DE1593703C3 - Verfahren zur Herstellung von Naphthamidinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von NaphthamidinenInfo
- Publication number
- DE1593703C3 DE1593703C3 DE1593703A DEW0041169A DE1593703C3 DE 1593703 C3 DE1593703 C3 DE 1593703C3 DE 1593703 A DE1593703 A DE 1593703A DE W0041169 A DEW0041169 A DE W0041169A DE 1593703 C3 DE1593703 C3 DE 1593703C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- naphthamidine
- amidine
- melting point
- acid
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K45/00—Medicinal preparations containing active ingredients not provided for in groups A61K31/00 - A61K41/00
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
(I)
in der R und R' gleich sind und jedes eine Alkylgruppe ist und R" eine Alkylgruppe darstellt,
die zusammen mit R oder R' eine Gesamtzahl von mindestens 9 Kohlenstoffatomen aufweist und R, R'
und R" zusammen eine Gesamtzahl von nicht mehr als 22 Kohlenstoffatomen besitzen, oder eines
Säureadditionssalzes hiervon, ein 4-Alkoxy-a-naphthonitril
der allgemeinen Formel
CN
OR"
mit einem N.N-Dialkylamin der allgemeinen Formel
R,R'NH, wobei die Substituenten R, R', R" die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von
Substanzen, die den Lewis-Säuren zuzurechnen sind, bei Temperaturen um 1000C zur Umsetzung bringt,
anschließend das Reaktionsprodukt unter Bildung der Amidinbase der Formel (I) oder eines Säureadditionssalzes
hiervon hydrolysiert und gegebenenfalls die besagte Base bzw. Salz in ein Säureadditionssalz
bzw. ein anderes Säureadditionssalz umwandelt.
2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Di-n-butylamin
mit pulverförmigem Aluminiumchlorid vermischt, dem Gemisch 4-n-Hexyloxy-a-naphthonitril zusetzt
und bei einer Temperatur von 900C zur Umsetzung
bringt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Naphthamidinen durch Umsetzung von
Nitrilen mit sekundären Aminen in Gegenwart von Lewis-Säuren.
Die Erfindung ist auf die Herstellung von N,N-Dialkyl-4-alkoxy-«-naphthamidinen
der allgemeinen Formel 1
HN=C-N
R'
OR"
ι j in der R und R' gleich sind und jeweils eine Alkylgruppe
bedeuten und R" eine Alkylgruppe darstellt, die zusammen mit R oder R' eine Gesamtzahl von
mindestens 9 Kohlenstoffatomen aufweist und R, R' und R" zusammen eine Gesamtzahl von nicht mehr als 22
Kohlenstoffatomen besitzen, sowie der Säureadditionssalze dieser Verbindungen gerichtet. Diese Verbindungen
sind Gegenstand der älteren deutschen Patentschriften 15 18 199 und 16 68 851. Diese Verbindungen
sind von besonderem Wert im Bereich der Veterinär-Medizin für die Behandlung von Echinococcus granulosus
in Hunden, Diphyllobothrium mansoni und D. erinacei in Hunden, Katzen und Schweinen, Monieza
expansa und M. benedeni in Schafen und Rindern, Davainea proglottina in Geflügel, Raillietina tetragona
jo und R. echinobothrida in Geflügel, Hydatigena (Taenia)
taeniaeformis in Katzen und T. hydatigena, R. pisiformis und Dipylidium canium in Hunden. Träger der
anthelmintischen Wirksamkeit des Amidin-Säureadditionssalzes ist der Amidinteil des Moleküls. Die Säure
J5 kann demzufolge irgendeine Säure sein, die mit der
Amidinbase unter Bildung eines therapeutisch verträglichen Säureadditionssalzes reagiert. Beispiele hierfür
sind Embonat-, Hydrochlorid-, Hydrobromid-, Lactat-, Citrat-, Sulfat-, Succinat-, Oxalat-, p-Toluolsulfonat-,
2-Hydroxy-3-naphthoat- oder p-Chlorbenzol-sulfonat-Säureadditionssalze.
