JPS58201854A - ビスアゾ反応染料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）で表わされる
ビスアゾ反応染料の新規な製造方法に関する。

（２） 〔式中、ＤはＣ工〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ□〜Ｃ４のア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン及びスルホン酸基の中
から選ばれる１乃至２個の置換基を有していてもよいフ
ェニレン基あるいは置換されていてもよいβ−ナフチレ
ン基を表わし、Ｑは一５Ｏ２ＣＩ（＝＝ＣＩ（２または
−５０２ＣＩ′ｌ２ＣＩ（２Ｒ（ここにＫはアルカリの
作用で脱離する基を示す）を表わし、Ｘは水素原子また
はスルホン酸基を表わす。〕 従来から、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３
，６−ジスルホン酸（以下Ｈ酸と称する）と二種のジア
ゾ化合物とから成る下式（Ａ）で表わされるビスアゾ染
料 （３） 〔式中、Ｄ工は置換されていてもよいフェニレンまたは
ナフチレン基などを表わし、Ｄ２は置換されていてもよ
いフェニルまたはナフチル基などを表わし、Ｑは前記の
意味を有する。〕 の製造はまず下式（Ｂ＋　、　（ＣＩ Ｑ−Ｄ□−Ｎ）（２四 Ｄ２−　ＮＨ２（Ｃ） 〔Ｄｌ、Ｄ２およびＱは前記の意味を有する。〕で示さ
れる芳香族アミンのいずれか一方をジアゾ化し、Ｈ酸と
酸性媒体中でカップリングさせ、次いで得られたモノア
ゾ化合物に他方の芳香族アミンをジアゾ化して得られた
ジアゾ化物をカップリングさせることによちて実施され
ている。

この方法は、例えば特公昭４３　＝　１５２９９号公報
、同４５−４３３７　号公報、あるいは特開昭５７−４
４６６７号公報にも記載されているようにこの種のビス
アゾ染料の製造に広く採用されてきた。

（４） しかし、この方法では二種の芳香族アミンを別々に二度
ジアゾ化する必要がある上に、Ｈ酸と；種のジアゾ化合
物を遂次に添加して、二段階でカップリングさせるので
、二段目のジアゾ化合物を導入した時に、一段目のカッ
プリングが完結しておらなければ所望しないビスアゾ染
料が生成し、結果として収率および品質の低下になるな
ど、操作上の煩雑さおよび反応管理上の困難さなどが問
題点として指摘されている。

一方、セルロース繊維の染色に多用されているビスアゾ
染料、Ｃ、Ｉ　。Ｒｅａｃｔｌｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５　
　がＨｉ！］ｌ：２モル比の１−アミノベンゼン−４−
β−スルフ１−トエチルスルホンのジアゾ化物を混合し
、酸結合剤を添加することによってカップリングして製
造できることはよく知られている。この方法を前記成因
で表わされるビスアゾ染料の製造に適用する場合は、す
なわち、成因。

（Ｃ）で示されるアミンを同時にジアゾ化してＨ酸とカ
ップリングする場合は所望の式（Ａｌで表わされる染料
以外に、副生物として必然的に遊離酸（５） の形で下記式 で表わされるビスアゾ化合物がかなりの割合で生成し、
収率および品質の面で重大な問題を惹起する。

このような問題を回避する手段として前述のように一つ
の芳香族アミンをジアゾ化しＨ酸とカップリングさせモ
ノアゾ化合物とした後、別の芳香族アミンをジアゾ化し
、これとカッブリ（６） ングさせることによってビスアゾ染料とする製法が長い
間採用されてきた訳である。

このような事情の下で、本発明者らはこの種のビスアゾ
染料について上述の操作上の煩雑さ、品質および反応管
理上の困難さのない工業的に有利な製造方法を見出すべ
く鋭意検討の結果、使用する芳香族アミンの種類を厳選
し特定の組合せ方をすれば、夫々の芳香族アミンを混合
し同時にジアゾ化した後、■酸とカップリングしても前
記（Ｄ）　、　（Ｅ）および（Ｆ）で示されるビスアゾ
化合物に相当する副生物を殆んど生成せず、目的とする
前記一般式（Ｉｌで示されるビスアゾ染料が極めて選択
性よく、収率および品質において問題なく得られること
、およびこのような特定の組合せによって得られるビス
アゾ染料の染料特性が極めて優れていることを見出し、
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、前記一般式ｆＩ）で示されるビス
アゾ反応染料を製造するに当り、下記一般式（ＩＩＩ （７） ＱＤ−ＮＨ２（ｎ） 〔式中、Ｄ及びＱは前記の意味を有する。〕で表わされ
る芳香族アミン類と、下記一般式（Ｉ［Ｉ）〔式中、Ｘ
は前記の意味を有する。〕 で表わされる２−ナフチルアミン−１−スルホン酸類と
を混合し同時にジアゾ化して得た複数種が共存するジア
ゾ化合物と、Ｈ酸またはその塩とをカップリングさせる
ことを特徴とする前記一般式（Ｉ）で示されるビスアゾ
反応染料の製造法を提供するものである。

