JPS58104955A - ビスアゾ化合物およびそれを用いる繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なビスアゾ化合物及びそれを用いるセルロ
ース系繊維の染色方法に関する。より詳しくは、本発明
は新規な繊維反応性ビスアゾ化合物及びそれを用いてセ
ルロース系繊維をネービー色に染色する方法に関する。

セルロース系繊維を青色ないし黒色に染色する反応染料
としてＣ０工、Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　　５　
ハ公知であるが、−分子中にビニルスルホン型の繊維反
応性基を２個有するにもかかわらずセルロース系繊維に
対して染着率が不充分であった。

この欠点を改良す６目的で特公昭４８−１５２９９号公
報には、セルロース系繊維を青色ないし黒色に染色する
ビスアゾ染料が開示さとえば同公報実施例１８に記載の
下式で示される染料 はＣ０工、Ｒｅａｃｔｉｎｇ　Ｂｌａｃｋ　　５に比し
て約６ｐ％の染着率を有するにすぎず、ビルドアツプ性
も劣っている。

更に同公報実施例１４に記載の下式で示される染料　　
　　　　　　　□゛ はＣ，Ｉ、　Ｒｅａｏｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　　５　＋
Ｃ比して約５０４の染着率を有するにすぎず、ビルドア
ツプ性も劣っている。

更に特公昭４５−４８８７号公報に同様のビスアゾ反応
染料が開示されているが、これらの染料も吸尽率、固着
率あるいはビルドアツプ性の点で問題を残すものである
。たとえば同公報実施例１７に記載の下式で示される染
料はＣ８工、Ｒ５４ｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　　５　ニ
比シテ約６０４の染着率を有するにすぎず、ビルドアツ
プ性も劣−３ＣＩ、Ｚ・　５）、。

本発明者らは斯かる問題を解決すべく鋭意検１．１ 肘を行った結果、・構造中に８個のナフタレン環を有す
る特定のビスアゾ化合物がすぐれた染着率およびビルド
アツプ性を有するネービー色の濃度の高い染色物を与え
、前記の様な反応染料の欠点をも解消する仁とを見い出
した。

すなわち本発明は、遊離酸の形で下記一般式〔式中、Ｘ
、Ｙはそれぞれ独立に水素原子又はスルホン酸基を表わ
し、Ｚｌ　、Ｚ２　　の一方はアミノ基、他方は水酸基
を表わし、Ｑは基−８０２Ｃ）Ｌ＝ＣＨ２又は基−５ｏ
２ｃｎ２ｃｕ２Ｒを表わす。

ここにＲはアルカリで脱離する基である。〕で示される
ビスアゾ化合物を提供する。

本発明はまた帥記一般式（１］で示されるビスアゾ化合
物を用いることを特徴とするセルロース系繊維の染色方
法を提供する。

前記一般式（１）におけるＱが一８０２ＣＨ２ＣＨ２Ｒ
であるとき、アルカリで除去し得る基Ｒは、例えばハロ
ゲン原子例えば塩素及び臭素原子、有機カルボン酸及び
スルホン酸のエステル基例えばアセチルオキシ残基のよ
うな低級アルカノイルオキシ残基−ベンゾイルオキシ残
基又はベンゼンスルホニルオキシ基あるいは遊離酸の形
で式−０ＰＯＢＨ２若しくは−０８０３）！　　で表わ
される燐酸又は硫酸の酸性エステル基などである。

本発明のビスアゾ化合物は遊離酸の形でもその塩の形で
も存在することができるが、塩、特にアルカリ及びアル
カリ土類金属、特にナトリウム、カリウム及びカルシウ
ム塩の形で在るのが好ましい、更に好ましい形はアルカ
リ金属塩である。

前記一般式（１）で示される本発明のビスアゾ化合物中
、遊離酸の形で下式（Ｘ−ａ） 〔式中、ｘ　、　ｙ　、　Ｚｌ　、　Ｚ２　　オヨヒＱ
＋ｆ前ｆｆｉの意味を有する。〕 で示されろ化合物が好ましく一更には、遊離酸の形で下
式（ニーｂ） 〔式中、Ｑは前記の意味を有するが、Ｘ′およびＹ′は
、水素原子またはスルホン酸基を示し、少なくとも一方
は水素原子である。〕で示される化合物が好ましい。

