DE1419829A1 - Metallhaltige Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Metallhaltige Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
141S829
Ut/Pf
Metallhaltige Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
Ea wurde gefunden, dass man wertvolle, metallhaltige
Azofarbstoffe erhält, wenn man in Azofarbstoffen der allge
meinen Formel I
SO5H
-N .H-B-H-H-A
Me X
den Substituenten H-N- in eine Gruppierung W-N-
t I
R R
umwandelt.
In den allgemeinen Formeln bedeuten A einen Arylrest, der weitere Substituenten, vorzugsweise Sulfogruppen, tragen
kann, B einen Phenylen- oder Naphthylenrest, in dem sich der
metallkomplexgebundene Substituent X in o-Stellung zur im Rest
B linksseitigen Azogruppe befindet, X ist gleich -0- oder
-COO-, R steht für Wasserstoff oder einen Substituenten, Me bedeutet den Rest eines mehrwertigen Metalls und W -iinen orga-
Le A 6905
··'>■■■ * . · r / i ( U O ,·
■ -' ■-> I ~» J ■■>
,
nischen Rest mit mindestens einer reaktiven Gruppe.
Die Aminoazofarbstoffe der allgemeinen formel I können erhalten werden, wenn man Diazoniumverbindungen
aus Aminoazoverbindungen der allgemeinen Formel IX
-B-IT=N-A II
in der A und. B die oben angegebene Bedeutung haben und Ϊ
einen Substituenten darstellt, der,zur MWtallkomplexbiläung
befähigt ist oder in einen zur Metallkovplexbildung befähigten
Substituenten umwandelbar ist, mit 5-Qxy-2-amino-naphthalin·*
4,8-disulfonsäure bzw. deren in der Aminogruppe monosubstituierten
bzw. -acylierten Derivaten kuppelt und die Farbstoffe anschliessend
in der * Metallkomplexverbindungen umwandelt. Ebenso kann man nach den Angaben der deutschen Patentschrift
(Anmeldung F 27 709 IVb/22a) 2-Acetylamino-5-aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure
als Kupplungskomponente verwenden und die o-ständigeiJlmiho gruppe in eine Oxy gruppe überführen,
oder nach den Angaben der deutschen Patentschrift 1 Q85
6-Nitro-l-oxynaphthalin-4,8-disulfonsäure als Kupplungskomponente
einsetzen und die Nitrogruppe in eine Aminogruppe oder
Acylaminogruppe umwandeln.
Le A 6905
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In den Ausgangsfarbstoffen der Formel I können als
Arylreste A beispielsweise monocyclische Reste der Phenylreihe vorliegen, die weitere Substituenten aufweisen, wie
Halogen, Methyl-, Methoxy-, Acetylamino-, Nitro-, Carbonsäure- oder Sulfonsauregruppe^oder es liegen Sulfophenylazogruppen
oder bicyclische Heste der Naphthalinreihe vor,
die gleichfalls die erwähnten Substituenten tragen können.
Als weitere Arylreste kommen z.B. Reste der Aryltriazolosulfonaphthalinreihe
in Betracht.
Geeignete Phenylen- und Naphthylenkomponenteh B sind
vorzugsweise solche von parakuppelnden Aminen der Benzol- oder Naphthalinreihe, die neben dem zur Metallkomplexbildung befähigten
oder in einen aur Metallkomplexbildung befähigten Substituenten umwandelbaren Substitueatea Y ebenfalle weitere
Substituenten, wie Alkyl-, Alkpxy-» Oarboxy-, Halogen- oder
'SuIf©gruppen tragen können.
Die Metallisierung der Aminoazpvörbindungen kann nach
an sioh üblichen Methoden durchgeführt werden, für den Fall
dass Y eine -OH oder-COOH Gruppe darstellt* beispielsweise
durch Behandlung mit Kupfer-, Nickel-, Chrom- und Kobalt
abgebenden- Salsen. Wasserstoff oder eine SuIfonsäure-gruppe
können nach den bekannten Verfahrek der oxydativen Kupferung
und Methoxygruppen dkficfe entmethylierende Metallisierung in die
Hydroxylgruppe abgewandelt werden.
T k ^c ORjQiNAL ^SrEC
Le A 6905
8 C Q ?· '>:■ ·ί / O 9 8 8
Bei Verwendung von 2-Acylamino-5-oxynaphthalin-4,8-disulfonsäure als Kupplungskomponente werden für die 2-ständige Acylaminogruppe solche Acylreste gewählt» die leicht
verseifbar sind, beispielsweise die Acetyl- oder Senzoylgruppe;
aus diesen läßt sich die Aminogruppe oder Alkylaminogruppe in
üblicher Weise durch Verseifen in natronalkalischem wässrigem
R R
I f
Zur Umwandlung der Gruppierung HN- in die Gruppe W-N-wird der metallhaltige Aminoazofarbstoff der Formel I mit
einer mindestens bifunktionellen Reaktivkomponente, wie Cyanurhalogenide Halogenpyrimidin usw., nach an sich bekannten Verfahren, beispielsweise in wässrigem schwach saurem Medium kondensiert. Der organische Rest W mit mindestens einer
reaktiven Gruppe kann verschiedenartige Reste der aliphatischen, isocyclischen oder heterocyclischen Reihe darstellen.
