DE1444569C

DE1444569C - Verfahren zur Herstellung von reak tiven Farbstoffen

Info

Publication number: DE1444569C
Authority: DE
Inventors: Mario Moiso Ugo Craia Giu ho Pasquarelle Aldo Mailand Bertin (Italien)
Original assignee: Aziende Colon Nazionali Affini Acna SpA, Mailand (Italien)
Publication date: 1971-07-01

Description

Aus der USA.-Patentschrift 1 667 312 sind Triazin-Azofarbstoffe, insbesondere halogenierte Trazinfarbstoffe der allgemeinen Formel

/^N\

R₂-X-C C-Y

bekannt, in der R, und R₂ aromatische Ringe mit verschiedenartigen Substituenten, X ein Brückenglied, beispielsweise mit einem N-, O- oder S-Atom und Y und Z Gruppen darstellen, die Nichtmetallatome, wie O, S, N und CI, enthalten, die mit anderen Atomen sowie mit Azofarbstoffen und Triazinkernen verbunden sein können.

In Abhängigkeit von den zur Bildung des Farbstoffmoleküls mit der angegebenen Formel verwendeten Zwischenprodukten können Farbstoffe erhalten werden, die auf allen Anwendungsgebieten der Azofarbstoffe eingesetzt werden können. Zur Direktfärbung von Cellulosefasern ist die Verwendung eines alkalischen Färbebades vorgesehen.

Aus den britischen Patentschriften 802 935, 805 562, 863 758, 867 571, 869 279, 872 249 und 923 429 sowie aus der italienischen Patentschrift 579 849 sind Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffe bekannt, die den Rest

N —C C-X

R N

Chromogen — NH — C C-X

I . . I Il

(SO₃Na)_n NN

(I)

sind, Halogenatome oder einfache bzw. substituierte Aminogruppen, vorzugsweise die Reste

25

30

45

worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe und X und Y, die gleich oder voneinander verschieden sein können, Halogenatome, einfache oder substituierte Aminogruppen, Oxygruppen oder einfache oder verätherte Mercaptogruppen darstellen, als reaktive Gruppe enthalten; mindestens X oder Y ist hierbei ein Wasserstoffatom.
Die bekannten Farbstoffe der allgemeinen Formel

55

60 -HN

SO₃H

NH-/ Λ

^s=^/m:ooh

darstellen, besitzen wertvolle technische Eigenschaften und werden-in der Industrie mit gutem Erfolg angewendet. V . ,

Diese Farbstoffe bilden mit Hilfe des labilen Chloratoms, das an einem Kohlenstoffatom des Triazinrings gebunden ist, kovalente chemische Bindungen mit Fasern, insbesondere mit Cellulosefasern, aus.

Es ist jedoch auch nötig, daß diese Farbstoffe einige wasserlöslichmachende Gruppen, z. B. Sulfo- oder Carboxylgruppen, enthalten, die neben ihrer Fähigkeit, den Farbstoffen die erforderliche Wasserlöslichkeit zu verleihen, gleichzeitig die Affinität und Substantivität vermindern, so daß der als Direktfarbstoff und nicht chemisch auf der Faser fixierte Teil des Farbstoffes leicht von der Faser entfernt werden kann.

Eine hohe Wasserlöslichkeit ist besonders dann erforderlich, wenn die reaktiven Farbstoffe als Imprägnier- oder Druckfarben verwendet werden sollen.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Farbstoffe der allgemeinen Formel

35

40 Chromogen - NH - C
(SO₃Na)_n N

N CH₂SO₃Na (H)

Cl

worin X und Y, die gleich oder voneinander verschieden in der X Wasserstoff, Methyl, Methoxy oderÄthylpxy und η eine Zahl von 2 bis 4 bedeutet, den vorstehend angegebenen Erfordernissen in besonders guter Weise genügt. .

Weiterhin wurde überraschenderweise gefunden, daß die —CH₂SO₃Na-Gruppe an dem Stickstoffatom, das einerseits mit einem Kohlenstoffatom des Triazinrings und andererseits mit dem Benzolrest verbunden ist, gegenüber alkalischer Hydrolyse beständig ist.

Dies beruht wahrscheinlich darauf, daß durch die gleichzeitige Anwesenheit der negativen Reste des Triäzins und des Benzols die Elektronendichte am Stickstoffatom vermindert wird, wodurch eine Stabilisierung der Bindung zwischen dem Farbstoffmolekül und der —CH₂SO₃Na-Gruppe erfolgt.

Die Anwesenheit einer Sulfogruppe an einem aliphatischen Rest verleiht dieser Klasse von Farbstoffen eine sehr ausgeprägte Wasserlöslich keil und eine geringere Affinität gegenüber Cellulosefasern, was durch Papierchromatographie mit wäßrigen Eluierungsmittcln gezeigt werden, kann; hierbei wurde festgestellt, daß die Flecken der Farbstoffe der allgemeinen Formel (II) einen höheren Rf-Wert (E. Lederer, Chromatographie en Chemie Organique et Biologic]lie, Bd. I, S. 155, 1959) als die Farbstoffe mit der allgemeinen Formel (I) haben.

Die Vorteile der Erfindung gegenüber dem Stand der Technik können wie folgt zusammengefaßt werden:

a) Die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe haben eine höhere Löslichkeit in der Flotte und eine geringere Affinität.

b) Als Folge von Punkt a) eignen sich diese Farbstoffe besonders als Imprägnier- und Druckfarben, sowohl für den Direktdruck als auch für den Zweiphasendruck, wobei eine gute Egalisierung und eine gute Intensität erzielt werden.

c) Der nicht mit der Faser reagierende Farbstoff wird leicht und vollständig entfernt, wobei eine sehr gute Lichtechtheit und sehr gute Naßechtheiten (ζ. Β. gegenüber gewöhnlichem Wasser, Seewasser, Schweiß, Waschlauge von 60 und 95° C, Wassertropfen) erhalten werden.

d) -Die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe sind zur Herstellung von hochkonzentrierten Druckpasten geeignet, die auch nach längerer Zeit unverändert sind, d. h., es erfolgt keine Ausflockung oder Ausfällung des Farbstoffes. Die geforderte Stabilität von mindestens 15 Tagen wird in jedem Fall erreicht.

e) Die Ausfärbungen sind sehr gleichmäßig, da die Farbstoffe besser in die Fasern eindringen und deshalb gut fixiert werden.

f) Die verwendbaren Chromogenreste können verschiedenen Farbstoffklassen, beispielsweise den Klassen der Azofarbstoffe, der metallisierten Azofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe und der Phthalocyaninderivate angehören.

g) Die Verwendung von Resten mit einer starken wasserlöslichmachenden Wirkung, beispielsweise der Omega-Methansulfogruppe, gestattet auch die

■Verwendung von schwerlöslichen Chromoge-' nen, die nicht in der Lage sind, reaktive Farbstoffe für das Foulardverfahren zu liefern.

