DE1617112A1 - Weisswaschmittel - Google Patents

Description

Patentabteilung

Dr,Wa/lP. : Düsseldorf-Holthausen, 19. April I966

Henkelstr. 67

N e u e Pate η t an m el du h g

-3228

"Weißwaschmittel'¹ ,

Bekanntlich besitzen optische Aufheller vom Typ der PyrazolInderivate im Gegensatz zu zahlreichen anderen bekannten optischen Aufhellungsmitteln eine erhöhte Sübstantivität für Polyamidej.Acrylnitrilpolymere, Wolle und Seide " und eignen sieh daher besonders gut zum Aufhellen von Textilmaterialien aus den genannten Stoffen. Geeignete optische Aufhellungsmittel der genannten Verbindungsklasse sind beispielsweise in den deutschen Auslegeschriften 1 080 963 und 1 104 483, der USA-Patentschrift 2 639 990/ der österreichischen Patentschrift 211 2Ö2 und dem Schweizer Patent , 288 169 beschrieben. '

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Es hat sich nun gezeigt, daß die Eigenschaften der genannten optischen Aufhellungsmittel nicht voll befriedigen. V/erden sie in übliche, anionische oder nicht ionische Tenside, kondensierte Phosphate und oxydativ wirkende Bleichmittel .enthaltende Waschmittel eingesetzt, so zeigt sich eine n.it der Zahl der Waschbehandlungen zunehmende Vergilbung der Gewebe. Diese Vergilbung läßt sich weder mit bekannten Bleichmitteln noch mit optischen Aufhellern rückgängig machen bzv/. kompensieren.

Es wurde nun ein optisches Aufhellungsmittel enthaltendes Weißwaschmittel gefunden, das diese Nachteile nicht besitzt und das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein optisches Aufhellungsmittel aus der Klasse der arylsubstituierten Pyrazolinverbindungen und mindestens eine Verbindung aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren bzw. deren Alkali- oder Anxioniumsalze enthält.

Die sowohl in Form ihrer freien Säuren als auch in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze zu verwendenden Aminopolycarbonsäuren sind insbesondere die Nitrilotriessigsäure und die Ethylendiamintetraessigsäure, ferner z. B. Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, 1,^-Diaminocyclohexantetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure und Triäthylentetraminhexaess igsäure. Auch Gemische der genannten Verbindungen können verwendet werden.

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Unter Airanoniumsalzen sind auch die Salze organischer Ammoniui.-.bacenzu verstehen, z.B. die Salze des Mono-, Dl- oder Triäthanolamins.

Bereits geringe Mengen der Aminopolycarbonsäuren bzw. ihrer o-alze cenügen, um djde unerwünschte Gelbfärbung weitgehend ::u unterbinden. Im allgemeinen reichen weniger als 5# .vorzugsweise 0,2 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Waschmittel menge, für den genannten Zweck aus. Die vergilbungsverhütende Wirkung der Aminopolycarbonsäuren ist spezifisch und beruht offensichtlich nicht oder nicht ausschließlich auf ihren bekannten komplexbildenden Eigenschaften. Dies geht unter anderem daraus hervor, daß andere gebräuchliche kon.plexbildende Stoffe, wie Gluconate, Polymerphosphate und Hydroxyäthandlphosphonate, auch in wesentlich größerer Menge unwirksam sind.

Als optische Aufheilungsmittel kommen insbesondere an sich bekannte Pyrazolinderivate nachstehender Formel in Frage:

Ar₀ - C-CH₀

² Il I ²

N CHR

Ar₁

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In dieser Formel bedeuten

R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder Aryl-

restp die gegebenenfalls substituiert sein können» Ar γ und Ar« Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl öder Naphthyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, SuIfonsäure-und Sulfonamldgruppen oder Halogenatome.

Bevorzugt werden 1,3-Diarylpyrazoline verwendet, in denen R ein Wasserstoffatom darstellt. Die PyrazolInderivate werden in einer Menge von 0,02 bis 2, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des Waschmittelgemisches, angewendet.

Die Waschmittel enthalten ferner anionische und/oder nichtionische Waschaktivsubstanzen. Als anionische Substanzen kommen in Frage? Alkaliseifen von Fettsäuren, Fettsäureeiweißkondensat ionsprodukte, primäre oder sekundäre. Alkylsulfate, Fettsäurealkanolamidsulfate, sülfatierte Alkyl- oder Alkylphenolpolyglycoläther, Fettsäureisäthlonate, Fettsäuretauride, Alkansulfonate, Oleflnsulfonate, Alkylbenzölsulfonate, Salze von ot-Sulfofettsäureestern und andere bekannte Tenside vom Sulfat- oder SuIfonattyp. Geeignete nichtionische Waschaktiv-

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substanzen sind beispielsweise Alkyl- und Acylpolyßlyeolather, AlkylphenolpOlyglycoläther, Fettsäurealkanolamide sowie deren äthoxylierungsprödükte, äthoxylierte Polypropylenglycoläther, Aminoxyde sowieFettsäurezuckerester«

