupplung ist nach 4 bis 6 Stunden beendet. Der gebildete Disazofarbatoff wird mit 10 /> Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung) ausgesalzen, abfiltriert, mit 10 ,^iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 50 bis 60° 0 im Vakuum getrocknet.

erhält ein blauachwarzes Pulver, das sich in Wasser mit blauer i^arbe löst. Der neue Farbstoff, der in Form der L'reien oäure der Formel

0-'5Q..H

HO

entspricht-, ergibt auf Baumwolle in Gegenwart von Uatriumbic«\rbon:ifc oder iiatriumhydroxyd ein tiefes ochwarz von sehr guten idcht- und Haßechtheiten. Das bedruckte Gewebe zeigt keine Griffverhärtung.

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1 64 A 1 98 ft

Einen Farbstoff mit ähnlichen !eigenschaften erhält man, wenn anstelle von 38,4 Gewichtateilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (83,2 'ig) 35,2 g 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure (90,6 ^ig) eingesetzt werden. Der Farbstoff ergibt auf Baumwolle eine Schwarzfärbung.
Beispiel 2

31,8 Gewichts teile l-Amino-4-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefel 3äureester (88,4 ;'>ig)' werden in 250 Gewichtsteilen Wasser suspendiert und nach Zugabe von 40 Gewichtsteilen 18,5 ^ Salzsäure mit 20 Volumenteilen Sn-Natriumniiritlösung bei 0° G diazotiert. Die" so bereitete Diazosuspension fügt man zu einer Suspension von 38,4 Gewichtsteilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (83,2 $ig) in 200 Gewichtstellen Wasser, deren pH-Wert etwa 0,5 beträgt und hält den pH-Wert durch Zugabe von 2n-Natriumacetatlöaung zwischen 0,5 und 1.

Nach beendeter Kupplung gibt man 10 ?S Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen der Ldaung) zu, filtriert den roten Monoazofarbstoff ab und wäscht ihn mit 10 >«iger Uabriumchloridlosung.

Zur Herstellung de3 Disazofarbstoffs wird aus 12,6 Gewichtsteilfan 4-Methoxy-l-aminobenzol (97,5 ',*ig), 250 Gewichtsteilon Wasser, 40 Gewichtsteilen 18,5 "Siger Salzsäure und 20 Volumenteilen 5n-llabriumnitritlo'sung eine Piazosuopenoion bereitet und mit dem in 300 Gewichtsteilen V'asser suspendier ten Monoazofarbstoff vereinigt. Der pH-Wert des Kupplungagemisches wird dann durch Zugabe oiner gesättigten liatriumbicarbonatlösung auf pH 7 gestelle und während der Kupplung gehalten.

Der entstandene Disazo farbstoff wird durch Zugabe von 20 natriumchlorid (bezogen auf daa Volumen der uösung) ausgesalzen, ibfiltriert und im Vakuum bei 50° bin 60° G getrocknet.

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V(ir Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

HO NIL,

SO₅H X=/ 2 I 2 j

entspricht, stellt ein blauschwarze3 Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und auf Cellulosefasern in Gegenwart von Ilatriumbicarbonat oder Natriumhydroxyd grünstichig blaue bis schwarze Drucke und Färbungen von sehr guten Licht- und Hai3echtheiten ergibt. Das so bedruckte Gewebe zeigt keine Griffverhärtung.

Die nachfolgende 'Tabelle enthält weitere Disazofarbstoffe, die gemäß den Angaben der vorstehenden Beispiele erhältlich sind.

In der Tabelle sind 3ie durch die Azokomponente (Spalte I), durch die Diazokomponente Dp-NHp des Monoazofarbstoffes (Spalte II), durch die Diazokomponente D-,-NHp des Disazofarbstoffes (Spalte III), sowie durch den Farbton der Färbungen und Drucke auf Baumwolle (Spalte IV) gekennzeichnet. Die mit den in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffen gefärbten oder bedruckten Gewebe zeigen ebenfalls keine GriffVerhärtung*

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Bei- Azokomponente
spiel

II Diazokomponente

III
Diazokomponente

Farbton auf 3numwolle

1-. vnino-3-hy dr oxynaphthalin-;', 6-diauifonsr.ure

1- '.mino-8-hydroxynaph-thalin-3,6-disulfonsüure

0 9 8 2 9/	VJl	i-Amino-o-hydroxy naphthaiiii-3,6-di julfonsäure
1309	6	1-. .inino-3-hydroxy na whühalin-3,6-di
		l-Amino-8-hydroxy Huph thaiin-3 «6-di

oulfons.'iure

1-. -aino-8-hy dr oxynaph vhalin- 'j, 6-disulTonsaure

L-.'jnino-8-hydroxyin-J, 6-di-

4-Iii tr o-1-aminobenzol

4-Nitro-l-aminobcnzol

4-IIitro-l-aminobenzol

4-Iii tr o-1-aminobenzol

4-Chlor-l-aminobenzol

4- Chlor- 1-aminobenzol

3-Chlor-l-aininobenzol l-Amino-benzol-3-ßhydroxyäthylsulfonschwefelsäureester

l-Amino-2-me thoxy-5-ßhydroxyäthylsulfonschwefelsäui-e ester

l-Amino-2,5-di-methoxy"benzol-4-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester

1-Aiaino-2-me thoxy-5-me thyl-b enz ο1-4-3-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester

l-Amino-benzol-4-ßhydroxyäthylsulfonschwefelsäureester

l-Amino-benzol-5-ßhydroxyäthylsulfonschwefelsäui-eester

l-Amino-benzol-3-ß-hydroxyäthylsulfon- schwefelsäureester

grünstichig blau bis schwarz

blaugrün

"b laugrün

blaugrün

schwarz

IBe i

II
Diazokomponente

2 2

III
Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

iO

II

12

15

16

.ι-. ,nino-8-hy droxynaph thalin-;·, 6-di-3!..If ons ."lure

I-.jni:io-8-hy dr cxy-

naphthalin-3»6-disulfonsäui'e

I-.-iiaino-8-hy dr oxy ~ alin-3, δ-di-

l-Aiaino-S-hy dr oxynaphtlialin~ji, 6-disulfonsäure

l-.lmino-8-hydroxynaphuhalin~3,6-disulfonsäure

l-Amino-8~hydroxy naphthalin-3,6-di sulfonsäure

1- Jiinino- 8-hy dr oxy naph-Glialin-3,6-di suifons.^:i"ure

onscliwefelsäureester

l-Ainino-b enz ο 1-4-ßhy dr oxy Ii thy lsulf onschv/efelsäureester

1-Jimino-b enzol-4-ßhydroxyäthylsulfonschwefelsäureester

1-Amino-benzο1-4-ßhydroxyäthylsulfonschwefelsäureester

1-Amino-benzο1-4-ßhydroxyäthylsulfonschwefelsäurees ter

l-Amino-3-ß-nydroxyäthylsulfon-schwe~ felsäureester

l-Amino-3-ß-liydroxyäthylsulfon-schwe-

felsäureester

1-Aninobexizol schwarz

2-Amino-l-methoxy- schwarz benzol

4-Amino-l-methoxy- schwarz benzol

3-Chlor-l-amino-ben- schwarz zol

4-Amino-l-methyl- schwarz benzol

3-Amino-l-methoxy- schwarz benzol

4-.Aai2io-l-methQxy- Schwarz benzol

Beispiel

Azokomponente

II

Diazokomponente DN

III
Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

σ co oo ro co

l-Aaino-e-hydroxynaphthalin-3»6-disulfonsäure

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

l-Ämino-8-hydroxynaphthalin-3 * 6-disulfonsäure

l-Amino-8-hydroxy~ naph 'Jialin-3,6-disulfonsäure

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

l-Amino-8-hydroxy-

naph.thalin-3,6-disulfonsäure

iiaphthalin-4-sulfonaliure

l-Amino-3~i3-liydroacyäthylsulfon-s chwefelsäureester

l-Amino-4-ß-hydraxyäthylsulfon-3 chwefelsäiireester

l-Amino-4-ß-hydroxy-

äthylsulfon-schwefel-

3äureester

l-Amino-4-ß-hydroxyäthylsulfon-achwefelsäureester

2-Amino-naphthalin-1,5-disulfonaäure

2-Amino-naphthalin-6-ß-hydroxyäthyl8ulfon-s chwefelsäure-

ester

l^Amino-benzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester

4—CStilor-l-aminobenzol

4-Amino-benzophenon

1-Amino-benz 01-3-carbonsäure

1-imino-benz ο1-4-aulfonsäure

l-.Amino-2,5-dimethoxy-benzol-4- ß-hydroacyäthylsul fon-schwefelsäure ester

schwarz

blaugrün

blau

schwarz

blaugrün

l-Amino-2,5-dimeth- oxy-benzο1-4-sul fonsäure	blaugrün	CD
		CD OO
1-Amino-benzol- 4-sulfonsaure	schwarz

Bei- Azokomponentc spiel

II

Diazokomponente D₂-NH₂

III
Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure

l-Aminobenzol-4-sulfonsäure

l-Amino-4-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester

schwarz

co ro co

co ο co

Claims

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1) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel (1)

K Il

SO_xII

(D

HO

D₁ - (3O₂ - CH₂ - GH₂ - 0 - 3O₃II)_1n

worin B-, und D₂ Reste einer ein- oder zweikernigen Diazokomponente der Benzolreihe oder Reste einer Diazokomponente der Naphthalinreihe, X ein Wasserstoffatom oder eine oulfonüäuregruppe, η und m 0 oder 1 und die Summe von η und m 1 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man i Mol einer l-Amino-8-hydrox.jrnaphthalinBulfonsäure mit 1 Mol der Diazoverbindung eines Amins der allgemeinen Formel (2)

,f 110-3-0-H₀C-Ii₀C-O₀ 3·) V_n KH₀ (2)

worin D₀ die vorstehend genannte Bedeutung hat und η die Zahl O oder 1 bedeutet, zunächst in stiurem Medium und dann mit 1 Mol der Diazoverbindung eines Amins der allgemeinen Formel (5)

₅S-O-H₂C-Ii₂c-o,,::-) V₁ —im,, (>)

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worin D-, die vorstehend genannte Bedeutung hat, und ra die Zahl O oder 1 bedeutet, bei einem pH-Wert von etwa 3 bis etwa O kuppelt, wobei man die Diazokomponenten so wählt, dass die Summe von m und η 1 ist,

2). Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die erste Kupplung bei pH-Werten von' etwa 0,5 bis etwa 2 durchführt,

3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die zweite Kupplung bei pH-Werten von etwa 5 bis etwa 7

durchführt.

4) Verfahren naoh Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Azokomponente l-Amino-8-hydroxynaphthalin-

3,6-disulfonaäuro verwendet«

5) . Wftuerlösliche Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

- (SO₂ - CH₂ -» QH₂ - 0 -

1 N

HO

N X

N I

- (SO₂ - CH₂ - CH₂ - 0

worin D₁ und D₂ Reafce einer ein- oder zweikernigen Diazokomponente der Benzolreihe oder Reate einer Diazokomponente der Waphthalinreihe, X ein Yfaeaeratoffatora oder eine SuIfonaUuregruppe, η und m 0 odor 1 und die Summe von η und m 1 bedeuten^

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