本発明の目的とする一般式（月の染料においてアルカリ
の作用で脱離する基にとは、例えばハロゲン原子例えば
塩素及び臭素原子、有機カルボン酸及びスルホン酸のエ
ステル基例えばアセチルオキシ残基のような低級アルカ
ノイルオキシ残基、ベンゾイルオキシ残基又はベンゼン
ス（８） ルホニルオキシ基あるいは遊離酸の形で式−０ＰＯ３Ｈ
２−８５Ｏ３Ｈ若しくは一０５Ｏ，ｓＨで表わされる燐
酸又は硫酸の酸性エステル基などであり、アルカリの作
用で脱離すると基−３ｏ２（ｍ１２ＣＩ（２Ｒはビニル
スルホニル基に変換される。これらの中でも特に好まし
いものは硫酸の酸性エステル基であり、すなわちｑとし
ては基 −５ｏ２ＣＩ−Ｉ２Ｃｌ（２０ＳＯ，Ｈが好まシイ。

以下に本発明の方法を詳細に説明する。

前記一般式＋ＩＩＩにおいてＤがフェニレン基である芳
香族アミンの例としては下記のものが挙げられる。

１−アミンベンゼン−２−１−３−または−４−β−ス
ルファトエチルスルホン、１−アミノベンゼン−３−β
−ホスファトエチルスルホン、１−アミノ−４−メチル
ベンゼン−３−β−スルファトエチルスルホン、１−ア
ミノベンゼン−３−β−クロルエチルスルホン、１−ア
ミノ−４−メトキシベンゼン−３−β−スルファトエチ
ルスルホン、１−アミノ−２，５−ジ（９） メトキシベンゼン−４−β−スルファトエチルスルホン
、１−アミノ−２−メトキシベンゼン−４−β−スルフ
ァトエチルスルホン、１−アミノ−２−クロルベンゼン
−４−β−スルファトエチルスルホン、１−アミノ−２
−メトキシベンゼン−５−β−スルファトエチルスルホ
ン、１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−ビ
ニルスルホン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチル
ベンゼン−４−β−スルファトエチルスルホン、１−ア
ミノ−２−ブロムベンゼン−４−β−スルファトエチル
スルホン、１−アミノ−２−ブロムベンゼン−４−ビニ
ルスルホン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベ
ンゼン−４−β−クロルエチルスルホン、１−アミノベ
ンゼン−２＋、−８−または−４−ビニルスルホン、１
−アミノ−２−二トロベンゼン−４−β−スルフアート
エチルスルホン、１−アミノ−２−スルホ−４又は５−
β−スルフアートエチルスルホン、１−アミノ−２−メ
トキシ−５−クロルベンゼン−４−β−スルフ／１ｎ”
＋ アートエチルスルホンおよび−４−β−ビニルスルホン
、１−アミノ−２−エトキシ−５−クロルベンゼン−４
−β−スルフ１−トエチルス′ルホンおよび−４−β−
ビニルスルホン、５−クロルアニリン−２−β−スルフ
アートエチルスルホン、５−スルホアニリン−２−β−
スルフアートエチルスルホン、アニリン−２−β−チオ
スルフアートエチルスルホン、５−クロルアニリン−２
−β−チオスルフ１−トエチルスルホン、５−スルホア
ニリン−２−β−チオスルフアートエチルスルホン、ア
ニリン−２−β−ホスファ＝トエチルスルホン、５−ク
ロルアニリン−２−β−ホスフ１−トエチルスルホン、
５−スルホアニリン−２−β−ホスファートエチルスル
ホン、アニリン−２−ビニルスルホン、５−クロルアニ
リン−２−ビニルスルホン、５−スルホアニリン−２−
ビニルスルホン、アニリン−２−β−クロルエチルスル
ホン、５−クロルアニリン−２−β−クロルエチルスル
ホン、５−スルホアニリン−２−β−クロルエチルスル
ホン。