Die Farbstoffe können erfindungsgemäß dadurch erhalten werden, daß Cyanursäurechlorid entweder zunächst bei 0 bis 5° C mit dem Natriumsalz einer N-omega-Methansulfonsäure der allgemeinen Formel

NH-CH₂SO₃Na

worin X die unter Formel II angegebene Bedeutung hat, kondensiert und das erhaltene Produkt dann bei einer Temperatur bis 50⁰C und einem pH-Wert zwischen 6 und 6,5 mit einem eine primäre Aminogruppe enthaltenden Farbstoff kondensiert wird oder die Kondensation des Cyanursäurechlorids zunächst

bei 0 bis 5° C mit einem eine primäre Aminogruppe enthaltenden Farbstoff und die des erhaltenen Produktes dann mit dem Natriumsalz einer N-omega-Methansulfonsäure der vorstehenden allgemeinen Formel bei einer Temperatur bis 50⁰C und einem pH-Wert zwischen 6 und 6,5 durchgeführt wird.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich sowohl zum Färben als auch zum Bedrucken von verschiedenen Materialien, wie natürlichen oder synthetischen Polyamiden, Wolle, Seide, Superpolyamiden, und insbesondere von Materialien mit mehreren Hydroxylgruppen und Faserstruktur, wie Cellulose, regenerierte Cellulose, Flachs oder Baumwolle.

Die Fasern können in verschiedensten Formen vorliegen, beispielsweise als Stapelfasern, Garne, Gewebe und Schichtstoffe. Das Färbeverfahren und das Bedrucken der vorerwähnten Materialien mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen wird in an sich bekannter Weise durchgeführt. .

Wenn das Färben chargenweise bis zur Erschöpfung des Bades durchgeführt wird, ändern sich die Konzentrationen des zu verwendenden reaktiven Farbstoffes je nach dem Farbstoff, der gewünschten Intensität und dem zu färbenden Material; im allgemeinen liegen diese Konzentrationen zwischen 0,1 und 6%, bezogen auf das Gewicht der Faser.

Wenn das Färben kontinuierlich durchgeführt wird, ist die Löslichkeit des Farbstoffes ein sehr wichtiger Faktor zusammen mit dem gewünschten Farbton und dem zu färbenden Material. In diesem Fall können die Konzentrationen des reaktiven Farbstoffes im Foulardbad von 2 bis 50 g/l schwanken.

35

40

Beispiel 1

0,1 gMol Cyanursäurechlorid in 100 Teilen Aceton werden in 200 Teile Eis und Wasser gegossen. Die Temperatur wird unter 5° C gehalten, und es werden 0,1 gMol des Monoazofarbstoffes zugesetzt, der durch Kuppeln der Diazoniumverbindung von 2-Amino-4,8-naphthalindisulfonsäure mit dem m-Amino-acetanilid, das vorher bei einem pH-Wert von 7 mit , 700 Teilen Wasser gelöst worden war, in Anwesenheit von Essigsäure erhalten wurde. Das Zutropfen einer 10%igen Lösung. (Gewicht des Satzes, bezogen auf das Volumen der Lösung; für die folgenden Beispiele gilt das gleiche) von Natriumcarbonat wird der pH-Wert konstant bei 6 bis 6,5 gehalten. Nach 2stündigem Rühren wird die wäßrige Lösung des Natriumsalzes von Anilin-N-omega-methansulfonsäure zugesetzt. Die Lösung wird auf etwa 40° C erhitzt und mit einer 10%igen Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 6 bis 6,5 gepuffert. Das Erwärmen wird ' weitergeführt, bis die Kondensation zu Ende ist. Die Reaktionslösung wird bis auf eine Konzentration von 20% mit Kochsalz versetzt. Der erhaltene Farbstoff der Formel

55

SO₃Na

N = N-

SO₃Na

	NH-	^Nv .:■■■€ —	f	N-	<z
NH I		N	CH₂	SO₃Na
I . COCH,
-C H
Il N

Cl

färbt Baumwolle gelb. ■.■■■■.'..'

Durch nachfolgende Alkalibehandlung zeigt die Ausfärbung eine besondere gute lichtheit.

5 6

k B e i s ρ i e 1

Es Wird das Natriumsalz von m-Toluidin-N-omega-methansuIfonsäure an Stelle des Natriumsalzes von Anilin^N-omega-methansulfonsäure verwendet.
Es wird ein Farbstoff mit der Formel

SO₃Na

CH,

SO₃Na

NH
COCH₃ NH-C C-N

N ' N CH₂SO₃Na

erhalten, der Baumwolle gelb und mit guter Echtheit anfärbt, insbesondere nach Alkalibehandlung.

B e i s ρ i e 1 3

0,1 gMol Cyanursäurechlorid in 100 Teilen Aceton werden in 200 Teile einer Eis-Wasser-Mischung gegossen. Die Temperatur wird unterhalb 5° C gehalten, und es wird 0,1 gMol der 1 -Amino-4-{4'-amino-3'-sulfanilin)-2-anthrachinonsuIfonsäure, die bei einem pH-Wert von 7 in 600 Teilen Wasser gelöst worden war, zugesetzt. Durch Zutropfen einer 10%igen Lösung

Der so erhaltene Farbstoff der Formel

von Natriumcarbonat wird der pH-Wert auf 6 bis 6,5 eingestellt.

Nach 3stündigem Rühren wird die wäßrige Lösung des Natriumsalzes von Anilin-N-omega-methansulfonsäure zugesetzt. Das Ganze wird auf.etwa 40°C erhitzt und mit einer 10%igen Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 6 bis 6,5 gepuffert, während das Erhitzen bis zum Ende der Kondensation fortgesetzt wird. Die Reaktionslösung wird ausgesalzen.

SO₃Na

H,N

N CH₂SO₃Na

färbt Baumwolle blau und zeigt gute Echtheit, insbesondere nach alkalischer Behandlung.

