DE1572002B - Diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung eines farbigen Übertragungsbildes - Google Patents
Diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung eines farbigen ÜbertragungsbildesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Diffusionsübertragungsverfahren
zur Herstellung eines farbigen Übertragungsbildes durch Entwickeln eines belichteten lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials, das eine oder mehrere Silberhalogenid-Emulsionsschichten enthält, denen jeweils
ein Entwicklerfarbstoff zugeordnet ist, mit einer wäßrig alkalischen Entwicklungslösung, um eine bildgemäße
Verteilung von diffundierbarem Entwicklerfarbstoff in den unentwickelten Bereichen der Silberhalogenidemulsionen
zu erreichen und durch Übertragen mindestens eines Teils der bildgemäßen Verteilung
von diffundierbarem Entwicklerfarbstoff durch Diffusion auf eine auf die äußerste lichtempfindliche
Schicht des Aufzeichnungsmaterials aufliegende Bildempfangsschicht.
Es sind die verschiedensten Diffusionsübertragungsverfahren bekannt, bei denen mehrschichtige lichtempfindliche
Aufzeichnungsmaterialien zur Anwendung gelangen. In diesen können eine oder mehrere
Silberhalogenid-Emulsionsschichten vorliegen, denen jeweils ein Entwicklerfarbstoff zugeordnet ist. Die
Entwicklung erfolgt bei den bekannten Verfahren im
ίο allgemeinen mit Hilfe einer hoch viskosen wäßrigalkalischen Entwicklungs- oder Behandlungsmasse,
welche zur Erhöhung der Viskosität ein filmbildendes Mittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose oder
Hydroxyäthylcellulose aufweist (USA.-Patentschrift 2 983 606, deutsche Patentschrift 1 151176). Bei diesen
bekannten Verfahren wird zwischen dem belichteten Aufzeichnungsmaterial und dem Bildempfangsmaterial
eine Schicht aus der viskosen Entwicklungs- oder Behandlungsmasse erzeugt. Dies führt in manchen
zo Fällen beim Abtrennen der Bildschicht vom Aufzeichnungsmaterial
zu Schwierigkeiten, da entweder vorher die Haftung der Schichten aneinander zu gering ist
oder bei Maßnahmen zur Erhöhung der Haftung der einzelnen Schichten aufeinander deren Trennung dann
zu Schwierigkeiten führt und Restbereiche auf der Bildschicht verbleiben können. Man ist daher in
manchen Fällen sogar gezwungen, Trennschichten vorzusehen.
Es ist auch bekannt, daß zur Verbesserung der BiId-Stabilität
von derartigen Diffusionsübertragungsbildern es zweckmäßig ist, nach dem Aufbau des Übertragungsbildes
im Bildempfangsmaterial den pH-Wert herabzusetzen. Dazu hat man auch bereits Schichten
aus sauer reagierenden Polymerisaten angewandt.
Zur Beeinflussung der Diffusion bzw. der Diffusionsgeschwindigkeit und der Aufrechterhaltung bzw.
Herabsetzung des pH-Wertes sind auch bereits verschiedene Polymerschichten zwischen Bildempfangsmaterial
und Aufzeichnungsmaterial vorgesehen worden.
Nachteilig an der bekannten Maßnahme, insbesondere der Anwendung von hoch viskosen Behandlungs-
oder Entwicklungsmassen, ist die Notwendigkeit, eine einwandfreie Trennung der Bildschicht von diesen zu
erreichen bzw. aus der mit der Bildschicht in Verbindung bleibenden Entwicklermasse eine zu hohe Alkalinität
zu beseitigen, wodurch die Bildstabilität und vor allem das Farbgleichgewicht gestört würde. Auch ist
bei diesen Maßnahmen zu beachten, daß die Bildoberfläche relativ feucht ist und daher eine nennenswerte
Trocknungszeit benötigt, so daß bei Nichtbeachtung dieser Trocknungszeit die Bilder aneinander oder auf
irgendwelchen anderen Gegenständen klebenbleiben können. Auch ist es erforderlich, die viskosen Massen
in irgendeiner Weise zwischen den beiden Materialien zu begrenzen und deren Austritt zu verhindern. Es sind
auch Maßnahmen erforderlich, um eine gleichmäßige Verteilung der viskosen Masse über die gesamte Fläche,
an der die Diffusion stattfinden soll, zu gewährleisten.
Im allgemeinen werden die viskosen Entwicklungsoder Behandlungsmassen in zwischen den Bildelementen
vorgesehenen Behältern untergebracht, die durch Druck oder sonstige zerstörende Einwirkung ihren
Inhalt freizusetzen vermögen.
Aufgabe der Erfindung ist, ein Diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung von farbigen Übertragungsbildern
anzugeben, die die Nachteile der bekannten Verfahren unter Verwendung einer hoch vis-
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kosen wäßrig-alkalischen Entwicklungs- oder Behänd- kosen Mittel einfacher als mit hoch viskosen Massen,
lungsmasse* nicht aufweist, jedoch zu Bildern hoher Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden ÜberStabilität
und Farbgüte führen. tragungsbilder hoher Farbdichte, Farbsättigung und
Der Gegenstand der Erfindung geht aus von einem Farbtrennung erhalten.
Diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung eines 5 Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich somit
farbigen Übertragungsbildes durch Entwickeln eines für Aufzeichnungsmaterialien der verschiedensten
belichteten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials. Konfektionierungsart, also für Planfilme, Rollfilme,
Dieses enthält eine oder mehrere Silberhalogenid- Kleinbild- und Kinefilme.
Emulsionsschichten, denen jeweils ein Entwicklerfarb- Der wesentliche Punkt des erfindungsgemäßen Verstoff
zugeordnet ist. Die Entwicklung erfolgt mit Hilfe αο fahrens ist darin zu sehen, daß das Aufzeichnungseiner wäßrig-alkalischen Lösung, um eine bildgemäße material eine vorbestimmte, sehr geringe Menge an
Verteilung von diffundierbarem Entwicklerfarbstoff in Entwicklungslösung aufnimmt, woraufhin erst die
den unentwickelten Bereichen der Silberhalogenid- flächenmäßige Berührung mit dem Bildempfangsemulsionen
hervorzurufen, woraufhin durch Diffusion material stattfindet. Dieses enthält, wie erwähnt, der
eine Übertragung mindestens eines Teils der bild- 15 Bildempfangsschicht zugeordnet eine Schicht eines
gemäßen Verteilung von diffundierbarem Entwickler- nicht diffundierbaren, sauer reagierenden Polymeren,
farbstoff auf eine auf der äußersten lichtempfindlichen Ein weiterer wesentlicher Punkt des erfindungsgemäßen
Schicht des Aufzeichnungsmaterials aufgebrachten Verfahrens liegt darin, daß die Einwirkungszeit der
Bildempfangsschicht erfolgt. Es ist dadurch gekenn- Entwicklerlösung auf das Aufzeichnungselement nur
zeichnet, daß 20 so kurz ist, daß die entsprechende Lösungsmenge
,. .. τ,.., „ /., jAT-i. gerade aufgenommen werden kann. Diese Einwir-
(a) zwischen Bildempfangsmaterial und Aufzeich- £ k ^ dag Minimum darstelleri; daß die er_
nungsmatenal keine Polymerschicht angeordnet mea|len Schichten des Aufzeichmmgsmaterials o P der
1S un zumindest einige davon Entwicklungsflüssigkeit in
(b) daß man das belichtete lichtempfindliche Auf- 25 einer solchen Menge aufzunehmen vermögen, daß
Zeichnungsmaterial mit der wäßrig-alkalischen, die Diffusionsübertragung aus dem Aufzeichnungsvorzugsweise
nicht viskosen Entwicklerlösung nur material ermöglicht wird. Die maximale Einwirkungssehr
kurz, insbesondere etwa 4 bis 15 Sekunden in zeit ergibt sich dadurch, daß nicht oxydierte EntBerührung
bringt, wodurch nur eine relativ kleine, wicklerfarbstoffe mit zunehmender Zeit dazu neigen,
zur Entwicklung und Übertragung ausreichende 3o seitlich und/oder heraus aus dem Aufzeichnungs-Menge
Entwicklungslösung vom belichteten licht- material zu diffundieren, bevor noch das Bildempfangsempfindlichen
Aufzeichnungsmaterial aufgenom- material aufgelegt ist. Eine solche Diffusion muß im
men wird, und Hinblick auf die Qualität des Übertragungsbildes
(c) daß man es danach sofort mit dem trockenen Jedoch vermieden werden, was erfindungsgemäß ohne
Bildempfangsmaterial, das eine nicht diffundier- 35 Schwierigkeiten gelingt, so daß sich die nach dem
bare sauer reagierende Substanz in einer der Bild- erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Übertraempfangsschicht
benachbarten Schicht enthält, gungsbilder durch maximale Bilddichte, Farbsättigung
flächenmäßig in Berührung bringt, so daß sich und Farbtrennung auszeichnen.