Nach den älteren Patentschriften erhält man diese Verbindungen durch Umsetzen eines Alkylmagnesiumhalogenids,
eines Dialkylamins und eines 4-Alkoxy-«- naphthonitrils. Auch in der GB-PS 6 79 119 ist ein
Verfahren zur Herstellung von Amidinen bekannt, das die Umsetzung eines Alkylmagnesiumhalogenids, eines
Dialkylamins und eines 4-Alkoxy-«-naphthonitrils umfaßt. Da bei diesen Herstellungsverfahren ein Grignard-Reagens
sowie Äther erforderlich sind, sind diese Verfahren in technischem Maßstab nur mit großen
Schwierigkeiten durchzuführen. Es besteht daher ein Bedürfnis nach einem technisch leichter durchführbaren
Herstellungsverfahren.
Aus der GB-PS 5 98 453 ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Amidinen, insbesondere Benzamidinen,
bekannt, das darin besteht, ein Nitril in Gegenwart einer Lewis-Säure mit einem Amin umzusetzen. Dabei wird in
den meisten Fällen eine Temperatur von mindestens
bo 1000C bei der Umsetzung angewandt. Dieser Stand der
Technik beschreibt jedoch nicht die Umsetzung von Nitrilen, die eine Alkoxygruppe tragen, die die
erfindungsgemäß angestrebten Verbindungen definitionsgemäß aufweisen.
b5 Auch bei Kenntnis der GB-PS 5 98 453 konnte der Fachmann nicht ohne weiteres erwarten, daß durch die
Umsetzung von durch Alkoxygruppen substituierten Naphthonitrilen mit entsprechenden Aminen in Gegen-
wart einer Lewis-Säure die gewünschten Verbindungen entstehen würden, zumal ihm bekannt ist, daß die
Lewis-Säuren die Ätherspaltung begünstigen, so daß der Fachmann erwarten mußte, daß er statt der
gewünschten Alkoxyderivate die entsprechenden Hy- > droxyderivate erhalten würde.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Naphthamidinen durch Umsetzung von
Nitrilen mit sekundären Aminen in Gegenwart von Lewis-Säuren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
zur Herstellung eines N,N-Dialkyl-4-alkoxy-a-naphthamidins
der allgemeinen Formel 1
HN=C-N
(I)
20
in der R und R' gleich sind und jedes eine Alkylgruppe ist und R" eine Alkylgruppe darstellt, die zusammen mit
R oder R' eine Gesamtzahl von mindestens 9 Kohlenstoffatomen aufweist und R, R' und R"
zusammen eine Gesamtzahl von nicht mehr als 22 Kohlenstoffatomen besitzen, oder eines Säureadditionssalzes
hiervon, ein 4-Alkoxy-a-naphthonitril der allgemeinen
Formel
35
40
OR"
mit einem Ν,Ν-Dialkylamin der allgemeinen Formel
R.R'NH, wobei die Substituenten R, R', R" die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von
Substanzen, die den Lewis-Säuren zuzurechnen sind, bei Temperaturen um 1000C zur Umsetzung bringt,
anschließend das Reaktionsprodukt unter Bildung der Amidinbase der Formel I oder eines Säureadditionssalzes
hiervon hydrolysiert und gegebenenfalls die besagte Base bzw. Salz in ein Säureadditionssalz bzw. ein
anderes Säureadditionssalz umwandelt.
Der Ausdruck »Lewis-Säure«, wie er hier gebraucht wird, steht für eine Substanz mit einem Elektronenunterschuß,
wie Aluminiumchlorid, Bortrifluorid, Titantetrachlorid, Zinn(IV)-chlorid, Eisen(III)-chlorid, Trialkylborverbindungen
und ähnlichen Verbindungen, die alle das gemeinsame Merkmal aufweisen, daß ihrer
äußeren Elektronenschale ein Elektronenpaar fehlt. Die Beseitigung dieses Unterschusses durch Aufnahme von
Elektronen einer anderen Verbindung ist formal mit der Neutralisation eines Protons vergleichbar, was der e>o
Grund dafür ist, daß G. N. L e w i s diese Verbindungen als Säure betrachtet hat. Sie stellen in Abwesenheit von
Wasser und Alkoholen starke Säuren dar und sind normalerweise nur in Abwesenheit von Hydroxygruppen
enthaltenden Verbindungen stabil.