B e i s ρ i e 1 4

Nach der im Beispiel 3 beschriebenen Arbeitsweise, jedoch unter Verwendung des Natriumsalzes von m-Toluidin-N-omega-methansuIfonsäure an Stelle des Natriumsalzes von Anilin -N - omega-methansulfonsäure wird ein blauer Farbstoff erhalten, der Baumwolle mit guter Echtheit, insbesondere nach alkalischer Behandlung, färbt.

.·■';'■ B e i s ρ i e 1 5

0,1 gMol Cyanursäurechlorid in 100 Teilen Aceton werden in 100 Teile Wasser und 100 Teile Eis gegossen. Der Suspension wird bei einer Temperatur zwischen 0 und 5°C eine Lösung zugegossen, die 0,1 gMol einer Verbindung der Formel

55

SO₃Na

NH,

gelöst in 800 Teilen Wasser, enthält und einen pH-Wert von 7 aufweist. Der pH-Wert nimmt ab und wird periodisch mittels einer 10%igen Natriumcarbonatlösung auf etwa 6 gebracht. Nach Ende der Reaktion bleibt der pH-Wert konstant. Nun wird eine wäßrige Lösung des Natriumsalzes der Anilin-N-omega - methansulfonsäure, die einen pH-Wert von 6 besitzt, zugesetzt. Die Temperatur wird auf 40"C gesteigert und die Lösung kontinuierlich gepuffert, so daß der pH-Wert, der während der Reaktion abnimmt, bei 6 bis 6,5 gehallen wird.

Nach Ende der Reaktion wird der Farbstoff der Formel

Cl

ο — cu —ο y^G\

y\ /\ N N CH₂SO₃Na

N = N_n/ Υ Λ . I - ||; I

NaO₃S ■ ^N^x

-SO₁Na : ·

ausgesalzen. Er färbt Baumwolle rubinrot mit guter Echtheit.

B e i s ρ i e 1 6

. Nach der im Beispiel 5 beschriebenen Arbeitsweise, jedoch Unter Verwendung des Natriumsalzes von rri - Tolüidirt - N - omega - methansülfonsäure an Stelle des Natriumsalzes von Anilin-N-omega-methansulfonsäufe wird ein Farbstoff erhalten, der Baumwolle rubinrot mit guter Echtheit, insbesondere nach Alkalibehandlung, färbt.

Beispiel 7

9,2 Teile (0,05 gMol) Cyanursäurechiorid in 1OO Volumteilen Aceton werden in 750 Teile Wasser bei 0 bis 3° C gegossen. Innerhalb 60 Minuten, wobei die Temperatur zwischen 0 und 3° C gehalten wird, werden 53,23 Teile (0,05 gMol) des Phthalocyaninderivate der Formel

NH,

SO₂-NH

^X SO₃-H gelöst in 1400 Volumteilen verdünnter Natronlauge (pH-Wert der Lösung = 7) zugesetzt.

Die Suspension, wird 30 Minuten lang bei 0 bis 3^? C gehalten und dann 1 η-Natronlauge zugesetzt, bis ein pH-Wert von 6 erreicht ist. Hierauf werden innerhalb 15 Minuten 10,5 Teile (0,05 Mol) des Natriumsalzes von Änilin-N-omega-methansulfonsäure in 125 Teilen Wasser zugesetzt.

Die Reaktiortsmasse wird innerhalb 90 Minuteri auf 42° C erhitzt und 9 Stunden lang bei dieser Terri-

Däs Reaktionsprodukt der Formel

(HO₃S)₃ — Phth(Cu) — SO₂ — NH peratur gehalten, wobei nach jeder Stunde der pH-Wert durch Zusatz von 1 η-Natronlauge auf 6 gebrächt

wird. Die Lösung wird dartn auf 20⁰C gekühlt, mit 500 Teilen Kochsalz ausgesalzen, nach 5stündigern

Rühren filtriert, der Filterkuchen mit 500 Teilen einer 16,5%igen Salzlösung gewaschen und bei 40 bis 45° C

40 getrocknet.

Die Ausbeute beträgt 90% der Theorie.

NH — C /^N\

CH₂SO₁Na

SO₃H

C-N

If

färbt Baumwoffe mit türkisblauem Farbtori mit guter Echtheit riaefe Alkalibehandlung. -

Beispiel8

Nach der irti Beispiel 7 beschriebenen Arbeitsweise, wobei jedoch das Natriumsälz von Aniliri-N-omegarnethansulföflsäure durch das Natriumsalz von m-To·' luidiri - N -■ omega - rriethansulforisäure ersetzt wird, wird eiri Farbstoff erhalten, der Baumwolle mit türkisbläüerti Färbtön mit guter Echtheit nach Alkalibehandlung in der Wärme anfärbt.

Be i s ρ i e I 9

{9 Teile (0,103 gMol) Cyanursäurcchtorid werden in 200*Teilen Eis und 150 Teilen Wasser suspendiert;

nach 3 bis 5 Minuten langem Rühren der Süsp'ensiöriy wobei die Temperatur durch geeignete Zugabe¹ vöflf Wasser unter 4" C gehaften wurde, wirrf eirfe" Lösungvori 20,9Teileri (θ',ί g Mol) des Nätriümsaizes Von Äniliri-N^örriegä-fnetharisülfortsäure¹ und" 15Of Teiferi Wasser; die einen pH-Wert vott 7 besitzt,.'innerhalb 30 Minuten Zügesetzf.

Durch graduelles urirf tröpferiweises ZtigebeW vöri 50 bis 55 Volumteileri einer wäßrigen |Ö%iger# LÖsOftg von Natriumearbonaf wird der pfi-Wert zwischett 5,5 und 6 eingestellt.

Nach 2sfuridigefn Rühreff der Suspensfon· feei & bis 3 'C wifd eine Lösung (pfi-Weri 7J¹VoTi 26.1 Teiferi (0,1 g Mol) des Mononatriumsal/es von istiigarfimasäure in 4(X) Teilen Wasser zugesetzt/

109 627/72

Das Ganze wird auf etwa 40° C erhitzt und der pH-Wert bei konstanter Temperatur immer zwischen 5,5 und 6 durch graduellen Zusatz von 50 bis 55 Volumteilen einer 10%igen Lösung von Natriumcarbonat gehalten.