本発明の前記一般式で示されろビスアゾ化合物は、繊維
反応性染料としての各種特性、例えば染着率、アルカリ
安定性、゛ビルドアップ性、化合物である。

一般式（Ｉ）で示される新規パなビスアゾ化合物は′：
Ｌ。

次の様にして製造できろ、すなわち、遊離酸の形で一般
式（勇 ＱイカＮＨ２（Ｂ ｃ式中、ＹおよびＱは前記の意味を有する。〕で示され
る芳香族アミンを、公知の方法にまりジアゾ化し、一方
、遊離酸の形で一般式（至）９３Ｈ ｃ式中、又は前記の意味を有する。〕 で示される芳香族アミンを、公知の方法によりジアゾ化
し、これらを任意の順序で１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−８，６−ジスルホン酸あるいはその塩と二
段階にカップリングすることにより製造できる。

第一段階のカップリングは−１００〜８００の温度で酸
性下、好ましくはＩ）Ｈｏ、５〜４．０で２〜１０時間
かｃ’することにより行い得ろ、１ｓ二１１ｉ’、’ｊ
１ 段階のカップリングは０〜４０℃の温度で弱酸性ないし
弱アルカ′り性、好ましくはｐＨ４〜８．６で１〜６時
間かけることにより行い得ろ。

上記の出発化合物は、反応条件次第で酸および／または
塩、殊にアルカリ金属塩の形で存在するかまたは仁の形
で使用される。

本発明により製造したビスアゾ化合物の分離は、一般に
公知の方法により、電解質例えば塩化ナトリウムまたは
塩化カリウムによる塩析あるいは反応溶液の蒸発例えば
噴霧乾燥により行われる。

一般式（１Ｇで示される芳香族アミンとして例えば次の
化合物が挙げられる。

２−ナフチルアミン−８−１−スルフアートエチルスル
ホン、 ２−ナフチルアミン−５−７−スルフアートエチルスル
ホン、 ２−ナフチルアミン−６または７−β−フルファートエ
チルスルホシ、 １−ナフチルアミン−４−β−スルフアートエチルスル
ホン、 ２−ナフチルアミン−６−スルホ−８−β−スルフアー
トエチルスルホン、 ２−ナフチルアミン−８−スルホ−６−β−スル７アー
トエチルスルホン、 および上記化合物において硫酸エステル基の代りに、燐
酸エステル基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ
基、ｎ−または１８０−ブチリルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基またはベンゼンスルホニルオキシ基などが挙げ
られる。

一般式（２）で示される芳香族アミンとして例えば次が
挙げられる。

２−ナフチルアミン−１−，５−，６＋、γ−または８
−スルホン酸。

２−ナフチルア疋ンー１．５−．１．６−。

８．６−．６　、８−．４．６−．４．７−または４．
８−ジスルホン酸、 １−ナフチルアミン−４−，５−，６−または７−スル
ホン酸、 １−ナフチルアミン−８，６−ジスルホン酸。

本発明のレスアゾ化合物はセルロース系綾線材料、例え
ば天然または再生セルロース、例えば木綿またはビスコ
ースレーヨン材料を、水溶性反応染料を用いて実施され
る通常の方法に従　　　□って染色できる。

例えばセルロース系繊維の場合、本発明のビスアゾ化合
物と酸結合剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐
酸塩または重曹を用いて染色を行う、染色方法は繊維の
性質及び物理的性状によって選択でき、例えば吸尽法、
捺染法またはコールド−パット−バッチ−アップ法を含
む連続染色法を採用できる。

本発明のビスアゾ化合物を繊維材料に染色する場合、特
公昭４Ｂ−１５２９９号公報及び特公昭４５−４８８７
号公報に記載の染料に比して染着率において優れ、かつ
ビルドアツプ性においても優れている。

さらに、本発明化合物は１分子中に繊維反応性基を唯１
個有するにすぎないにもかかわらず、それを２個有する
Ｃ０■、Ｒｅａｃｔ、ｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　　５に比し
、セルロース系繊維をより濃色に染色できるｐ、？ ことはおどろくべきことである、なかでも前記一般式（
Ｉ）で示される本発明のビスアゾ化合物中式（Ｉ−ａ）
で示される化合物は、カラーバリジ ュラ、染着率及びビルドアツプ性の点で好ましく、更に
は、式（１−ｂ）で示されろ化合物は、Ｃ０工、Ｒｅａ
ｃｔｉｖｓｓ　Ｂｌａｃｋ　　５に比して、得られた染
ルドアツブ性の点において特に好ましい。