zwischen dem lichtempfindlichen Aufzeichnungs- Die Grenzen der jeweils anzuwendenden Einwirmaterial
und dem aufgelegten Bildempfangs- 4° kungszeit der Lösung auf das Aufzeichnungsmaterial
material keine zusammenhängende Schicht der sind eine Funktion der Permeabilität und der Quell-Entwicklungslösung
mehr befindet, barkeit der verschiedenen Schichten sowie der Geschwindigkeit,
mit der die Entwicklungsflüssigkeit auf-
Die Aufbringung der Entwicklungslösung auf das genommen wird. Auch spielt bei der Bemessung der
belichtete Aufzeichnungsmaterial kann in beliebiger 45 Einwirkungszeit der Lösung auf das Aufzeichnungs-Weise
erfolgen, z. B. indem das Aufzeichnungsmaterial material die Diffusionsgeschwindigkeit der Entwicklereingetaucht
oder durchgeführt wird durch einen die farbstoffe eine Rolle. Die jeweils minimal oder maximal
Lösung enthaltenden Behälter. Man kann aber auch die anzuwendenden Berührungszeiten lassen sich einfach
Lösung in anderer Weise gleichmäßig über die Fläche und schnell durch wenige Versuche mit den in Ausverteilen,
z. B. mit einem Schwamm oder einer anderen 50 sieht genommenen Materialien ermitteln. Im allge-Auftragsvorrichtung
(USA.-Patentschrift 3 194 138). meinen erwiesen sich Berührungszeiten zwischen etwa
Trotzdem nicht viskose Behandlungslösungen bevor- ^ und 15 Sekunden als ausreichend. Es ist bekanntlich
zugt werden, kann man grundsätzlich auch eine vis- auch möglich, zur Vereinfachung der Durchführung
kosere Behandlungslösung anwenden, jedoch unter der des erfindungsgemäßen Verfahrens in üblicher Weise
Voraussetzung, daß zwischen Aufzeichnungsmaterial 55 die Permeabilität und/oder Diffundierbarkeit der ein-
und Bildempfangsmaterial keine zusammenhängende zelnen Schichten zu verändern. Schicht von Polymeren oder Bestandteilen der Behänd- Die eigentlichen Ursachen für die besondere Wirk-
lungs- oder Entwicklungslösung verbleibt. samkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens und die
Durch die Erfindung wird ein Aufzeichnungsmaterial hohe Qualität der danach erhaltenen Übertragungsfür photographische Diffusionsübertragungsverfahren 60 bilder ist noch nicht ganz geklärt, jedoch konnten
erreicht, bei dem keine Masken, Klebestreifen oder einige Faktoren festgestellt werden. Zuerst muß fest-Behärter,
wie sie bei hoch viskosen Entwicklungs- gehalten werden, daß eine sehr geringe Menge an Entmassen
nach den bekannten Verfahren nötig sind, Wicklungsflüssigkeit im Aufzeichnungsmaterial aufgebenötigt
werden. Auch ist keine Begrenzung der Be- nommen wird. Diese aufgenommene Entwicklungshandlungs-
oder Entwicklungsmasse zwischen den 65 flüssigkeit darf nur eine sehr kurze Zeit auf das bebeiden
Materialien vorzusehen. Die gleichmäßige Ver- lichtete Aufzeichnungsmaterial einwirken, bevor das
teilung von Entwicklungs- oder Behandlungslösung Bildempfangsmaterial aufgelegt wird. Das BiIdüber
die erforderliche Fläche ist mit einem nicht vis- empfangsmaterial ist trocken, so daß es sofort die
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Flüssigkeit beginnt aufzusaugen, und zwar mit hoher im wesentlichen der Viskosität des Wassers. Die nicht
Geschwindigkeit, aus dem Aufzeichnungsmaterial. Es viskose Entwicklungslösung enthält kein polymeres,
liegt kein Reservoir für Entwicklungsflüssigkeit zwi- filmbildendes Material oder ein anderes Verdickungsschen
Aufzeichnungsmaterial und Empfangsmaterial mittel, wie es bei üblichen Farbstoffdiffusionsübervor,
wie dies bei den bekannten Verfahren unter An- 5 tragungs-Verfahren angewendet wird. In einigen Fällen
wendung von hoch viskosen Massen der Fall ist. Das kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eine
schnelle Aufsaugen der Entwicklungsflüssigkeit aus geringere Konzentration an einem oder mehreren
dem Aufzeichnungsmaterial durch das Bildempfangs- Bestandteilen gegenüber den viskosen Entwicklermaterial
zusammen mit dem Anziehen des diffundier- massen angewandt werden.
baren Entwicklerfarbstoffs an das Beizmittel und/oder io Wie erwähnt, kann man die nicht viskose Entwickfärbbare
Material der Bildempfangsschicht beschleu- lungs- oder Behandlungslösung auf verschiedenartige
nigt den Übergang durch Diffusion des Farbstoffs. Weise auf das Aufzeichnungsmaterial aufbringen, bei-Darüber
hinaus führt die geregelte Zeit zu einer Ver- spielsweise durch Bestreichen mit einem porösen Veränderung
des Konzentrationsgefälles, welches bei teiler, durch Eintauchen oder Durchführen des belichüblichen
Entwicklungsverfahren auftritt, indem die 15 teten Aufzeichnungsmaterials in nicht viskose Behandnatürliche
Tendenz des Gelb- und Purpur-Entwickler- lungslösung.
farbstoffe zur Diffusion nach innen gegen die Unter- Gemäß einer besonderen Durchführung des erfinseite
des Aufzeichnungsmaterials minimal gehalten dungsgemäßen Verfahrens weist die nicht diffundierwird.
Dadurch wird auch ein Verlust an Bilddichte bare, sauer reagierende Substanz ein freie Carboxylverringert
und das Auftreten der sehr unerwünschten ao gruppen enthaltendes Polymer auf.