Der erhaltene Farbstoff, der Formel

SO₃Na

H₃C — CO — NH

Nach 2stündiger Kondensation bei etwa 40° C

wird die Lösung auf 2 bis 3°C gekühlt und die Diazoverbindung, nämlich 23,0 Teile (0,1 g Mol) der 4-Amino-acetanilido-3-sulfonsäure (hergestellt gemäß BIOS, 1548, S. 48) zugegossen.

Gl

N CH₂SO₃Na

NH-C C-N

wird dann ausgesalzen, unter Vakuum abfiltriert und soweit als möglich getrocknet. Schließlich wird er 48 Stunden lang in einem Heizschrank bei etwa 35 bis 40° C getrocknet.

Der Farbstoff löst sich in Wasser zu einer scharlachroten Lösung und färbt Baumwolle in scharlachrotem Farbton mit guter Echtheit nach Alkalibehandlung.

Der gleiche Farbstoff wird erhalten, wenn man in umgekehrter Reihenfolge kondensiert, d. h. zunächst das Cyanursäurechlorid mit der Isogammasäure umsetzt und dann das Natriumsalz der Anilin-N-omegamethansulfonsäure hinzugibt.

Beispiel 10

Nach der im Beispiel 9 beschriebenen Arbeitsweise, wobei jedoch das N'atriumsälz der Ariilin-N-omegamethansulfonsäure durch das Natriumsalz der m-Toluidin-N-omega-methansulfonsäure ersetzt wird, wird ein Farbstoff erhalten, der sich in Wasser mit scharlachroter Farbe löst und Baumwolle mit scharlachrotem Farbton färbt, der nach Alkalibehandlung gute Echtheit aufweist.

Beispiel 11

19 Teile (0,103 g Mol) Cyanursäurechlorid werden in 2(K) Teilen Eis und 150 Teilen Wasser suspendiert. Nach 3 bis 5 Minuten langem Rühren, wobei die Temperatur durch Eiszusatz unter 4°C gehalten

Der Farbstoff der Formel .

wird, wird eine Lösung von 20,9 Teilen (0,1 g Mol) des Natriumsalzes der Anilin-N-omega-methansulfonsäure und 150 Teilen Wasser (pH-Wert 7) innerhalb 30 Minuten zugesetzt. Der pH-Wert der Lösung wird konstant bei einem Wert zwischen 5,5 und 6 gehalten, indem graduell und tropfenweise 50 bis 55 Volumteile einer wäßrigen 10%igen Lösung von Natriumcarbonat zugesetzt .werden.

Nach 2stündigem Rühren bei 0 bis 3⁰C wird eine Lösung (pH-Wert 7) von 18,8 Teilen 3-Amino-4-sulfoanilin und 150 Teilen Wasser zugesetzt. Das Ganze wird auf etwa 40° C erhitzt, und unter Konstanthaltung dieser Temperatur wird der pH-Wert durch graduellen Zusatz von 50 bis 55 Volumteilen einer lOVoigen Natriumcarbonatlösung kontinuierlich auf einem Wert zwischen 5,5 und 6,0 gehalten.

Nach 2stündigem Rühren bei etwa 40° C wird die

Lösung auf 2 bis 3° C gekühlt, und es werden 6,9 Teile (0,1 g Mol) Natriumnitnt (20%ige wäßrige Lösung), 80 Teile Eis und 25,7 Teile einer 21^oBe-SaIzsaure in dünnem Strom zugesetzt. Nach 10 Minuten langem Rühren bei 3 bis 4° C wird die Lösung der Diazoniumverbindung innerhalb 15 Minuten in die vorher auf etwa 5° C gekühlte Lösung von 32,3 Teilen (0,1 g Mol) l-(2\5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 150 Teilen Wasser und 13 Teilen Na₂CO₃ gegossen. Die Lösung wird kurz vor der Vereinigung mit 60 Teilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt.

H,C — C

CI-

N . N CH₂SO₃Na

SO₃Na

wird dann ausgesal/en, unier Vakuum nitriert und soweit als möglich getrocknet. Schließlich wird er in einem I lei/schrank.^X;Stunden lang bei etwa 35 bis 40 C getrocknet, iir löst sich in Wasser zu einer

zitronengelben Lösung und färbt Baumwolle in gelbem Farbton mit guter Echtheit nach alkalischer Behandlung.

Der gleiche Farbstoff wird erhalten, wenn die Kondensation in umgekehrter Richtung durchgeführt wird, wobei zunächst das 3-Amino-4-sulfo-anilin und dann das Natriumsalz der Anilin-N-omega-methansulfonsäure hergestellt wird.

B ei s ρ i e 1 12

Nach der im Beispiel 11 beschriebenen Arbeitsweise, wobei jedoch das Natriumsalz der Anilin-N-omega-methansulfonsäure durch das Natriumsalz

der m-ToIuidin-N-omega-methansulfonsäureVersetzt wird, wird ein Farbstoff erhalten, der sich in Wasser mit zitronengelber Farbe löst und Baumwolle gelb mit guter Echtheit nach Alkalibehandlung färbt.

B ei s ρ ie I 13

Bei der Herstellung des kondensierten Produkts nach Beispiel 11, jedoch unter Verwendung einer Lösung von'42,3 Teilen (0,1 g Mol) N-Benzoyl-H-säure ίο in 300 Teilen Wasser als Kupplungsmittel an Stelle des 1 -(2',5'-Dichloro-4'-sulfophenyI)-3-methyl-5-pyrazolons und 60 Teilen Natriumcarbonat wird ein Farbstoff folgender Zusammensetzung erhalten:

CO τ- NH OH

SO₃Na

NaO,S

-N = N

SO₃Na

N N CH₂SO₃Na

NH-C

der nach Aussalzen unter Vakuum filtriert, dann soweit als möglich getrocknet und schließlich in einem Heizschrank 48 Stunden lang bei 35 bis 40⁰C getrocknet wird.

Der Farbstoff löst sich in Wasser mit rotblauer Farbe und färbt Baumwolle rot mit guter Echtheit nach alkalischer Behandlung. .

B eis ρ i e 1 14

Nach Herstellung des Kondensationsproduktes gemäß Beispiel 12 und Weiterverarbeitung desselben nach Beispiel 13 wird ein Farbstoff erhalten, der sich

OH

N = N

H,N —CO —HN

SO₃Na

Nach Filtrieren unter Vakuum wird der Farbstoff soweit als möglich vorgetrocknet und schließlich in einem Heizschrank 48 Stunden lang bei etwa 35 bis 40⁰C getrocknet.