Außer den genannten oberflächenaktiven Verbindungen bzw,. ihren Gemischen können die Waschmittel übliche Aufbau- und Zusatzstoffe enthalten. Dazu zählen die Waschalkalien, insbesondere die Pyrοphosphate, Tripölyphosphäte, Tetrapolyphosphate, Metaphosphate, Silikate, Carbonate, Bicarbonate und Borate von Alkalien, ferner Sauerstoff'abgebende Bleichmittel, wie Perborate, Perpyrophosphate, Percarbonate und Carbamidperoxyd· Auch Neutralsalze, wie-Magnesiumsilikat _i: und Natriumsulfat, können als Mischungsbestandteile vorliegen. Weiterhin kommen die Schaumkraft beeinflussende Stoffe, wie Fettsäurealkanolamide bzw. Trialkylmelamine, schmutzdispergierende Mittel, insbesondere Celluloseglykolat, sowie Hautschutzstoffe und;keimtötende Mittel in/Frage. Neben den genannten Aufhellern vom Pyrazolintyp körinen die Mittel noch weitere, zum Aufhellen von Cellulosefasern geeignete optische Weifitöner enthalten, beispielsweise solche vom D'iaminostilben-, Trlazin- oder Benzimidazol-Typ. . " ' .

Die Waschmittel können in flüssiger, pastöser oder fester Form vorliegen. Die Zugabe der Äminopolycarbonsäuren bzw. -ihrer Salze und der optischen Aufhkllungsinittel zu den Wasch-

L -<f■ ■ ■'''-' - -

mitteln kann vor dem Sprühtrocknen durch Einarbeiten in den Slurry oder auch durch nachträgliches Vermischen r.it den: getrockneten Pulver erfolgen«

Die erfindungsgemäßen Waschmittel eignen sich besonaerc zum Waschen von farblosen oder hellgetönten Kunstfasergeweben, vorzugsweise solchen auf Polyamid- oder PoIyacrylnitrilbasis, Sie können ebenso zum Waschen von Mischgeweben der genannten Textilmaterialien mit solchen aus Wolle, Seide, Zellulose, regenerierter Zellulose, Acetatseide, Polyesterfasern usw. mit Erfolg verwendet werden.

BAD OHiGIHAL

ItStO9/Λ876

B e i s ρ i el e

Verwendet wurde ein Waschmittel folgender Zusammensetzung?

liatriumkokösfettalkoholsülfat Natritnndodecylbenzolsulfonat Natriurnseife von Fettsäuren Q ■22

Rest

Oleylalkoholpolyglycolätlier (10 ftthylenglycolgruppen)

Pentanatriumtriphosphat Natriumsilikat (Na₂O · 3,5 SlO₂) Magnesiumsilikat Natriumcelqluloseglycolat Natriumperbörat-tetrahydrat Wasser

Aufhellungsrnifctei vom Pyrazolintyp .

Aufhelliingsmittel vom Diaminostiibentyp

Natriumsulfat« Duftstoffe

Die Aufhellungsmittel besaßen folgende Struktur:

Cl

-O-^c -

CH,

ι

N CH,

V/ ^β

SO ,Na

Pyr azol in ty ρ Diaminostiibentyp

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Mit diesem Waschmittel wurden handelsübliche Gewebe aus Polyamidfaser (PERLON ®, NYLON ® und NYLTEST ®" > in emaillierten Gefäßen 20 Minuten bei 60°C gewaschen. Die Konzentration des Waschmittels betrug.4,5 g/Liter, das Flottenverhältnis (kg Wäsche pro Liter. Waschflotte) 1 : 40. Das verwendete Leitungswasser wies einen Härtegrad von l6° dH auf.

Nach zwanzig Wäschen wurde der Weißgrad der getrockneten Proben mit einem Photometer ("Elrepho" der Fa. CARL ZEISS) bestimmt, wobei drei verschiedene Farbfilter verwendet wurden, um gemäß DIN 5033 eine dem Tageslicht ähnliche Spektralverteilung zu gewährleisten. Die Berechnung des Weißgrades W erfolgte nach der von A. BERGER in der Zeitschrift "Die Farbe" Jahrg. 8 (1959), Seiten 187 bis 201, vorgeschlagenen Formel

W - Ry + 3 (R₅₅ - R_x) *

wobei ·

R_x den mit Rotfilter FMX/C

den mit Grünfilter FMY/C

R_ den mit Blaufilter FMZ/C

gemessenen Reflexionswert angibt. Als Eichsubstanz diente Magnesiumoxyd mit einem Reflexionswert von R = 100. Der auf diese Welse erhaltene Wert W stimmt weitgehend mit dem.physiologischen Helligkeitseindruck Oberein, da insbesondere auch ein leichter, mit dem Auge deutlich wahrnehmbarer Gelbstich quantitativ er faßt wird. Ein derartiger Gelbstich ergibt bei der früher gebräuchlichen photometrischen Messung unter Verwendung eines

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Ib I / I M

üblichen Tageslichtfilters keinen meßbaren Helligkeitsabfall und damit auch keinen reproduzierbaren Meßwert.