次に本発明を実施例によって更に詳細に説明する０文中
１部は重１部を表わす。

実施例１ １−アミノ−２−（８’−β−スルフアートエチルスル
ホニルナフチル−２′−アゾ）−８−ヒドロキシナフタ
レン−８，６−ジスルホン酸を８８．０６部含む０〜１
０℃、ｐＨ０１６〜２の懸濁液（これは２−ナフチルア
ミン−８−β−スルフアートエチルスルホンを常法によ
り′テゾ化し・１−７　ｔ　／　−８−ｋ″ドロキシナ
フタレン８，６−ジスルホン酸、、層Ｉ・１ の中性溶液を滴下しカップリングすることにより得られ
る。）に、２−ナフチルアミン−１−スルホン酸の１１
．２５部を常法によりジアゾ化後、過剰の亜硝酸をスル
ファミン酸で除去した液を加え、５〜１６℃において炭
酸水素ナトリウムを約１時間かけて添加することにより
ｐＨを８としジアゾ化合物がもはや検出されなくなるま
で攪拌する。得られた染料液をＩ）Ｈ４，５〜５．５と
してから乾燥することにより遊離酸の形で下式（１）で
示される染料を得た。

〔λｍａｘ　６２０　ｎｍ（水溶媒）〕上記染料０．６
部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木綿１
０部を加えて６０℃に昇温する。ついで８０分経過後、
炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終
了後、ソーピングを行って諸竪牢度の優れた、濃厚なビ
ルドアツプ性の高いネービー色の染色物を得た。

実施例２ ２−ナフチルアミン−８−スルホ−６−β−スルフアー
トエチルスルホン２０．５５部を常法によりジアゾ化し
、過剰の亜硝酸をスルファミン酸で除去勢たのち％　ｌ
−アミノ−２−（１′−スルホナフチル−２′−アゾ）
−８−ヒドロキビナフタレン−８，６−ジスルホン酸２
７．６６部を含む中性水溶液を加える。

１０〜２０℃にて、１５憾炭酸ソーダ水溶液を滴下する
ことによってｐＨ，４〜７に８時間保つ、ジアゾ化合物
が検出されなくなれば、ｐＨ４〜６．８０〜４０℃にお
いて塩析し、枦遇し、得られたウェットケーキを水に溶
かし等モルの第一燐酸ソーダを加えｐＨ６〜６とした後
乾燥することにより遊離酸の形で下式（２）で示されろ
染料を得た。

［Ｊ　ｎａＸ（５１５ｎｍ　（水溶媒）〕上記染料０．
６部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木綿
１０部を加えて５０℃に昇温する。ついで８０分経過後
、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色
終了後水洗、ソーピングを行って諸堅牢度の優れた、濃
厚なビルドアツプ性の高いネービー色の染色物を得た。

実施例３〜２０ 実施例１又は２と同様の方法により下表に記載の原料化
合物を用い一夫々相当するビスアゾ化合物を得た。得ら
れた各ビスアゾ化合物を用い実施例１または２と同様の
方法で木綿を染色し、すぐれた性能を有するネービー色
の染色物を得た。

以下の表は、前記の実施例と同様の方法によって得られ
たビスアゾ化合物を示す、又、表においてこのビスアゾ
化合物は、アゾ成分としては全て共通に１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタレン−８，６−ジスホン酸を用いる
他は、 （欄ｌ・）モノアゾ化合物のジアゾ成分（＠ＴＴ）ビス
アゾ化合物のジアゾ成分（欄■）木綿に対する染色物の
色調によｈ特徴づけられろ。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊鴫酸の形で下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子又はスルホン
   酸基を表わし、ｚｌ　、　ｚ２の一方はアミノ基、他方
   は水酸基を表わし、Ｑは基−８Ｏ２ＣＨ＝ＣＦｉ　２　
   　又は基−８０２Ｃ！！２ＣＨ２Ｒを表わす。 ここにＲはアルカリで脱離する基である。〕で示される
   ビスアゾ化合物。
2. （２）　　一般式（Ｉｌ 〔式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子又はスルホン
   酸基を表わし、Ｚｌ　、　Ｚ２の一方はアミノ基、他方
   は水酸基を表わし、Ｑは基−８０２ＣＨ２ＣＨ２又は基
   −８０２ＣＨ２ＣＨ２Ｒを表わす・ここｊＲはアルカリ
   で脱離する基である。〕 で示されるビスアゾ化合物を用いることを特徴とするセ
   ルロース系繊維の染色方法。