Der Farbstoff löst sich in Wasser mit orangerötlicher Farbe. Er färbt Baumwolle in orangem Farbton mit guter Echtheit nach Alkalibehandlung. . ^;

''Beispiel 16;'.

Die Herstellung des Kondensationsprodukts wird wie im Beispiel 12 beschrieben durchgeführt, worauf nach Beispiel 15 weitergearbeitet wird. Es wird ein Farbstoff erhalten, der sich in Wasser löst und eine orangerote Lösung ergibt. Der Farbstoff färbt Baumwolle in orangem Farbton mit guter Echtheit nach Alkalibehandlung. . ...."■

Beispiel 17

18,44 Teile (0,1 Mol) Cyanursäurechlorid in H)O Volumteilen Aceton werden in 100 Teile Eis und 100 Teile Wasser gegossen, worauf eine Lösung von 2.V) Teilen (0,1 g Mol) des Natriumsal/es von o-Anisidin-N-omega-metlumsulfonsäure in 250 Teilen Wasser in Wasser mit rotblauer Farbe löst und Baumwolle in rotem Farbton mit guter Echtheft nach Alkalibehandlung färbt. .

B e i s ρ i e 1 15

Das Kondensationsprodukt wird, wie im Beispiel 11 beschrieben, hergestellt unter Verwendung einer, Lösung von 28,2 Teilen (0,1 g Mol) N-Carbamyl-isogammasäure in 300 Teilen Wässer und 4 Teilen NaQH als Kupplungsmittel, wobei 55 Teile Natriumcarbonat als Puffersubstanz zugesetzt werden.

Der durch Aussalzen gefällte Farbstoff besitzt die Formel . V

SO₃Na

,.N -Ν CH₂SO₃Na

NH-C C-N

(pH-Wert 7 bis 8) zugesetzt und die Temperatur unter 2 bis 3" C gehalten wird.

Nach 1 V₂stündigem Rühren bei 0 bis'-3°C und graduellem Zusatz von etwa 50 bis 55 Volumteilen einer 10%igen wäßrigen Natriumcarbonatlösung wird der pH-Wert der Suspension auf 6 bis 6,5 eingestellt. Dieser Suspension wird eine Lösung von 64,7 Teilen (0,1 g Mol) des Trinatriumsalzes eines Monoazofarbstoffes (hergestellt durch Kuppeln der Diuzoniumverbindung von 1 g Mol 2-Amino-l-phenol-4,6-disulfonsäure mit 1 g Mol Isogammasäure in Anwesenheit von Natriumcarbonat, Metallisieren der Monoazoverbindung mit Ig Mol kristallisiertem Kupfersulfat bei 85; C in Anwesenheit von Ammoniak und Abtrennen des metallisierten Produkts durch Aussalzen bei einem pH-Wert von 5,5 bis 6, gelöst in 800 Teilen Wasser, zugesetzt. Die Suspension wird auf etwa 40" C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis der pH-Wert der Reaktiohslösung durch

graduellen Zusatz von 50 bis 55 Voluinteilen einer J.O'/'uigen , Lösung von Natriumcarbonat bei einem pl 1-Wert von 6 bis 6,5 stabilisiert und die aromatische A.mingruppe nichl mehr feststellbar ist.

Nach Aussalzen wird· der Farbstoff, der die Formel

Ο —Cu

NaO₃S-/ V-N = N

NaO₃S SO₃Na

_Ν CH₂-SO₃Na

NH-C C-N-

Il I

¹S / OCH,

Cl

besitzt, unter Vakuum filtriert und dann soweit als möglich vorgetrocknet; hierauf wird er in einem Heizschrank 24 bis 30 Stunden fang bei etwa 35 bis 40⁰C getrocknet. ■.

Der so erhaltene Farbstoff löst sich im Wasser mit rubinroter Farbe; er färbt Baumwolle mit rubinrotem Farbton und guter Echtheit nach Alkalibehandlung.

Der gleiche Farbstoff wird auch, erhalten, wenn man die Kondensation in umgekehrter Reihenfolge durchführt, d. h. das Cyanursäurechlorid zunächst mit dem kupfermetallisierten Monoazofarbstoff und dann mit dem Natriumsalz der o-Anisidin-N-omegamethansülfonsäure kondensiert.

B ei s ρ ie I 18 . ·

Entsprechend der im Beispiel 17 beschriebenen Arbeitsweise, jedoch unter Verwendung des Natriumsälzes von p-Anisidin-N-omega-methansulfonsäure an Stelle des Natriumsalzes von o-Anisidin-N-omegamethansulfonsäure' wird ein Farbstoff erhalten, der Baumwolle in rubinrotem Farbton mit guter Echtheit nach alkalischer Wärmebehandlung färbt.

Beispiel 19

Nach der im Beispiel 17 beschriebenen Arbeitsweise, jedoch unter Verwendung des Natriumsalzes von o-Phenetidin-N-omega-methartsulfonsäure, wird ein Farbstoff erhalten, der Baumwolle in rubinrotem

Nach Aussalzen wird ein Farbstoff der Formel Γ5 Farbton mit guter Echtheit nach Alkalibehandlung färbt. .

B e i s ρ i e 1 20

18,44 Teile (0,1 g Mol) Cyanursäurechlorid . in 100 Volumteilen Aceton werden in 100 Teile Eis und 100 Teile Wasser gegossen, worauf eine Lösung von 23,9 Teilen (0,1 g Mol) Isogamrnasäure in 500 Teilen Wasser und 10 Teilen Natriumcarbonat innerhalb 15 bis 20 Minuten zugesetzt und die Temperatür unterhalb 3°C gehalten Wird.

Nach etwa l'7₂stüridigem· Rühren bei 0 bis 3° C und graduellem Zusatz von 50 bis 55 Volumteilen einer wäßrigen 10%igen Lösung von Natriumcarbo^: nat wird der pH-Wert der Suspension bei etwa 6 bis 6,5 stabilisiert. '

Hierauf wird die Suspension mit 23,9 Teilen (0,1 g Mol) des Natriumsalzes von o-Anisidin-N-omega-methansuIfonsäure in 250 Teilen Wasser versetzt, und das Ganze wird auf etwa 40° C erhitzt,

35. und diese Temperatur wird beibehalten, bis der pH-Wert der Reaktionslösung durch graduellen Zusatz von 50 bis 55 Volumteilen einer 10%igen Lösung von Natriumcarbonat auf 6,0 bis 6,5 stabilisiert ist. Nach der Kondensation werden zur Lösung Zunächst vor der Kupplung 100 Teile Natriumcarbonat zugesetzt, und dann werden 30,3 Teile (0,1g Mol) der Diazoniumverbindung der 2-Amino-naphthaihv 6,8-disulfonsäure (hergestellt gemäß BIOS, 1548, S. 80) zugegeben.

SO₃Na

OH

NaO₃S

erhalten, der unter Vakuum filtriert, soweit als möglich vorgetrocknet und dann in einem Heizschrank 24 bis 30 Stunden Fang bei etwa 35 bis 40¹C getrocknet wird.

Der erhaltene Farbstoff löst sich in. Wasser mit scharlachroter Farbe und färbt Baumwolle in scharfachrotem Farbton mit guter Echtheit nach Alkali- f>5 behandlung.

Der gleiche Farbstoff kann erhallen werden, wenn mari die Kondensation in umgekehrter Reihenfolge durchführt, d. h. indem man zunächst das Natriumsalz der o-Anisidin-N-om'ega-meihänsulfönsäure mit dem Cyanursäurechlorid und dann mit der isögamma-säure kondensiert.

B eis ρ i e f ti

Wenn man nach Beispiel 20 arbeitet, jedoch das Natriumsalz von p-Änisidin-N-omcga-methansülfon-säure art Stelle des Natriumsai/es von o'-Anisidrn-' N-omega-methansulfonsäure verwendet·, wird ein

Farbstoff erhalten, der Baumwolle in scharlachrotem Farbton mit guter Echtheit nach Alkalibehandlung färbt. ;■·.■-·.

Beispiel 22

Wenn man nach Beispiel 20 arbeitet, jedoch das Natriumsalz von o-Phenitidin-N-omega-methansulfonsäure an Stelle des Natriumsalzes von o-Anisidin-N-omega-methansulfonsäure verwendet, erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in rotem Farbton mit guter Echtheit nach alkalischer Wärmebehandlung färbt. ■

B e i s ρ i e 1 23

18,44 Teile (0,1 g Mol) Cyanursäurechlorid in 100 Volumteilen Aceton werden in 100 Teile Eis und 100 Teile Wasser gegossen, worauf bei konstanter Temperatur unter 2 bis 3°C eine Lösung von 18,8 Teilen 3-Amino-4-sulfo-aniIin in 200 Teilen Wasser innerhalb 15 bis 20 Minuten zugesetzt wird. Der pH-Wert der Suspension wird innerhalb Vf₂ Stunden bei 6 bis 6,5 stabilisiert, und innerhalb dieses Zeitraumes werden unter Rühren. und bei einer Temperatur zwischen 0 und 3° C 50 bis 55 Volumteile einer 10%igen wäßrigen Natriumcarbonatlösung graduell der Suspension zugesetzt. . .

Hierauf werden 23,9 Teile (0,1 g Mol) des Natriumsalzes von o-Anisidin-N-omega-methansulfonsäure in 250 Teilen Wasser mit einem pH-Wert von 7 bis 8 der Suspension zugesetzt unter Erhitzen des Ganzen auf etwa 40⁰C.

ίο Nach 4'/₂- bis 5stündigem Erhitzen auf diese Temperatur, wobei der pH-Wert der Lösung durch graduellen Zusatz von 50 bis 55 Volumteilen 10%iger Natriumcarbonatlösung bei einem konstanten Wert von 6 bis 6,5 gehalten wird, wird die Lösung auf 0 bis 2°C abgekühlt, mit 6,9 Teilen Natriumnitrit (in Form einer 30%igen Lösung) und dann mit 23,4 Teilen 21°Be-Salzsäure versetzt und nach 20 Minuten langem Rühren bei 0 bis 3° C als dünner Strom in eine Lösung von 32,5 Teilen l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 400 Teilen Wasser und 60 Teilen Na₂CO₃ gegossen.
Nach Aussalzen wird der Farbstoff, der die Formel

SO,Na

H₃C — C — C — N = N^:

_N CH₂-SO₃Na

C-N

OCH,

Cl

SO₃Na

besitzt, unter Vakuum filtriert und soweit als möglich vorgetrocknet. Hierauf wird er in einem Trockenschrank 24 bis 30 Stunden lang bei 35 bis 40⁰C getrocknet. .

Der erhaltene Farbstoff löst sich in Wasser. Diese Lösung färbt Baumwolle in gelbem Farbton mit guter Echtheit nach Alkalibehandlung.

Der gleiche Farbstoff kann erhalten werden, wenn man die Kondensation in umgekehrter Richtung durchführt, d. h. indem man zunächst das Natriumsalz der o-Anisidin-N-omega-methansulfonsäure mit dem Cyanursäurechlorid und dann mit dem 3-Amino-4-sulfo-anilin kondensiert.

B e i s ρ i e 1 24

9,2 Teile (0,05 g Mol) Cyanursäurechlorid in 100 Volumteilen Aceton werden in 750 Teile Wasser bei 0 bis 3"C gegossen, worauf während 60 Minuten und bei einer Temperatur von 0 bis 3" C 53,25 Teile (0,05 g MoI) des Phthalocyaninderivats der folgenden Formel . " .

NH,

Phth(Cu)

/SO₂-NH
^SO₁H
^SO₃H
^XSO₃H

SO₃H

gelöst in 14(M) Volunileilen verdünnter Natronlauge (pH-Wert der Lösung = 7) zugesetzt werden.

¹ Die Suspension wird 30 Minuten lang bei 0 bis 3° C gehalten, dann wird In-NaOH zugesetzt, bis der pH-Wert der Lösung bei 6 liegt, und schließlich werden 1-1,95 Teile (0,05 Mol) des Natriumsalzes von o-Anisidin-N-omega-methansulfonsäure in 125 Teilen Wasser innerhalb 15 Minuten zugesetzt.

Die Suspension wird innerhalb 90 Minuten auf 42° C erhitzt und 9 Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten, wobei jede Stunde der pH-Wert der Lösung durch Zusatz von 1 η-Natronlauge auf einen Wert von 6 eingestellt wird.