In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse für die mit' Nummern von 1 bis 6 bezeichneten Proben und die Mittelwerte aus den Einzelergebnissen zusammengestellt. Bei zwei Versuchsreihen wurden, auf Waschmittel bezogen, 0*5 Gewichtsprozent des Tetranatriumsalzes der Ä'thylendiaminotetraessigsäure (Abkürzung EDTA) verwendet. Die Abweichungen zwischen den einzelnen Proben resultieren aus dem unterschiedlichen Pasermaterlal bzw. dessen voneinander abweichenden anfänglichen Weißgrad. In zwei Versuchsreihen B und D wurden der Waschlauge noch 0,15 mg/Liter Cu-Ionen in Form von Kupfer* sulfat zugesetzt. - ; > \ _

Während die Anwendung von EDTA (Veisuchsretjie^) zu rein'welii erscheinenden Proben führte und aijch die Anwesenheit von Kupferionen (Versuchsreihe D) nur einen kaum merklichen HellIg^- keitsabfall hervorrief, wiesen die VergleichößrobenTA und ;in noch erheblicherem Maße die Proben B eine stärke Verfärbung nach Gelb bzw. Gelb!ichbraun auf.Bei Abwesenheit des Aufhellers vom Diaminostilbentyp wurden die gleichen Ergebnisse erhalten. Verwendete man das gleiche Waschmittel ohne den Aufheller \m Pyrazölintyp (Versuclisyeihe E)₄ »eo war das Waschergebnis unbefriedigend. ί

- IO -

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Ib 1 /712

	ohne	EDTA	mg	Cu/1	■	15	1	2	Weißgrad W	3	4	5	6	V
	ohne	EDTA				172*	177	168	164	165	165	169
A)	0,5 ?	ί EDTA	o,	15		145	136	138	143	l4o	l40	140
B)	0,5 2	% EDTA	m	191	194	182	179	181	180	I85
C)		aufhellerfrei	o,	185	183	177	175	178	179	180
D)				170	172	168	165	167	71	152
E)

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■ ^v . : ■:,■■' '■: - ¹V,- : ■,"'■■ ■ «■;.

Anstelle öes vorgenannten Waschmittels lassen sich mit gleiche:.': Erfolg Mischungen folgender Zusammensetzung verwenden*

J5 " * 20 J' Tenside vom Sulfat- und/oder Sulfonattyp/

wie Fettalkoholsulfate, sulfatierte Alkyl- oder Alkylphenolpolyglycoläther, Fettsäurealkanolamidsulfate, Alkansulfonäte, Olefinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate und Salze der «-Sulf of ensäureester.

- 10 # nichtionische Tenside, wie Kthoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureamiden ■ und Alkylphenolen,

- 20 Jo Alkaliseifen von Fettsäuren,
0,5 - 3 /J Gellulosegiycolatj

- 60 $"' Alkalipolymerphosphate, wie Pyro-, Tripoly- Tetrapoly- und Metaphosphate,

Q -50 jö Natriumperborat _t , ~. \

- 5$ Kagnestumsilikat _t *

- 5 $ Natrium·ilikat _r\ _

- 5 ¹Z Hautschutzstoffe, desinfizierende Kittel, schaumverbessernde oder schaumdämpfende Stoffe» Duftstoffe,

0,05 - 1 % optische Aufheller, vom Pyrazolintyp und Diamino-8tllbentyp>

0,2 - 2 JS an Nitrilotriessigsäure oder Äthylendiamlntetra* essigsäure bsw· deren Alkali-,«gder Aneoniuittalze

- ferner Wasser, Streckmittel, Neutralaaise

·<■ ■ '.

10*1*»/1»7·

BAD üriidfiMAL

Claims (8)

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1) Optischen Aufhellun^smittel enthaltendes Weißwaschmittel, oatr.ireh ^kennzeichnet, daß es ein optisches Aui'hellunßs-K.ittel aus der Klasse der arylsubstituierteri Pyrazolinverbinduncen und Mindestens eine Verbindunc aus der Klasse der Arninooolycarbonsäuren bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalze enthalt.

2) Mittel nach Anspruch Ϊ, dadurch gekennzeichnet·* da2 der Gehalt des '.-.'aschmittelgemisches an arylsubstituierten Pyraaolinverbindungen 0>05 bis"0,5 und an Arr.inopolycarbonsäuren und deren Salzen 0,2 bis 2 Gevrichtsprozent betragt.

3) Kittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an nitrilotriessigsäure bzw. deren Alkali- oder

h) Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Ethylendiamintetraessigsäure bzw. deren Alkali· cder Ammoniumsalz.

5) Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehelt an HydroxySthyl-gthylendiamintr!essigsäure bzw. deren Alkali- oder Ammoniuntsalz.

BAD ORiGSNAL 109809/1876

6) Mittel nach Anspruch- 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an l,2~Dianiinocycldhexanteträessigsäure bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalz.

7) Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Diäthylentriaminpentaessigsäure bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalz.

8) Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Triäthylentetraminhexaesslgsäure bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalz.

HEHKEL.;· CIE. Gr./üH ppa.

(Dr. Haas)

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