Diese verschiedenen Säuren sind in ihrer Fähigkeit, die Bildung von Amidinen zu katalysieren, einander
äquivalent und sind zusätzlich sämtlich für ihre Wirksamkeit bei Friedel-Crafts-Reaktionen bekannt.
Üblicherweise wird Aluminiumchlorid als leicht zugängliche Verbindung verwendet. Das erfindungsgemäße
Verfahren kann jedoch nicht nur unter Anwendung dieser Verbindung, sondern auch mit anderen Lewis-Säuren
durchgeführt werden, insbesondere den obengenannten Lewis-Säuren.
Zur praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden das Amin, das Nitril und die
Lewis-Säure unter Bildung des Amidin-Lewis-Säure-Komplexes erhitzt, der dann mit einem hydrolysierenden
Mittel, wie Wasser, versetzt werden kann. Obwohl die Bedingungen, unter denen die Reaktion abläuft,
keineswegs kritisch sind, empfehlen sich gewisse Maßnahmen zur Erzielung optimaler Ausbeuten und zur
Gewährleistung der Tatsache, daß die zu erwartende Dealkylierung und andere Nebenreaktionen auf einem
Minimum gehalten werden. Die Reaktion sollte natürlich unter wasserfreien Bedingungen durchgeführt
werden, und es sollte Sorge dafür getragen werden, von dem Reaktionsgemisch Wasser und irgendwelche
anderen Substanzen, die mit der Lewis-Säure reagieren wurden, fernzuhalten. Die Auswahl des sekundären
Dialkylamins wird durch das gewünschte Endprodukt bestimmt, und die Reaktion wird vorzugsweise bei einer
Temperatur von ungefähr 1000C durchgeführt. Mit der Zunahme der Temperatur wächst die Gefahr der
Dealkylierung, die aber weitgehend verringert oder völlig beseitigt werden kann, wenn das Nitril zuletzt
zugesetzt wird.
Die Mengenanteile des Amins, des Nitrils und der Lewis-Säure sind für die Herstellung des Amidins
keineswegs kritisch, beeinflussen indessen bis zu einem gewissen Grad die Ausbeute. Die optimalen Mengenverhältnisse
hängen natürlich von den jeweils ausgewählten Reaktionspartnern ab. Es wurde gefunden, daß
gute Ausbeuten dann erhalten werden, wenn man ein Äquivalent des 4-Alkoxy-a-naphthonitrils zu dem
Gemisch aus einem Äquivalent der Lewis-Säure und zwei Äquivalenten des sekundären Dialkylamins zugibt.
Die Reaktionspartner können auch im Überschuß verwendet werden, so daß man beispielsweise drei
Äquivalente des Amins und 1,5 Äquivalente Aluminiumchlorid einem Äquivalent des Nitrils zusetzen kann.
Bei der Anwendung derartiger Mengenverhältnisse kann die Umwandlung der Reaktionspartner verbessert
werden, wobei jedoch eine gewisse Dealkylierung in Kauf zu nehmen ist.
Die in den nachfolgenden, die Erfindung erläuternden Beispielen angegebenen Ausbeuten sind nicht notwendigerweise
die Maximalausbeuten, die mit Laborverfahren oder praktischen Herstellungsverfahren erhalten
werden können, da die Ausbeuten, wie ohne weiteres ersichtlich ist, von dem jeweils herzustellenden Amidin
und damit von den erforderlichen Reaktionspartnern und weiter von den Herstellungsbedingungen abhängen,
die alle durch den Fachmann, der optimale Ausbeuten erzielen will, ausgewählt werden können.