Die Lösung wird dann auf 20"C gekühlt, unter Verwendung von 500 Teilen Kochsalz ausgesalzen und nach 5stündigem Rühren filtriert, mit 500 Teilen einer 16,5%igen Kochsalzlösung gewaschen und bei 40 bis 45" C getrocknet. Die Ausbeute der Reaktion beträgt 90% der Theorie. Das erhaltene Produkt färbt Baumwolle in einem türkisblauen Farbton mit guter Echtheit nach Alkalibehandlung.

Bei spie Γ 25

0,1 g Cyanursäurechlorid in 1 (X) Volumteilen Aceton werden in 100 Teile Eis und 100 Teile Wasser gegossen. Bei einer Temperatur unter 5"C werden 0,1 g Mol 1 -Amino-4-(4'-amino-3'-sulfoanilin)-2-anthrachinonsulfonsäure, gelöst in 6(X) Teilen Wasser mit einem pH-Wert von 7, zugesetzt. Durch tropfenweisen Zusatz einer lO'Oigen Lösung von Natriumcarbonat wird der pH-Wert wieder auf 6 bis 6,5 gebracht.

109 62⁷ '2

Nach 3stündigem Rühren wird eine Lösung von 0,1 g Mol des Natriumsalzes von o-Anisidin-N-omegamethansulfonsäure in 250 Teilen Wasser zugesetzt. Das Ganze wird auf etwa 40⁰C erhitzt, auf einen

pH-Wert von 6 bis 6,5 mit einer 10%igen Natriumcarbonatlösüng gepuffert, wobei das Erhitzen bis zur vollständigen Kondensation weitergeführt wird. Nach Aussalzen wird ein Farbstoff folgender Formel

SO₃Na

SO₃Na ,

NH

c c-

ΊΙ

CI CH₂SO₃Na

OCH₃

erhalten, der unter Vakuum filtriert und soweit als möglich vorgetrocknet und schließlich in einem Trockenschrank während 24 bis 30 Stunden bei 35 bis 40⁰C vollständig getrocknet wird.

Der erhaltene Farbstoff löst sich in Wasser mit blauer Farbe. Er färbt Baumwolle in blauem Farbton mit guter Echtheit nach Alkalibehandlung.

B e i s ρ i e 1 26

19 Teile (0,103 g MoI) Cyanursäurechlorid werden in 200 Teilen Eis und 150 Teilen Wasser in 3 bis 5 Minuten unter Rühren suspendiert, wobei man die Temperatur durch geeignete Zugaben von Eis unter 4°C hält; man gibt dann eine Lösung mit einem pH-Wert von 7 bis 20,9 (0,1 g Mol) des Natriumsalzes von Anilin-N-omega-methansulfonsäure in 150 Teilen Wasser im Verlauf von 30 Minuten hinzu.

Durch Zutropfen von 50 bis 55 Volumteilen einer 10%igen wäßrigen Sodalösung wird der pH-Wert unter Rühren während 2 Stunden bei 0 bis 3° C zwischen 5,4 und 6,0 gehalten.

Dann gibt man eine Lösung (pH-Wert = 7) aus 59,1 Teilen (0,1 Mol) Diazoverbindung in 800 Teilen Wasserhinzu. (Diese wurde erhalten durch Kupplung der Diazoverbindung von 0,1 Mol 4-Amino-azobenzol-3,4'-disu!fonsäure mit 0,103 g Mol Cleve-1,6 Säure, indem man den Farbstoff durch Aussalzen abtrennt.

Die Gesamtmenge wird auf etwa 40° C erhitzt und die Temperatur konstant gehalten, wobei der pH-Wert durch Zugabe einer 10%igen Sodalösung zwischen 5,5 und 6,0 gehalten wird. Am Ende der Kondensation wird das Ganze auf Raumtemperatur abgekühlt und ausgesalzen. Der so erhaltene Farbstoff

NaO₃S

^ . CH₂SO₃Na

NH-C C-N-

Il

N .

SO₁Na

wird unter Vakuum filtriert, soweit als möglich getrocknet und dann im Ofen 48 Stunden bei 35 bis 40°C getrocknet.

Der Farbstoff löst sich in Wasser zu einer braunen Lösung, die Baumwolle nach einer thermischen alkalischen Fixierung mit guter Echtheit braun färbt.

Der gleiche Farbstoff wird durch Kondensation der Disazoverbindung zunächst mit Cyanursäurechlorid und anschließend mit dem Natriumsalz der Anilin-N-omega-methansuIfonsäure erhalten.

B e i s ρ i e 127

Zu einer Suspension der Diazoverbindung, erhalten aus 23,0 g (0,1 g Mol) 4-Amino-acetonanilido-3-sulfonsäure, gibt man die salzsäure Lösung von 13,7 g- (0,1g Mol) 2-Methoxy-5-methylariilin hinzu und neutralisiert dann mit Natriumacetat.

Die so erhaltene Monoazoverbindung wird nach Abtrennung indirekt diazotiert pfid in einem mit Acetat gepufferten Medium mit 22,3 g (0,1 g Mol) I - Amino - naphthalin - 6 - sulfonsäure gekuppelt; die Disazoverbindung . wird durch ', Aussalzen abgetrennt. . ■ -

Die Lösung (pH-Wert = 7) von 61,2 Teilen (0,1 g Mol) der so hergestellten Disazoverbindung in 800 Teilen Wasser wird zum Kondensationsprodukt aus 0,102 g Mol Cyanursäurechlorid mit 0,1 g Mol des Natriumsalzes der Anilin-N-omega-methansuIfonsäure • hinzugegeben, wie im vorstehenden Beispiel beschrieben. .

Das Ganze erhitzt man auf etwa 40"C und hält die Temperatur konstant; der pH-Wert wird durch Zugabe einer l()%igen Sodalösung auf 5,5 und 6,0. eingestellt.

19 20

Am Ende der Kondensation wird das Ganze auf 20" C abgekühlt und ausgesalzen. Der erhaltene Farbstoff

OCH₃

H,C —CO —HN

Ν·= Ν

N = N

SO,Na

CH,

NH-C

j CH₂SO₃Na

\ I

C-N

N .

SO₃Na

Cl

wird unter Vakuum abfiltriert. Der Farbstoff wird in Wasser gelöst und gibt eine braune Lösung, die Baumwolle nach einer alkalischen thermischen Fixierung mit guter Echtheit braun färbt.