Zwischenbildeffekte herabgesetzt, die auf einer der- Der pH-Wert der Behandlungs- oder Entwicklungsartigen nach innen gerichteten Diffusion von Entwick- lösung beträgt vorzugsweise mindestens 12 und inslerfarbstoffen beruhen. besondere mindestens 13 bis 14. Die saure Polymer-
Zwischenbildeffekte herabgesetzt, die auf einer der- Der pH-Wert der Behandlungs- oder Entwicklungsartigen nach innen gerichteten Diffusion von Entwick- lösung beträgt vorzugsweise mindestens 12 und inslerfarbstoffen beruhen. besondere mindestens 13 bis 14. Die saure Polymer-
Da das Bildempfangsmaterial mit dem feuchten schicht enthält zumindest so viel saure Gruppen, um
Aufzeichnungsmaterial erst in flächenmäßige Beruh- 25 eine Herabsetzung des pH-Wertes in der Bildschicht
rung gebracht wird, wenn die erforderliche Menge an von etwa 12 oder 13 bis 14 auf mindestens 11 oder
Entwicklungslösung vom Aufzeichnungsmaterial auf- darunter am Ende der Einwirkungs- oder Übertragenommen
ist, so liegt eine Verzögerung vor, bis die gungszeit zu erzielen. Vorzugsweise beträgt der pH-sauer
reagierende Substanz verfügbar wird für die Wert nach der Übertragung etwa 5 bis 8.
Reaktion mit dem in der Entwicklungsflüssigkeit ge- 30 Es ist natürlich notwendig, daß die Wirksamkeit der lösten Alkali, ohne daß jedoch eine entsprechende Ver- polymeren Säure so eingestellt wird, daß sie nicht die zögerung in der Fähigkeit der Entwicklerlösung auf- Entwicklung der belichteten Emulsionen oder den tritt, die Entwicklung des lichtempfindlichen Auf- Bildaufbau durch Übertragung von nicht oxydiertem Zeichnungsmaterials einzuleiten. Gelangt einmal die Entwicklerfarbstoff stört. Aus diesem Grunde sollte sauer reagierende Substanz mit den alkalischen Be- 35 der pH-Wert der Bildschicht bis zum Aufbau eines standteilen der Entwicklungslösung in Berührung, so Übertragungsbildes 12 bis 14 betragen und danach bewirkt sie mit höherer Geschwindigkeit die pH-Wert- sehr rasch auf mindestens etwa 11, vorzugsweise 8 bis Herabsetzung gegenüber den Verfahren mit hoch vis- 10 herabgesetzt werden, bevor das Bild vom Aufzeichkosen Massen, die gleichzeitig auf das Aufzeichnungs- nungsmaterial getrennt und der Luft ausgesetzt wird, material und das Bildempfangsmaterial aufgetragen 40 Nicht oxydierte Entwicklerfarbstoffe, die entwickelnde wird, im Hinblick auf die insgesamt geringe Menge an Hydrochinonylgruppen enthalten, diffundieren aus Entwicklungslösung. dem Aufzeichnungsmaterial in das Bildempfangs-
Reaktion mit dem in der Entwicklungsflüssigkeit ge- 30 Es ist natürlich notwendig, daß die Wirksamkeit der lösten Alkali, ohne daß jedoch eine entsprechende Ver- polymeren Säure so eingestellt wird, daß sie nicht die zögerung in der Fähigkeit der Entwicklerlösung auf- Entwicklung der belichteten Emulsionen oder den tritt, die Entwicklung des lichtempfindlichen Auf- Bildaufbau durch Übertragung von nicht oxydiertem Zeichnungsmaterials einzuleiten. Gelangt einmal die Entwicklerfarbstoff stört. Aus diesem Grunde sollte sauer reagierende Substanz mit den alkalischen Be- 35 der pH-Wert der Bildschicht bis zum Aufbau eines standteilen der Entwicklungslösung in Berührung, so Übertragungsbildes 12 bis 14 betragen und danach bewirkt sie mit höherer Geschwindigkeit die pH-Wert- sehr rasch auf mindestens etwa 11, vorzugsweise 8 bis Herabsetzung gegenüber den Verfahren mit hoch vis- 10 herabgesetzt werden, bevor das Bild vom Aufzeichkosen Massen, die gleichzeitig auf das Aufzeichnungs- nungsmaterial getrennt und der Luft ausgesetzt wird, material und das Bildempfangsmaterial aufgetragen 40 Nicht oxydierte Entwicklerfarbstoffe, die entwickelnde wird, im Hinblick auf die insgesamt geringe Menge an Hydrochinonylgruppen enthalten, diffundieren aus Entwicklungslösung. dem Aufzeichnungsmaterial in das Bildempfangs-
Mit anderen Worten wird die herabsetzende Wirk- material in Form der Natrium-, Kalium- oder anderer
samkeit auf den pH-Wert der sauer reagierenden Sub- Alkalisalze. Die Diffusionsgeschwindigkeit dieser Entstanz
hinausgeschoben, ohne die Geschwindigkeit der 45 wicklerfarbstoffe ist zumindest teilweise von der
pH-Wert-Verringerung zu verkleinern. Alkalikonzentration abhängig. Es ist daher notwendig,
Schließlich führt die Reaktion von Alkali mit einer daß der pH-Wert der Bildempfangsschicht auf 12 bis 14
polymeren Säure nach einer bevorzugten Ausgestal- gehalten wird, bis die Übertragung der notwendigen
tungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Menge Entwicklerfarbstoff stattgefunden hat. Die anFreisetzung
einer geringen Wassermenge, die im Ver- 5° schließende Herabsetzung des pH-Wertes hat eine sehr
hältnis zu der Gesamtmenge an Entwicklungsflüssig- wesentliche Funktion, nämlich eine weitere Farbstoffkeit,
die ursprünglich vom Aufzeichnungselement auf- übertragung im wesentlichen zu beenden und auf diese
genommen worden ist, sehr gering ist. Diese Konden- Weise Änderungen im Farbgleichgewicht infolge
sationsreaktion unter Bildung von Wasser geschieht längerer Übertragungszeiten bei mehrschichtigem Aufbildgerecht
und ist möglicherweise die Ursache für eine 55 Zeichnungsmaterial für die Herstellung von Mehrsehr
wünschenswerte Erleichterung der Übertragung farbenbildern minimal zu halten,
der diffundierbaren Farbstoffe. Um eine vorzeitige pH-Wertverringerung zu ver-
der diffundierbaren Farbstoffe. Um eine vorzeitige pH-Wertverringerung zu ver-
Ein weiterer Faktor kann darin gesehen werden, daß hindern, die beispielsweise zu einer geringeren Dichte
die eine saure Polymerschicht enthaltenden Bild- des positiven Bildes führen würde, sind die Säureempfangselemente
merklich dicker sind als ähnliche 6o Gruppen in der Polymerschicht so verteilt, daß sich die
Materialien, ohne diese Schicht. Diese zusätzliche Geschwindigkeit ihrer Verfügbarkeit für Alkalien einStärke
an permeablen Schichten des Bildempfangs- stellen läßt; z. B. in Abhängigkeit von der Quellmaterials
ist möglicherweise auch von Einfluß hinsieht- geschwindigkeit der Polymerschicht, wobei diese
Hch der Änderung des Konzentrationsgefälles ver- wiederum in direkter Beziehung zur Diffusionsschiedener
Substanzen, einschließlich der Alkalien und 65 geschwindigkeit der Alkaliionen steht. Die gewünschte
der diffundierbaren Entwicklerfarbstoffe. Verteilung der sauren Gruppen in der Polymerschicht
Unter einer »nicht viskosen Entwicklungs- oder kann man erzielen, indem man das saure Polymere mit
Behandlungslösung« versteht man hier Lösungen mit einem Polymeren ohne saure Gruppen oder mit weniger
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sauren Gruppen vermischt oder indem man nur ein vorzugsweise aus einem Polymer, wie Poly vinylalkohol,
saures Polymer anwendet, das eine relativ geringere besteht, kann man dafür auch andere Polymere, wie
Menge Säuregruppen aufweist, z. B. Celluloseacetat Gelatine, verwenden, die gegenüber Alkali inert sind,
mit Celluloseacetat-hydrogenphthalat oder ein Cellu- durch die aber Alkali zu der sauren Polymerschicht
loseacetat-hydrogenphthalat mit viel geringerem An- 5 diffundieren kann. Die Gegenwart einer derartigen
teil an Phthalylgruppen, wie das vorher erwähnte. Zwischenschicht erwies sich als sehr wirksam, um die
Die Schicht der polymeren Säure kann auch ein verschiedenen Reaktionsgeschwindigkeiten über einem
wasserunlösliches Polymer, vorzugsweise einen Cellu- weiten Temperaturbereich abzustimmen, beispielsloseester,
enthalten, der die Geschwindigkeit der Bin- weise indem eine vorzeitige pH-Wert-Verringerung bei
dung der Alkaliionen durch die polymere Säure regelt. io der Entwicklung bei erhöhter Temperatur, beispiels-Beispiele
für erfindungsgemäß zu verwendende Cellu- weise bei 35 bis 38°C, verhindert wird. Durch eine
loseester sind Celluloseacetat und Celluloseacetobuty- inerte Zwischenschicht wird die Geschwindigkeit, mit
rat. Man kann ein derartiges Polymer auch zur Ver- der Alkali für die Bindung in der sauren Polymerbesserung
der Naßhaftung zugeben, um die Trennung schicht verfügbar wird, eine Funktion der Alkalider
Bildempfangsschicht oder anderer Schichten des 15 Diffusionsgeschwindigkeiten. Auf diese Weise wird die
Bildempfangsmaterials während des Entwickeins zu pH-Wert-Verringerung verhältnismäßig unabhängig