Nach dem Erhitzen des Gemisches von Amin, Nitril und Lewis-Säure über einen zur Erzielung einer
vollständigen Reaktion erforderlichen Zeitraum, der in Abhängigkeit von den benutzten Reaktionspartnern
einige Stunden beträgt, kann das Gemisch abgekühlt werden, worauf der Amidin-Katalysator-Kompiex hydrolysiert
wird. Im allgemeinen wird es, ohne daß dies notwendig ist, vorgezogen, das Amidin als Salz einer
solchen Säure zu isolieren, die mit der Lewis-Säure kein unlösliches Salz bildet. So kann man den genannten
Komplex mit Chlorwasserstoffsäure hydrolysieren, wobei man das entsprechende Amidin-Hydrochlorid
erhält, das man dann gewünschtenfalls in üblicher Weise in ein anderes Säureadditionssalz umwandeln kann.
Man kann das Amidin auch unter Verwendung eines alkalischen Mittels hydrolysieren und als Base isolieren,
wenngleich dann die Entfernung des verunreinigenden Dialkylamins gewisse Schwierigkeiten bereitet. Die
erhaltene Base kann dann in das gewünschte Salz
umgewandelt werden.
Die Chlorwasserstoffsäure-Additionssalze dieser Verbindungen sind in Gegenwart von überschüssigen
Chlorionen in Wasser wenig löslich. Dadurch kann, wenn die Reaktion vollständig abgelaufen ist, das
Hydrochloridsalz durch Behandeln des Amidin-Katalysator-Komplexes
mit mäßig konzentrierter (2 n- bis 6 n-)Chlorwasserstoffsäure isoliert werden, wobei das
Amidin-Hydrochlorid aus dem Reaktionsgemisch auskristallisiert.
Wenn man als Lewis-Säure Aluminiumchlorid, Eisen(IlI)-chlorid oder Zinn(IV)-chlorid verwendet, so
bleibt das anorganische Salz in wäßriger Lösung. Verwendet man als Lewis-Säure eine Borverbindung, so
verflüchtigt sich das Bor, so daß für eine geeignete Ventilation zu sorgen ist.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
N,N-Di-n-butyl-4-n-hexyloxy-«-naphthamidin
N,N-Di-n-butyl-4-n-hexyloxy-«-naphthamidin
Di-n-butylamin (13 g, 17 ml) und wasserfreies Aluminiumchlorid
(7 g) werden in einen 100-ml-Rundkolben
eingebracht. Beim Mischen entwickelt sich eine beträchtliche Hitze, und man erhält als Gemisch eine
braune Flüssigkeit. Zu dieser Flüssigkeit gibt man 4-n-Hexyloxy-«-naphthonitril. Der Kolben wird gegen
den Zutritt von Feuchtigkeit geschützt und 4 Stunden auf einem Dampfbad erhitzt. Der Kolben wird dann
abgekühlt, worauf man dem Inhalt des Kolbens 20 ml 6 n-Chlorwasserstoffsäure zusetzt und dann innig
mischt. Dem Gemisch gibt man 50 ml kaltes Wasser zu, läßt es 2 Stunden stehen und filtriert es anschließend.
Das Filtrat wird verworfen, und der Rückstand wird in Äther und verdünnter Chlorwasserstoffsäure verteilt.
Die wäßrige Schicht (A) wird abgezogen, worauf man die Ätherschicht zu einem Volumenäquivalent Hexan
zusetzt. Diese nichtwäßrige Phase wird dann wiederholt mit kleinen (ungefähr 50 ml) Anteilen wäßrigen
Methanols (1/1, V/V) unter Bildung eines wäßrigen Methanolextraktes B extrahiert. Die Extrakte A und B
werden dann vereinigt, mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert und über Nacht stehengelassen.
Der aus dem Gemisch abgeschiedene Feststoff wird abfiltriert und aus Aceton unter Bildung von Kristallen
(36% Ausbeute) mit einem Schmelzbereich von 216 bis 216,5°C auskristallisiert. Die Kristalle erniedrigen den
Schmelzpunkt einer nach einem anderen Verfahren hergestellten Probe von N,N-Di-n-butyl-4-n-hexyloxy-ocnaphthamidin-chlorwasserstoff
nicht.