また前記一般式（ＩＩＩにおいてＤがβ−ナフチレン基
の場合の置換基としては、Ｃ工〜Ｃ４のアどが例示され
る。置換基がスルホン酸基またはカルボン酸基であると
きの置換位置はβ−ナフチレン基のσ付板外である。こ
れらの芳香族アミンの例としては下記のものが挙げられ
る。

２−アミノナフタリン−４−β−スルフ１−トエチルス
ルホン ２−アミノナフタリン−５−β−スルフアートエチルス
ルホン ２−アミノナフタリン−６−β−スルフアートエチルス
ルホン ２−アミノナフタリン−７−β−スルフアートエチルス
ルホン ２−アミノナフタリン−８−β−スルフ１−トエチルス
ルホン ２−アミノナフタリン−８−β−スルフアートエチルス
ルホン−６−スルホン酸 ２−アミノナフタリン−６−β−スルフアートエチルス
ルホン−８−スルホン酸 ２−アミノナフタリン−８−β−ホスフ１トエチルスル
ホン−６−スルホン酸 ２−アミンナフタリン−８−ビニルスルホン−６−スル
ホン酸 前記一般式＠）で示される芳香族アミンは、たとえば下
記のものが挙げられる。

２−ナフチルアミン−１−スルホン酸、２−ナフチルア
ミン−１，５−−、’スルホン酸、２−ナフチルアミン
−１，６−または−１，７−ジスルホン酸 上記の出発化合物は、反応条件次第で酸および／または
塩、殊にアルカリ金属塩の形で存在するかまたはこの形
で使用される。

また、Ｈ酸の塩としては、いかなる塩でもよいが、工業
的観点からアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミ
ン塩が挙げられ、通常はナトリウム塩である。

（１３） 本発明方法は上記の出発原料を用いて以下の通り実施さ
れる。

一般式（ＩＩ）および（［［）で示される芳香族アミン
のほぼ等モルを混合しジアゾ化する。ジアゾ化方法自体
は公知の方法のいずれも可能である。

たとえば、芳香族アミンの混合され溶解した液に所定量
の亜硝酸ソーダを混ぜ、これを鉱酸中に注入する方法が
あげられる。ジアゾ化合物に対し等モルの、あるいは状
況に応じて加減調整されたモル数のＨ酸またはその塩を
、固体、スラリー液または溶解した形で該ジアゾ液と混
合する。混合の仕方は該カップラーに該ジアゾ液を加え
てもよいし、その逆でもよい。最も容易な方法として、
Ｈ酸の中和溶液を該ジアゾ液に加える方法があげられる
。カップリングを行わす雰囲気は、Ｈ酸の２位に詔いて
選択的に起る条件下、すなわち比較的強い酸性下が必要
であり、一般式（Ｉｆ）で示される芳香族アミンに由来
のジアゾ化合物の反応性に応じて適宜塵え得るが、好ま
しいｐＨ値は３以下、特に０．５〜２である。

（１４） 酸量あるいはｐＨの調整は適宜、酸あるいはアルカリの
添加でもって行うことができる。その際、温度はジアゾ
化合物の失活が問題とならなければよく好ましくは４０
℃以下、特に−５〜１５℃にて行う。保温時間はＨ酸お
よびその塩が検出されなくなるまで、通常１０時間以内
で十分であるが、一般式側で示される芳香族アミンに由
来のジアゾ化合物のカップリング能力に応じて適宜変更
できる。

Ｈ酸が検出されな（なれば、酸結合剤を加え、ｐＨを上
げていく。酸結合剤は、それを加えることによって、繊
維反応性基、すなわち前記したｑをもつ化合物およびジ
アゾ化合物が変化しないものであれば何でもよく、特に
無難なものとして、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ムのようなものがあげられる。上昇させるべきｐＨ値は
、系内に残存するジアゾ化合物がカップリングできるｐ
Ｈ値を下限とし、基Ｑをもつ化合物（この段階で生成し
たものも含む）およびカップリングすべきジアゾ化合物
の変化が問題とはならないｐＨ値を上限とした領域にあ
るものとする。この領域は温度によって変動し得て、低
目の温度では高目のｐＨ域、逆に高目の温度では低目の
ｐＨ域となる。無難な範囲としては、−５〜２０℃、ｐ
Ｉ（ａ〜９であるが、最終生成物および中間生成物の性
状に応じてはこの範囲にこだわることはない。