verhindern. Die Auswahl des oder der Polymeren er- von den Geschwindigkeiten chemischer Reaktionen,
folgt im Hinblick auf die gewünschte Naß- und die eine größere Variationsbreite in Abhängigkeit von
Trockenfestigkeit. Erforderlichenfalls kann man Unter- der Entwicklungstemperatur zeigen,
schichten vorsehen, um das Haften der Polymer- 20 Es ist besonders zweckmäßig, wenn die Permeabilischichten aneinander während der Lagerung und Ver- tat der Zwischenschicht für Alkaliionen der Temperawendung zu begünstigen. tür umgekehrt proportional ist, d. h., mit ansteigender
schichten vorsehen, um das Haften der Polymer- 20 Es ist besonders zweckmäßig, wenn die Permeabilischichten aneinander während der Lagerung und Ver- tat der Zwischenschicht für Alkaliionen der Temperawendung zu begünstigen. tür umgekehrt proportional ist, d. h., mit ansteigender
Unter der Bezeichnung »polymere Säure« oder Temperatur wird die Permeabilität geringer (deutsches
»saures Polymer« versteht man hier Polymere, die saure Patent 1191 688). Beispiele für solche Polymere sind
Gruppen, wie die Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen, 25 Hydroxy-propyl-polyvinylalkohol, Polyvinylmethyl-
enthalten und Salze mit Alkalimetallen und organi- äther, Polyäthylenoxid, Polyvinyloxazolidion, Hy-
schen Basen, insbesondere quaternären Ammonium- droxypropyl-methylcellulose und Teilacetale von PoIy-
basen wie Tetramethylarnmoniumhydroxid, zu bilden vinylalkohol, wie die mit Acetaldehyd, Butyraldehyd,
vermögen. Die polymeren Säuren können auch poten- Formaldehyd und Propionaldehyd. Besonders geeig-
tielle Säuregruppen enthalten, wie Anhydrid-, Lacton- 30 nete Teilacetale von Polyvinylalkohol haben Moleku-
gruppen oder andere Gruppen, die Basen abfangen. largewichte von etwa 1000 bis 50 000 und sind zu etwa
Die sauer reagierende Gruppe kann natürlich nicht 10 bis 80% acetalisiert. Man kann auch gemischte
aus der Schicht des sauren Polymeren diffundieren. In Acetale verwenden oder solche von substituierten
den bevorzugten Ausführungsformen enthält das saure Aldehyden, wie von Methoxypropionaldehyd. Man
Polymere freie Carboxylgruppen und das Behänd- 35 kann auch Polymergemische, wie Hydroxypropyl-
lungsmittel eine hohe Konzentration an Natrium- oder methylcellulose und einen mit Butyraldehyd partiell
Kaliumionen. Die brauchbarsten sauren Polymeren, acetalisierten Polyvinylalkohol verwenden. Diese poly-
enthaltend freie Carboxylgruppen, sind als freie Säuren meren Zwischenschichten führten zu verbesserten
in Wasser unlöslich und bilden wasserlösliche Natrium- Ergebnissen, insbesondere im Hinblick auf die pH-
salze. Man kann Polymere mit Carbonsäureanhydrid- 40 Wertregelung und die Farbdichten, dies gilt auch in
gruppen, von denen mindestens einige vorzugsweise einem größeren Temperaturbereich und besonders bei
vor dem Quellen in freie Carboxylgruppen übergeführt niedrigeren Temperaturen.
wurden, anwenden. Während die am leichtesten zu- Die inerte Zwischenschicht, beispielsweise aus PoIygänglichen
polymeren Säuren Derivate von Cellulose vinylalkohol oder aus partiellem Polyvinylbutyral,
oder Vinylpolymeren sind, kann man auch andere 45 wirkt zur Zeiteinstellung der pH-Wert-Verringerung
Polymerklassen verwenden. Beispiele für erfindungs- durch die saure Polymerschicht infolge der Abhängiggemäß verwendbare Polymere sind Halbester zwei- keit der Diffusionsgeschwindigkeit von Alkali durch
basischer Carbonsäuren der Cellulose,, enthaltend freie die inerte Zwischenschicht. Es wurde festgestellt, daß
Carboxylgruppen, wie z. B. Celluloseacetathydrogen- der pH-Wert so lange nicht heruntergeht, solange
phthalat, Celluloseacetat-hydrogenglutarat, Cellulose- 50 Alkali durch die Zwischenschicht diffundiert, d. h., der
acetat-hydrogensuccinat, Äthylcellulose-hydrogensuc- pH-Wert wird durch reine Diffusion von Alkali in die
cinat, Äthylcelluloseacetat-hydrogensuccinat, Cellu- Polyvinylalkohol-Zwischenschicht nicht nennenswert
loseacetathydrogensuccinat-hydrogenphthalat, Äther herabgesetzt, sondern er fällt erst rasch ab bei Diffu-
und Ester von Cellulose, die mit Sulfoanhydriden, sion von Alkali in die Polyvinylalkoholschicht.