Beispiele2 bis 8
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren werden die Chlorwasserstoffsalze der folgenden Verbindungen
hergestellt:
N.N-Di-n-amyM-n-hexyloxy-iX-naphthamidin,
Schmelzpunkt 217 bis 218°C;
N,N-Di-n-hexyl-4-n-butoxy-a-naphthamidin.
Schmelzpunkt 218 bis 219°C;
N,N-Di-n-hexyl-4-n-hexyloxy-a-naphthamidin, Schmelzpunkt 201 bis 2020C;
N,N-Di-n-hexyl-4-n-amyIoxy-a-naphthamidin, Schmelzpunkt 2130C;
N,N-Di-n-butyl-4-n-amyloxy-a-naphthamidin, Schmelzpunkt 215°C;
N,N-Di-n-amyl-4-n-butoxy-«-naphthamidin, Schmelzpunkt 222°C;
N,N-Di-n-amyl-4-n-amyloxy-a-naphthamidin, Schmelzpunkt 220 bis 2210C.
Beispiel 9 N,N-Di-n-butyl-4-n-hexyloxy-a-naphthamidin
Man verrührt Di-n-butylamin (2080 g) und pulverisiertes Aluminiumchlorid (1120 g) in einem 10-Liter-Kolben
und kühlt das Gemisch auf ungefähr 700C. Dann gibt man 1016g 4-n-Hexyloxy-«-naphthonitril zu dem
Gemisch und erhitzt die Reaktionspartner 3 Stunden auf 9O0C. Nach Ablauf dieser Zeit wird das Reaktionsgemisch in ein Gemisch aus Eis und Chlorwasserstoff-
säure (8 1, 2,5-n) unter konstantem Rühren eingegossen. Es bildet sich eine Ausfällung, die abfiltriert und mit
Chlorwasserstoffsäure (101, 10%) und dann mit Wasser
(6 I) gewaschen wird. Der filtrierte Feststoff wird in heißem Wasser (101) aufgelöst, worauf man ihn sich
abkühlen läßt unter Erzielung eines kristallinen Produktes, das aus heißem Wasser umkristallisiert wird
unter Bildung von N,N-Di-n-butyl-4-hexyloxy-«-naphthamidin-hydrochlorid
(75% Ausbeute), Schmelzpunkt 205 bis 207° C.
Beispiele 10 bis 14
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
N,N-Di-n-heptyl-4-n-amyloxy-a-naphthamidin, Schmelzpunkt 2070C;
N.N-Di-n-octyl^-n-methoxy-a-naphthamidin,
Schmelzpunkt 173°C;
N,N-Di-n-hexyl-4-n-heptyIoxy-«-naphthamidin, Schmelzpunkt 197 bis 198° C;
N.N-Di-n-octyM-n-hexyloxy-a-naphthamidin,
Schmelzpunkt 190 bis 191°C;
N,N-Di-n-heptyl-4-n-butoxy-a-naphthamidin, Schmelzpunkt 213 bis 214°C.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Naphthamidinen durch Umsetzung von Nitrilen mit sekundären
Aminen in Gegenwart von Lewis-Säuren, d a durch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung
eines N,N-Dialkyl-4-alkoxy-a.-naphthamidins der allgemeinen Formel 1
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB11722/65A GB1132453A (en) | 1965-03-19 | 1965-03-19 | Preparation of amidines |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1593703A1 DE1593703A1 (de) | 1970-08-13 |
DE1593703B2 DE1593703B2 (de) | 1978-02-09 |
DE1593703C3 true DE1593703C3 (de) | 1978-09-21 |
Family
ID=9991478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1593703A Expired DE1593703C3 (de) | 1965-03-19 | 1966-03-18 | Verfahren zur Herstellung von Naphthamidinen |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE678093A (de) |
BR (1) | BR6677988D0 (de) |
CH (1) | CH467247A (de) |
CS (1) | CS155138B2 (de) |
DE (1) | DE1593703C3 (de) |
ES (1) | ES324386A2 (de) |
GB (1) | GB1132453A (de) |
IT (1) | IT1052279B (de) |
NL (1) | NL6603570A (de) |
SE (1) | SE335724B (de) |
YU (1) | YU31761B (de) |
-
1965
- 1965-03-19 GB GB11722/65A patent/GB1132453A/en not_active Expired
-
1966
- 1966-03-16 YU YU0484/66A patent/YU31761B/xx unknown
- 1966-03-17 CS CS180766A patent/CS155138B2/cs unknown
- 1966-03-18 ES ES0324386A patent/ES324386A2/es not_active Expired
- 1966-03-18 BE BE678093D patent/BE678093A/xx unknown