Ｈ酸の２位にカップリングしたモノアゾ化合物あるいは
ジアゾ化合物が系内に許容される程度に減少するまで反
応を続けることによって目的物が製造できる。

ジアゾ化およびカップリング工程において品質および収
率の維持向上につなげる物質を添加することもできる。

このような効果を与える添加物として、種々の界面活性
剤あるいは尿素、チオ尿素、エチレングリコール等の水
和剤、蟻酸ソーダ、酢酸ソーダ等のカップリング用触媒
、あるいは繊維反応性基の保護のために公知のｐＨ緩衡
剤等の安定剤を添加できる。

上記した本発明方法に詔いては、一般式（ｎ）および＠
）から選ばれる夫々一種の芳香族アミンを用いてもよい
が、少なくとも一方の芳香族アミン類から選ばれる二種
以上を同時に用い目的とするビスアゾ反応染料を二種以
上の染料の組成物の形で得ることもできる。

本発明により製造したビスアゾ反応染料あるいはその組
成物は、場合によっては冷却なしに炉別して無機塩分を
除去するか、もしくは高分子膜を使って脱塩することも
でき、さらに必要に応じて安定剤もしくは染色性改良剤
の添加を行って液状品として得ることができる。あるい
はこの液状品または反応溶液を蒸発、たとえば噴霧乾燥
により粉体品としても得ることができる。あるいは一般
に公知の方法により、電解質たとえば塩化ナトリウムま
たは塩化カリウムによる塩析分離を経て、液状品もしく
は粉体品としてもよい。

本発明のビスアゾ反応染料あるいはその組成物は窒素含
有繊維、例えば羊毛、絹、皮革およびポリアミド繊維並
びに特にセルロース含有材（１７） 料、主としてセルロース系繊維材料の染色に用いること
ができる。

例えば天然または再生セルロース、例えば木綿またはビ
スコースレーヨン材料を、水溶性反応染料を用いて実施
される通常の方法に従って染色できる。

例えばセルロース系繊維の場合、本発明の染料と酸結合
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩または重曹を用いて染色を行う。染色方法は繊維の性
質及び物理的性状によって選択でき、例えば吸尽法、捺
染法またはコールドパッド−バッチ−アップ法を含む連
続染色法を採用できる。

本発明のビスアゾ反応染料あるいはその組成物を用いて
染色する場合、１分子中に繊維反応性基を唯１個有する
にもかかわらず高い吸尽率と固着率で染色でき、その結
果ネービー色ないしは黒色の濃厚な染色物が得られる。

特にセルロース系繊維材料の染色においては、著しいカ
ラーバリュウの向上、およびビルドアツプ性の（１８） 向上となる点で優れており、得られた染色物は耐塩素、
耐光等において高い堅牢性を示す。

本発明方法の優れた点は、従来ジアゾ化に必要な一連の
操作が２回必要であったものが１回で済ませられ、しか
もＨ酸あるいはその塩と混合する時およびそれ以降にお
いてｐＨを変化させることによって実施でき、反応基直
面、反応操作面および反応管理面で極めて有利であり、
かつ得られる染料またはその組成物がその種々特性にお
いて極めて優れていることである。

次に本発明を実施例によって更に詳細に説明する。文中
、部は重量部を表わす。

実施例１ １−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスル
ホン５．６３　ｍと２−ナフチルアミン−１，５−ジス
ルホン酸６．０７部を水５０部に加え、１５％炭酸ナト
リウム水溶液を用いて中和溶解する。３５％、亜″硝酸
ナトリウム水溶液８．２部を混合した後、これを塩酸９
．６部と水約５０部の混合物中へ攪拌下、３０分かけて
注入し、亜硝酸の存在下Ｏ〜５℃にて１時間保冷する。

過剰の亜硝酸ソーダをスルファミン酸で消去した後、Ｈ
酸６．１９部を水２０部に加え苛性ソーダで中和溶解し
た液を１．５時間かけて注入した。その間のｐＨはＯ〜
１、温度は０〜５℃を示した。１５チ炭酸ナトリウム水
溶液を用いてｐＨ１，２±０．１に調整しつつ１．５時
間保冷し、Ｈ酸が検出されなくなればｐＨを上げ、５〜
６において２．５時間、０〜５℃で攪拌した。ｐＨを５
．０に調整した反応溶液を５０〜６０℃で蒸発乾燥させ
ることにより、遊離酸の形で下記構造式（１）で示され
る染料を８９．３　％の収率で得た。