wie o-Sulfobenzoesäureanhydrid, modifiziert sind; 55 Es muß darauf hingewiesen werden, daß bei der Polystyrolsulfonsäure, Carboxymethylcellulose; Poly- Reaktion der polymeren Säure mit dem Alkali Wasser vinylhydrogenphthalat; Polyvinylacetat-hydrogen- entsteht. Dieses Reaktionswasser scheint eine beschleuphthalat; Polyacrylsäure; Acetale von Polyvinylalko- rügende Wirkung auf die Geschwindigkeit der pH-hol mit durch Carbonyl- oder Sulfogruppen substitu- Wert-Herabsetzung auszuüben. Vor dem Durchgang ierte Aldehyde, wie o-, m- oder p-Benzaldehyd- 60 des Alkalis durch die inerte Zwischenschicht begünstisulfonsäure oder -carbonsäure; Teilester von Äthylen/ gen die Gleichgewichte ein Verbleiben des Alkalis in Maleinsäureanhydrid-Copolymeren oder von Methyl- der Nähe des Negativs und in der Nähe der Bildschicht. vinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren. Hat aber das Alkali die saure Polymerschicht durch-
wie o-Sulfobenzoesäureanhydrid, modifiziert sind; 55 Es muß darauf hingewiesen werden, daß bei der Polystyrolsulfonsäure, Carboxymethylcellulose; Poly- Reaktion der polymeren Säure mit dem Alkali Wasser vinylhydrogenphthalat; Polyvinylacetat-hydrogen- entsteht. Dieses Reaktionswasser scheint eine beschleuphthalat; Polyacrylsäure; Acetale von Polyvinylalko- rügende Wirkung auf die Geschwindigkeit der pH-hol mit durch Carbonyl- oder Sulfogruppen substitu- Wert-Herabsetzung auszuüben. Vor dem Durchgang ierte Aldehyde, wie o-, m- oder p-Benzaldehyd- 60 des Alkalis durch die inerte Zwischenschicht begünstisulfonsäure oder -carbonsäure; Teilester von Äthylen/ gen die Gleichgewichte ein Verbleiben des Alkalis in Maleinsäureanhydrid-Copolymeren oder von Methyl- der Nähe des Negativs und in der Nähe der Bildschicht. vinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren. Hat aber das Alkali die saure Polymerschicht durch-
Es wurde auch festgestellt, daß eine inerte Zwischen- drangen, so werden die Gleichgewichte durch Abschicht
zwischen der Bildempfangsschicht und der 65 fangen von Alkali verschoben. Außerdem unterstützt
Schicht der polymeren Säure im wesentlichen die Kon- das bei der Reaktion des sauren Polymeren mit dem
trolle über die pH-Wert-Verringerung durch diese Alkali gebildete Wasser den Abtransport der Alkali-Schicht
verbessert. Während diese Zwischenschicht ionen von der Bildschicht und begünstigt das Quellen
9 10
des inerten Polymeren, wodurch die Diffusionsge- halogenid-Emulsion. In besonders brauchbaren Aus-
schwindigkeit des Alkali durch die inerte Schicht zu führungsformen bewirkt der Zusatz kleiner Mengen
der sauren Polymerschicht erhöht wird. Diese Faktoren eines weißen Pigments wie Titandioxid zu der sauren
begünstigen die Beibehaltung eines hohen pH-Wertes Polymerschicht, Zwischenschicht u. dgl., daß während
bis das Bild aufgebaut ist und verursachen dann erst 5 der Entwicklung außerhalb der Kamera kein Licht
einen raschen Abfall des pH-Wertes. Dadurch wird es über die Kanten eindringt.
möglich, den pH-Wert innerhalb der üblichen Ent- Der Auftragsmasse für die Bildempfangsschicht
wicklungszeiten herabzusetzen. Außerdem erlaubt das kann man Härtungsmittel zusetzen, z. B. Acroleinfreigesetzte
Reaktionswasser eine längere Berührung kondensate (deutsches Patent 1182 526).
der Bildschicht mit dem Aufzeichnungsmaterial für io Nach einer Ausführungsform enthält die Entwicklängere Entwicklungszeiten, ohne aufeinanderzukleben, lungslösung eine wesentliche Konzentration an Kaliumwenn die Materialien trocken waren. Auch läßt das ionen, beispielsweise sind mindestens 50 Gewichts-Reaktionswasser eine Entwicklung über die minimale prozent, vorzugsweise mindestens 75 bis 95 %, der pH-Wert-Verringerung zu. Durch diese pH-Wert- vorhandenen Alkaliionen Kaliumionen. Durch AnVerringerung wird auch eine selbstbegrenzende Dichte 15 Wendung kaliumhaltiger Entwicklungslösungen kann des Übertragungsbildes hervorgerufen, so daß man die Entwicklungszeit wesentlich verkürzt werden, ohne unerwünschte Änderungen des Farbgleich- Wenn noch andere Alkaliionen, wie Natrium-, gewichts länger entwickeln kann. Lithium- oder Caesiumionen vorhanden sind, ist es