- 1966-03-18 DE DE1593703A patent/DE1593703C3/de not_active Expired
- 1966-03-18 BR BR177988/66A patent/BR6677988D0/pt unknown
- 1966-03-18 CH CH394966A patent/CH467247A/de unknown
- 1966-03-18 IT IT06008/66A patent/IT1052279B/it active
- 1966-03-18 NL NL6603570A patent/NL6603570A/xx unknown
- 1966-03-18 SE SE03598/66A patent/SE335724B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1132453A (en) | 1968-11-06 |
IT1052279B (it) | 1981-06-20 |
ES324386A2 (es) | 1967-05-01 |
SE335724B (de) | 1971-06-07 |
NL6603570A (de) | 1966-09-20 |
DE1593703B2 (de) | 1978-02-09 |
CH467247A (de) | 1969-01-15 |
CS155138B2 (de) | 1974-05-30 |
DE1593703A1 (de) | 1970-08-13 |
BR6677988D0 (pt) | 1973-09-06 |
YU48466A (en) | 1973-04-30 |
YU31761B (en) | 1973-10-31 |
BE678093A (de) | 1966-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AT263756B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer substituierter Phenylacetamide | |
DE69624657T2 (de) | Verbesserung bei der Herstellung von N-[3-(3-Cyanopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)phenyl]-N-ethyl-acetamide | |
DE60217423T2 (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Verbindungen | |
DE1593703C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthamidinen | |
DE1943404A1 (de) | Adamantanylalkylamin-Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE657979C (de) | Verfahren zur Darstellung von Piperazin | |
EP0812821B1 (de) | Kohlensäureesterbetaine und deren Herstellung und Verwendung | |
EP0074056A1 (de) | Wäscheweichspülmittel | |
EP1110939B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly(fluoralkyl)-acetophenonen | |
DE2648644A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-phenoxy-phenolen | |
DE833818C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen mono- und diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminocinnolinen | |
DE1300114B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-2-(2'-hydroxylamino-acetamido)-benzophenon | |
AT118738B (de) | Verfahren zur Darstellung N-substituierter Aminochinoline. | |
CH624923A5 (en) | Process for the preparation of basic triphenylalkene derivatives | |
DE926132C (de) | Verfahren zur Herstellung von 14-Oxydihydromorphinon | |
DE844297C (de) | Verfahren zum Abbau von inositphosphorsauren Salzen | |
AT207381B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuer Pyrviniumsalze der Pamoinsäure | |
DE915814C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Alkylestern phenylsubstituierter, halogenierter o-Oxybenzoesaeuren und deren Saeureadditionssalzen | |
AT217027B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen α-Aminoisobutyrophenonverbindungen und deren Säureadditionssalzen | |
DE854521C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenanthridin-Verbindungen | |
AT128851B (de) | Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus m-Kresol und Aceton. | |
DE703228C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen von 2-Mercaptoarylthiazolen bzw. deren analogen Selenverbindungen | |
DE1230003B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoxyaethoxyaethylchloriden aus den entsprechenden Alkoholen | |
DE1008300B (de) | Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Coffeinderivaten | |
DE634968C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Azabenzanthronen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |