DE161954C - Verfahren zur Darstellung eines zur Überführung in Erythrooxyanthrachinon geeigneten wischenproduktes. - Google Patents

Description

KAISERLICHES

'PATENTAMT.

i 161954 KLASSE 12 g.

Im Patent 81245 ist gezeigt worden, daß beim Erhitzen von Anthrachinon mit salpetriger Säure und Borsäure in Schwefelsäurelösung Chinizarin entsteht. Durch die Patentschrift 153129 der Kl. 22b ist dann .bekannt geworden, daß das Verfahren des Patentes 81245 auch derart modifiziert werden kann, daß man die Borsäure durch die analog konstituierte Arsensäure oder Phosphorsäure ersetzt oder diese Zusätze auch ganz wegläßt und zum Reaktionsgemisch Quecksilber oder Quecksilberverbindungen zusetzt. Die Wirkung des Quecksilbers beruht nach den angestellten Versuchen darauf, daß es den Eintritt und den Verlauf der im Patent 81245 zuerst beschriebenen Reaktion ungemein befördert und somit eine katalytische Wirkung ausübt.

Es wurde weiter gefunden, daß bei dieser Reaktion zunächst ein eigentümliches wasserlösliches Zwischenprodukt entsteht, welches seinem Verhalten nach als das Sulfat des i-Oxy-4-diazoanthrachinons aufzufassen ist. Dieses Zwischenprodukt, welches auch isoliert werden kann, geht dann beim Erhitzen mit konzentrierter Schwefelsäure auf i8o° unter Stickstoffentwicklung glatt in Ghinizarin über. Beim Erwärmen mit Alkohol hingegen erhält man glatt sehr reines Erythrooxyanthrachinon, welches so sehr bequem und in guter Ausbeute gewonnen werden kann.

Es empfiehlt sich bei der Reaktion, die Temperatur nicht wesentlich über 150 bis i6o° steigen zu lassen,'da sonst die Bildung von Chinizarin stattfindet. Die Bildung des Zwischenproduktes selbst beginnt schon bei 110 bis I2O°. Unter Berücksichtigung dieser Verhältnisse gelingt es leicht, fast die gesamte Menge des angewendeten Anthrachinone — unter Vermeidung von Chinizarinbildung — in das Zwischenprodukt überzuführen.

Beispiel 1.

Eine Lösung von 10 kg Anthrachinon, 20 kg Natriumnitrit, 5 kg kristallisierter Borsäure und 0,2 kg Merkurosulfat' in 300 kg Schwefelsäure von 66° Be. wird auf 120 bis 150⁰ erhitzt, bis eine in Wasser gegossene Probe ganz oder fast ganz löslich ist. Man läßt dann erkalten, gießt in etwa ioool Eiswasser und filtriert von etwas Unlöslichem ab. Die so erhaltene Lösung der Diazoverbindung kann direkt zur Darstellung" von Erythrooxyanthrachinon dienen. ,

Will man das Zwischenprodukt selbst isolieren, so versetzt man die Lösung unter Kühlung und gutem Umrühren mit Natronlauge. Zuerst fällt etwas unreine Diazoverbindung aus; filtriert man von diesem Niederschlag ab und gibt weiter Natronlauge zu, so fällt, noch ehe die gesamte Säure abgestumpft ist, die freie Diazoverbindung als rotbrauner, kristallinischer Niederschlag ab. Zur event, weiteren Reinigung kann dieser nochmals in verdünnter Schwefelsäure gelöst und die filtrierte Lösung mit Natriumacetat versetzt werden, wobei das i-Oxy-4-diazo-

anthrachinon schön auskristallisiert. Man erhält so rotbraune Kristalle, die in konzentrierter Schwefelsäure mit wenig intensiver Farbe löslich sind. Auf Zusatz von Borsäure wird die Farbe intensiver gelb, beim Erhitzen auf i8o° erhält man Chinizarin.

Beispiel 2.

10kg Anthrachinon, 20 kg Natriumnitrit, 0,3 kg Quecksilberoxyd, 5 kg Arsensäure und 300 kg Schwefelsäure von 66° Be. werden auf 120 bis 140⁰ erhitzt, bis eine Probe ganz oder fast ganz wasserlöslich geworden ist.

Die Weiterverarbeitung geschieht wie in Beispiel ι angegeben.

■ Beispiel 3.

In 300 kg Schwefelsäure von 66° Be. werden 25 kg Kaliumnitrit, 0,3 kg Ouecksilberoxyd, ίο kg kristallisierte Phosphorsäure und ίο kg Anthrachinon eingetragen und das Ganze auf bis 150⁰ bis zur gänzlichen oder annähernden Wasserlöslichkeit erhitzt. Die Weiterverarbeitung geschieht wie in Beispiel 1 angegeben. .

Claims (1)

1. Patent- Anspruch :

   Verfahren zur Darstellung eines zur Überführung in Erythrooxyanthrachinon geeigneten Zwischenproduktes, darin bestehend, daß man Anthrachinon in schwefelsaurer Lösung mit salpetriger Säure unter Zusatz von Quecksilber oder dessen Salzen mit oder ohne Zusatz von Borsäure, Arsensäure oder Phosphorsäure so lange erhitzt, bis das Reaktionsgemisch nahezu wasserlöslich geworden ist.