Für die Einführung dieses Restes eignen sich Reaktivkomponenten, die mindestens zwei labile Substituenten oder reaktive Gruppen aufweisen. Genannt seien unter anderem: Dioder Trihalogentriazinverbindungen, wie Di- oder Trichlor-
oder -brom-eym.-triazin, Alkyl- bzw. Aryl-dihalogentriazinverbindungen, Dihalogencyantriazine, Dihalogenaminotriazine, 5-Cyandi- oder trihalogenpyrimidine, ferner Acylverbindungen
geeigneter Carbonsäure- und Sulfonsäurehalogenide, beispielsweise Halogenfettsäurehalogenide, wie ß-Chlor- oder ß,ß-Dichlorpropionsäurehalogenid; außerdem Derivate ungesättigter
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aliphatischer Carbonsäuren wie Acryl- und Methacrylsäurehalogenide
oder Mono-, Di- oder Trichloracrylsäurehalogenide; weitere geeignete Verbindungen sind 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurehalogenid,
2,6-Dichlorpyrimidin-4-sulfonsäurehalogenid,
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurehalogenide bzw. -sulfonsäurehalogenide, Athylensulfonsäurehalogenide u.a.
Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest W oder an anderer Stelle des Farbstoffmoleküls
aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste, ersetzt werden, die ihrerseits
reaktive Gruppen, z.B. in Form veresterter Oxalkylgruppen ,
aufweisen können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander !verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff
möglich.
Die Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von
Hydroxyl- oder Amidgruppen-enthaltenden Materialien, wie Textilfasern,
-fäden und -geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern, und insbesondere zum waschechten
Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei man zweckmässig durch Behandlung mit säurebindenden
Mitteln und gegebenenfalls Hitzeinwirkung nach den für
Reaktivfarbstoffen bekannt gewordenen Verfahren fixiert.
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8 Π '■) H η 9 / 0 9 8 8
U19829
OfI Mol der Kupferkomplexverbindung des Farbstoffs
der Formel
-N=U- ^ ^ -SO
HO5S OH
- hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift:; 1
(Anmeldung F 27 709 IVb/22a) durch Kuppeln der Diazoniumverbindung
aus 4-Amino-5-methoxy-2-methyl-l,li-azobenzol-sulfonsäure-U')
in sodaalkalischem Medium mit einer äquivalenten Menge 5-Hydroxy-2-aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure und Behandlung
des erhaltenen Aminoazofarbstoffes unter entalkylierenden
Bedingungen mit kupferabgebenden Mitteln - werden in 2000 Volumteilen
Wasser bei pH 6 gelöst und unter Rühren bei einer Temperatur von ca. 50C mit einer Suspension von 18,5 Gewichtsteilen (0,1 Mol) Cyanurchlorid in Eiswasser/Aceton vereinigt.
Das Gemisch wird gerührt, bis die Kondensation beendet ist .und
durch Zugabe von 10 %iger Natriumcarbonatlösung auf pH 6 - 7
abgestumpft. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und isoliert. Der Filterrückstand wird mit Aceton
gewaschen und bei Raumtemperatur unter vermindertem Druck getrocknet.
Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst.
Le A 6905
809809/0988
U1S829
100 Gewichtsteile eines Baumwollgewebes werden mit
einer 2 #igen wässrigen Lösung des erhaltenen Farbstoffs 10 Minuten vorgefärbt. Innerhalb 20 Minuten werden 50 g / 1
Natriumchlorid anteilweise zugesetzt und anschliessend 5 g / 1
calc. Natriumcarbonat (vorgelöst) zugegeben. Es wird eine Stunde
kalt gefärbt, gespült und gründlich kochend geseift. Das Gewebe wird auf diese Weise in blauen Tönen gefärbt. Die Färbung
besitzt gute Nass- und Lichtechtheiten.
100 Gewichtsteile eines Baumwollgewebes werden bei Raumtemperatur
mit einer wässrigen Lösung, die 2 # des Farbstoffes, 15 g / 1 Natriumhydrogencarbonat und 150 g / 1 Harnstoff enthält,
foulardiert, zwischengetrocknet, 10 Minuten auf 14O0C
erhitzt, danach gespült und kochend geseift. Das Gewebe ist dann in nassechten blauen Tönen gefärbt.
0,1 Mol der Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes
| der | Formel |
2N-r
ι |
^^ • ι ?s |
| H | HO | ||
| Le A | 6905 |
so
I C |
|
| • OH |
|||
SO3H
SO3H
-N = N-.