比較例１ １−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスル
ホン５．６３部、２−ナフチルアミン−１，５−ジスル
ホン酸６゜０７部の各々を別々にジアゾ化し、中和溶解
されたＨ酸６．３２部を公知の方法により逐次カップリ
ングさせることにより上記染料ｆｉｌを９０゜８％の収
率で得た。

参考例 実施例１および比較例１で得た各々の染料を用いてセル
ロース繊維をネービー色に染色した。（染色条件−末シ
ル綿ニット、３％ｏｗｆ、６０℃、１時間、無水中性芒
硝５０ｙ／ｌ、炭酸ナトリウム２０９／１．浴比１：２
０）その結果、類似の染色性能を示した。

実施例２ １−アミノベンゼン−４−β−スルフアートエチルスル
ホン５．６３部と２−ナフチルアミン−１−スルホン酸
４．４７部を水７０部に加え、実施例１と同様の方法で
溶解しジアゾ化を行った。Ｈ酸６゜１９部を水２０部に
加え苛性ソーダで中和溶解した液を１．５時間かけて（
２１） 注入した。その間ｐＨはθ〜１゜温度は０〜５℃を示し
た。１５チ炭酸ナトリウムを用いてＰＨ２±０．５に調
整しつつ１．５時間保冷し、■酸の消失を確認後、蟻酸
ソーダ１．５部を加え、徐々にｐＨを上げ、７．０〜８
．５において４時間０〜５℃で攪拌した。ｐＨを５．０
に調整した反応溶液を５０〜６０’Ｃで蒸発乾燥させる
ことにより、遊離酸の形で下記構造式（２）で示される
染料を８８．０％の収率で得、これは公知の方法に比し
て遜色のない収率と品質を示した。

実施例３ Ｈ酸６．１９部を含むＰＨ２〜２．５のスラリー液に１
−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスルホ
ン５．６３ｉＬ！＝２−ナフチルアミン−１，５−ジス
ルホン酸６．０７部がら（２２） 成るジアゾ化液を加え、０〜５℃、ＰＨ１〜２で攪拌す
る。Ｈ酸が検出されなくなればｐＨをあげ、５〜６にお
いて５〜１０℃で２時間攪拌した。塩化カリを液量の２
０％相当量を加え塩析し、沖過することにより、前記（
１）の染料をカリウム塩の形で得た。

実施例４〜２９ 下記の芳香族アミンを用いて、本発明方法を適用し、有
用なビスアゾ反応染料を得た。

下注の第−欄は一般式（ｎ）で代表される芳香族アミン
を、第二欄は一般式＠）で代表される芳香族アミンを、
第三欄はビスアゾ反応染料のセルロース繊維上の色調を
示す。

＼、 ゛゛−１ （２７） 比較例２ 一般式（ＩＩＩで示される芳香族アミン、一般式＠）で
示される芳香族アミンの代りに構造上類似する下記の化
合物 １−アミンベンゼン−２−スルホン酸 １−アミノベンゼン−３−スルホン酸 １−アミノベンゼン−４−スルホン酸 １−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸 ２−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸 ２−ナフチルアミン−６−スルホン酸 のいずれか一種との混合物を用いて本発明方（２ｑ） （２８） 法を適用したところ、公知方法で得た染料に比して収率
及び品質において劣悪な染料を得た。

実施例３０ １−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスル
ホン５．６３部と２−ナフチルアミン−１，５−ジスル
ホン酸３．０４部および２−ナフチルアミン−１−スル
ホン酸２．２４部を混合、中和溶解した後、実施例１又
は２に従ってジアゾ化を行う。Ｈ酸６．１９部の中和溶
解液を２時間かけて滴下、ｐＨはＯ〜１、温度は０〜５
℃とした。次にＰＨ１，５〜２．０に１時間保ち、蟻酸
ソーダ１．５部を加え、徐々にｐｔ−ｉを上げ０〜５℃
、ｐＨ７，０〜８．５にて４時間攪拌した、３部の第一
燐酸ソーダを加え、ｐＨ５，０±０．２として５０〜６
０℃で蒸発乾燥し、実施例１及び４のビスアゾ染料のほ
ぼ等モルを含む組成物を得た。