' ^ ■'■■■■ B e i s ρ i e1 28

O, l"g MoI der Phthalocyanin verbindung

20

/(SO₃H)₂

Phth(Cu)-(SO₂NH₂)O_-5
^SO₂NH-

25

(worin Phth (Cu) der Rest von Kupferphthalocyanin ist) wird unter Rühren in Form einer Paste zu 2000 ml Wasser gegeben, und der pH-Wert wird durch Zugabe von kleinen Mengen NaOH auf 8 eingestellt.

Die. so erhaltene Lösung wird langsam bei 0 bis 5°C zu einer wäßrigen Lösung des Kondensationsproduktes von 0,l· Mol Cyanurchlorid gegeben, dann gibt man 0,1 Mol des Natriumsalzes von Anilin-N-omega-methansulfonsäure und 10 g Na₂CO₃ hinzu und hält bei 0 bis 5° C.

Die Masse rührt man einige Stunden bei steigender Temperatur bis zu.20 bis 35°C, bis eine Probe zeigt, daß die Umsetzung vollständig ist.

Das Reaktionsprodukt wird durch Aussalzen abgetrennt. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in einer leuchtenden türkisblauen Tönung mit guter Licht- und Waschechtheit.

Färbevorschrinjen

A. 2 Teile des gemäß Beispiel 5 hergestellten Farbstoffes werden bei 50 bis 55° C in 2000 Teilen destilliertem Wasser gelöst. In das erhaltene Bad werden 100 Baumwolle in Form von Strähnen eingetaucht und von Zeit zu Zeit im Farbbad bewegt. 20 Minuten nach Beginn der Färbung werden bei einer Temperatur von 6O⁰C 80 Teile wasserfreies Natriumsulfat zugesetzt, und nach weiteren 20 Minuten werden unter Steigerung der Temperatur des Bades auf 70⁰C noch einmal 120 Teile dieses Salzes zugegeben. Die Temperatur des Bades wird innerhalb von 10 Minuten auf 8O⁰C gebracht, und es werden in zwei Teilstufen während irisgesamt 20 Minuten 300 Teile einer 10%igen Natriumcarbonatlösung zugesetzt. Das Färben wird weitere 60 Minuten lang bei einer Tem- peratur zwischen 80 und 85° C fortgesetzt

Die gefärbten Strähnen werden dann aus dem Farbbad genommen, mit kaltem Wasser gespült und dann 30 Minuten bei Siedetemperatur unter Ver-Wendung einer 3%igen Lösung von Marseilleseife mit einem Badverhältnis von 1:50 behandelt.

Die Baumwolle ist in einem rubinroten Farbton mit guter Echtheit insbesondere gegen Nässe gefärbt.

B. 2 Teile des nach Beispiel 3 hergestellten Farbstoffes, gemischt mit 2 Teilen Natriumcarbonat und 20 Teilen Harnstoff, werden in 80 Teilen Wasser ge- . löst; Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert und dann ausgewrungen, bis sein Flüssigkeitsgehalt 75 Gewichtsprozent beträgt. Das Gewebe wird dann bis zu einem Restfeuchtigkeitsgehalt von 15% getrocknet.

Das Gewebe wird dann einer Wärmebehandlung mittels trockener Hitze während 5 Minuten bei einer Temperatur zwischen 140 und 160° C unterworfen. Hierauf wird es zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser gespült und 15 bis 20 Minuten in einer 3%igen Lösung, die ein nicht ionisches oberflächenaktives Mittel enthält, geseift. Spülen und Trocknen werden wiederholt. Es wird ein Gewebe mit brillantblauem Farbton und guter Echtheit erhalten.

C. 2 Teile des Farbstoffs nach Beispiel 7 werden mit 2 Teilen Natriumbicarbonat "und 3 Teilen Harnstoff gemischt und in 90 Teilen Wasser bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert. Das Gewebe wird darin ausgewrungen, bis es 75 Gewichtsprozent der Flüssigkeit enthält und dann getrocknet, so daß es 10 bis 15% seines Gewichts der Lösung enthält, und hierauf 5 bis 8 Minuten lang bei 100°C mit gesättigtem Wasserdampf gedämpft. Dann erfolgt das Spülen und Seifen wie in den vorhergehenden Beispielen.

Das Baumwollgewebe ist in brillanttürkisblauem Farbton mit allgemein guter Echtheit gefärbt.

D. 2 Teile des Farbstoffes nach Beispiel 7 werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert und dann ausgewrungen, bis es 75% seines Gewichts an Lösung enthält. Hierauf wird das Gewebe 10 Minuten lang bei 75° C in einem Bad behandelt, das 5 bis 10 g/l Trinatriumphosphat, 1 ml/1 36° Be NaOH und 200 g/l NaCl enthält.

Das Gewebe wird mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser gespült und schließlich getrocknet.

Das Baumwollgewebe ist in einem brillanttürkisblauem Farbton mit guter Echtheit gefärbt.

Claims

Patentansprüche:

\. Verfahren zur Herstellung von reaktiven Farbstoffen der allgemeinen Formel

Chromogen-NH-C

I ■ " I

(SO₃Na)_n

C-N

N N CH₂SO₃Na Cl

worin η 2 bis 4 und X Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß Cyanursäurechlorid entweder zunächst bei 0 bis 5° C mit dem Natriumsalz einer N-omega-MethansuIfonsäure der allgemeinen Formel

NH — CH₂SO₃Na

IO

worin X die vorstehende Bedeutung hat, kondensiert und das erhaltene Produkt dann bei einer · Temperatur bis 50⁰C und einem pH-Wert zwischen 6 und 6,5 mit einem eine primäre Aminogruppe enthaltenden Farbstoff kondensiert wird oder die Kondensation des Cyanursäurechlorids zunächst bei 0 bis 5° C mit einem eine primäre Aminogruppe enthaltenden Farbstoff und die des

erhaltenen Produktes dann mit dem Natriumsalz einer N-omega-Methansulfonsäure der vorstehenden allgemeinen Formel bei einer Temperatur bis . 50⁰C und einem pH-Wert zwischen 6 und 6,5 durchgeführt wird. .
2. Verfahren nach Anspruchs, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoff ein Azofarbstoff ver-, wendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoff ein Anthrachinonfarbstoff verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoff ein metallisierter Azofarbstoff verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoff ein Phthalocyaninderivat verwendet wird. ·