SO ,H
BC9809/0988
1415829
- hergestellt durch Kupplung von diazotierter 1-Aminobenzol-3,5-disulfonsäure
mit 2-Äthoxy-l-aminonaphthalin-6-sulfonsäure, Diazotieren der erhaltenen Aminoazoverbindung, Kuppeln
mit 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, Umwandlung
in den Kupferkomplex unter entalkylierenden Bedingungen
und alkalische Verseifung der Acetylaminogruppe - werden in 1 500 Volumenteilen Wasser von ca. 35° C bei pH 6 - 6,5
gelöst, und die erhaltene Lösung mit der Suspension von 0,1 Mol 2,3-Dichlorchinoxalincarbonsäurechlorid in Eiswasser und wenig
Dispergiermittel versetzt. Während der Kondensation wird durch Zugabe von Natriumkarbonatlösung ein pH von 6-6,5 eingehalten.
Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff mit wenig Natriumchlorid abgeschieden und isoliert. Der Farbstoff stellt
in trockenem Zustand ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in grünstichig-blauen Tönen
färbt.
Die nachfolgende Tabelle beschreibt weitere Beispiele der
erfindungsmässigen Azofarbstoffe, die nach der in Beispiel 1
und 2 beschriebenen Arbeitsweise erhalten werden. In der ersten Spalte wird das Amin der Diazokomponente A angegeben, in der
zweiten Spalte die Mittelkomponente genannt. Die dritte Spalte gibt den Farbton an, der durch den Azofarbstoff erzielt wird,
wenn er auf Cellulosetextilstoffe wie oben angegeben gefärbt wird.
Le A 6905
8 C 9 M 0 3 / 0 9 8 8
1 4 i S 8 2 9
Komponente A
Mittelkomponente
Farbton
l-Aminobenzol-^-sulfonsäure 2-Äthoxy-l-aminonaphtha- "blau
lin-6-sulfonsäure
1-Aminobenzo1-3,5-disulfon- l-Aminonaphthalin-7-säure
sulfonsäure
blau
2-Aminonaphthalin-4-, 8-disulfonsäure
1-Aminonaphthaiin-6-sulfonsäure
blau
4-Nitro-l-aminobenzol-2-sulfonsäure
Aminobenzol
blau
6-Nitro-2-aöinonaphthalin-4-,
8-di sulfonsäure 2-Methoxy-5-methyl-laminobenzol
blau
2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure
l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure
blau
/',2«-Naphthot riazo1-5'
sulfonsäure7-2-aminonaphthalin~4,8-di
sulfonsäure
2-Äthoxy-l-aminonaphtha- grün lin-6-sulfonsäure
Le A 6905
8 G ·■? B ü 9 / 0 9 8 b
Claims (2)
- U1S829- ίο -Patentansprüche1· Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man in Azofarbstoffen der allgemeint η FormelSO,HI JH-N- ^y^R L^JL^"11 = N *t IHO3S 0 Meworin A einen Arylrest bedeutet, B einen Phenylen- oder Naphthylenrest darstellt, in dem sich der metallkomplexgebundene Substituent X in o-Steilung zu der im Rest B linksseitigen Azogruppe befindet, X gleich -0- oder -COO- ist, R für Wasserstoff oder einen Substituenten und Me für den Rest eines mehrwertigen Metalls steht, den Subβtituenten H-N- in eine Gruppierung W-N-I fR Rworin W einen organischen Rest mit mindestens einer reaktiven Gruppe darstellt, umwandelt.Le A 6905809809/0988
- 2. Abänderung dee Verfahrene nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass.man bei der Herstellung der Farbstoffe von einer 2-Amino-5-oxynaphthalin-4,8-disulfonsäure ausgeht, die ale 2-ständige Aminogruppe bereits den Substituenten W-N- enthält und den Farbstoff durch Kuppeln und Metalli-R eieren aufbaut.Metallhaltige Azofarbstoffe der Zusammensetzung-N = N-B-Nworin W einen organischen Rest mit mindestens einer reaktiven Gruppe, A einen Arylrest und R Wasserstoff oder einen Substituenten bedeutet, B einen Phenylen- oder Raphthylenrest darstellt, in dem sich der metallkomplexgebundene Substituent X in o-Stellung zu der im Rest B linksseitigen Azogruppe befindet, Me den Rest eines mehrwertigen Metalls bedeutet und X gleich -0- oder -COO-ist%Le A 69058C9809/0988
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0080094A1 (de) * | 1981-11-19 | 1983-06-01 | Bayer Ag | Kupferhaltige Bisazoreaktivfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydroxyl- und/oder stickstoffhaltigen Materialien |
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|---|---|---|---|---|
| EP0080094A1 (de) * | 1981-11-19 | 1983-06-01 | Bayer Ag | Kupferhaltige Bisazoreaktivfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydroxyl- und/oder stickstoffhaltigen Materialien |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHV | Ceased/renunciation |