実施例３１ １−アミノベンゼン−４−β−スルファ−（３０） トエチルスルホン２．８２部と１−アミノベンゼン−３
−β−スルフアートエチルスルホン２．８２　部及び２
−ナフチルアミン−１−スルホン酸４．４７部を混合、
中和溶解した後は実施例３０と同様の方法で製造し、実
施例２及び４のビスアゾ染料のほぼ等モルを含む組成物
を得た。

実施例３２ 実施例３１において１−アミノベンゼン−３−β−スル
フ１−トエチルスルホンの代すに、１−アミノベンゼン
−２−β−スルフアートエチルスルホンを用いたこと以
外は同様に行い、実施例２及び５のビスアゾ反応染料の
ほぼ等モルを含む組成物を得た。

実施例３３ １−アミノベンゼン−３及び４−β−スルフアートエチ
ルスルホンの３ニアの混合物と２−ナフチルアミン−１
−モノ及び−２，５−ジスルホン酸の５：５（モル比）
の混合物を用いて前記と同様の方法により四種がら成る
ビスアゾ反応染料組成物を製造した。

参考例 実施例２〜３３で得た反応染料あるいはその組成物を用
いてセルロース繊維を染色し、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度の優れた染色効率の良さを示す濃厚なネービー色の染
色物を得た。

手続補正Ｖ（自発） １、　事件の表示 ａ８和５７年　特許願第８５４９８号 ２、発明の名称 ビスアゾ反応染料の製造法 ８、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表省　　土　　方　　
　　　武 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁１１５８地５、補正の対
象 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄 ６、補正の内容 １）明細書の特許請求の範囲の欄を別紙の通り補正する
。

８）明細書の第４頁下から第８行に「他方」とあるをｒ
（Ｃ）Ｊと補正する。

４）明細書の第２９頁下から第１２行に「芳香族アミン
、」とあるを「芳香族アミンと、」と補正する。

以上 特許請求の範囲 遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｄｌ、ｔＣ１〜Ｃ４のアルキル基、０１〜Ｃ４
のアルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン及びスルホン酸基
の中から選ばれる１乃至２個の置換基を有していてもよ
いフェニレン基あるいは置換されていてもよいβ−ナフ
チレン基を表わし、Ｑは一８Ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２才たは−
８０２ＧＨｚ　０１１２Ｂ・　（ここにＲはアルカリの
作用で脱離する基を示す）を表わし、Ｘは水素原子また
はスルホン酸基を表わす。〕 で示されるビスアゾ反応染料を製造するに当り、下記一
般式（ＩＩ） Ｑ−Ｄ−ＮＨ２（ＩＯ 〔式中、■〕及びＱは前記の意味をηする。〕で表わさ
れる芳香族アミン類と、下記一般式＠）λ 〔式中、Ｘは前記の意味を有する。〕 で表わされる２−ナフチルアミン−１−スルホン酸類と
を混合し同時にジアゾ化して得た複数種が共存するジア
ゾ化合物と、ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
８，６−ジスルホン酸またはその塩とをカップリングさ
せることを特徴とする前記一般式（υで示されるビスア
ゾ反応染料の製造法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ） 〔式中、ＤはＣ□〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ工〜Ｃ４のア
   ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン及びスルホン酸基の中
   から選ばれる１乃至２個の置換基を有していてもよいフ
   ェニレン基あるいは置換されていてもよいβ−ナフチレ
   ン基を表わし、Ｑは−５ｏ２ＣＨ＝部、または一５０２
   ０′ｌ２ＣＨ２Ｒ（ここにｋはアルカリの作用で脱離す
   る基を示す）を表わし、Ｘは水素原子またはスルホン酸
   基を表わす。〕 で示されるビスアゾ反応染料を製造するに当り、下記一
   般式（ＩＩＩ （１） Ｑ−ＤＮＩ（２叫 〔式中、Ｄ及びｑは前記の意味を有する。〕で表わされ
   る芳香族アミン類と、下記一般式（［）〔式中、Ｘは前
   記の意味を有する。〕 で表わされる２−ナフチルアミン−１−スルホン酸類と
   を混合し同時にジアゾ化して得た複数種が共存するジア
   ゾ化合物と、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
   ３，６−ジスルホン酸またはその塩とをカップリングさ
   せることを特徴とする前記一般式ＴＩ）で示されるビス
   アゾ反応染料の製造法。