der Bildschicht mit dem Aufzeichnungsmaterial für io Nach einer Ausführungsform enthält die Entwicklängere Entwicklungszeiten, ohne aufeinanderzukleben, lungslösung eine wesentliche Konzentration an Kaliumwenn die Materialien trocken waren. Auch läßt das ionen, beispielsweise sind mindestens 50 Gewichts-Reaktionswasser eine Entwicklung über die minimale prozent, vorzugsweise mindestens 75 bis 95 %, der pH-Wert-Verringerung zu. Durch diese pH-Wert- vorhandenen Alkaliionen Kaliumionen. Durch AnVerringerung wird auch eine selbstbegrenzende Dichte 15 Wendung kaliumhaltiger Entwicklungslösungen kann des Übertragungsbildes hervorgerufen, so daß man die Entwicklungszeit wesentlich verkürzt werden, ohne unerwünschte Änderungen des Farbgleich- Wenn noch andere Alkaliionen, wie Natrium-, gewichts länger entwickeln kann. Lithium- oder Caesiumionen vorhanden sind, ist es
Besonders gute Ergebnisse wurden erzielt mit Bild- besonders zweckmäßig, wenn mindestens ein Teil davon
empfangsschichten, die Polyvinylalkohol und Poly- 20 Lithiumionen sind und die Lithiumionen-Konzentra-
4-vinylpyridin in einem Gewichtsverhältnis von 1: 3 tion vorzugsweise 1 bis 15 Gewichtsprozent der ins-
bis 3 :1 enthielten. gesamt vorhandenen Alkaliionen beträgt. Im allge-
Obwohl eine bevorzugte Bildempfangsschicht aus meinen wird man Kaliumhydroxid in einer Konzen-
einem Gemisch von Polyvinylalkohol und Poly- tration verwenden, die mindestens den normalerweise
4-vinylpyridin besteht (USA.-Patentschrift 3 148 061), 25 verwendeten Natriumhydroxid-Konzentrationen äqui-
können auch andere Produkte vorliegen, wie (USA.- valent ist, wobei der pH-Wert der Behandlungsmasse
Patentschrift 3 239 337) Teilacetale von Polyvinyl- mindestens im Bereich 12 bis 14 liegt. Brauchbare
alkohol mit quaternären Salzen des Trialkylammo- Ergebnisse lassen sich mit Kaliumhydroxid-Konzen-
niumbenzaldehyds, beispielsweise das p-Trimethylam- trationen von etwa 2 bis 15 Gewichtsprozent erhalten.
moniumbenzaldehyd-p-toluolsulfonät-Teilacetal von 30 Das Bildempfangsmaterial kann ein Farbbeizmittel,
Polyvinylalkohol. Die bevorzugte Entwicklung findet wie Poly-4-vinylpyridin, einen Verzögerer oder Stopper
zwar in Gegenwart einer quaternären Ammonium- enthalten, wie l-Phenyl-5-mercaptotetrazol.
Verbindung (USA.-Patentschrift 3 173 786), insbe- Die Erfindung wird an den Figuren noch weiter
sondere einer solchen, die eine aktive Methylenbase in erläutert.
Alkali bilden kann, statt, es sind jedoch auch andere 35 F i g. 1 zeigt schematisch im Querschnitt die DurchSubstanzen
brauchbar, führung des erfindungsgemäßen Verfahrens;
Die saure Polymerschicht ist vorzugsweise relativ F i g. 2 zeigt schematisch das erfindungsgemäß andick,
verglichen mit der Bildempfangsschicht. Die gewandte Aufzeichnungsmaterial in Berührung mit
Bildempfangsschicht ist vorzugsweise etwa 6,3 bis dem Bildempfangsmaterial; im Diagramm der
10,2 μπι und die saure Polymerschicht vorzugsweise 40 F i g. 3 ist die Bilddichte für die Farben des erfin-12,5 bis 37,9 μηι. Ist eine inerte Zwischenschicht vor- dungsgemäß erhaltenen Übertragungsbildes gegen die handen, so ist diese vorzugsweise 2,5 bis 17,8 μπι. Man Belichtung aufgetragen, und zwar in einem Bildkann einer oder mehrerer Schichten zur Erhöhung der empfangsmaterial mit einer Schicht einer polymeren Biegsamkeit Weichmacher zusetzen, und Unter- Säure und der
10,2 μπι und die saure Polymerschicht vorzugsweise 40 F i g. 3 ist die Bilddichte für die Farben des erfin-12,5 bis 37,9 μηι. Ist eine inerte Zwischenschicht vor- dungsgemäß erhaltenen Übertragungsbildes gegen die handen, so ist diese vorzugsweise 2,5 bis 17,8 μπι. Man Belichtung aufgetragen, und zwar in einem Bildkann einer oder mehrerer Schichten zur Erhöhung der empfangsmaterial mit einer Schicht einer polymeren Biegsamkeit Weichmacher zusetzen, und Unter- Säure und der
schichten können die Haftung von verschiedenen 45 F i g. 4 eines Bildes ohne die Schicht einer polySchichten
erleichtern. meren Säure.
Die Entwicklung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart F i g. 1 zeigt ein belichtetes Aufzeichnungsmaterial,
eines Hilfsentwicklers oder Beschleunigers, die im enthaltend Behandlungslösung 7, die aus einem Bewesentlichen
farblos sein sollen, zumindest in der hälter 5 aufgenommen wurde. Das Aufzeichnungsnicht
oxydierten Form. Besonders geeignet sind dafür 50 material wird mit einem trockenen Bildempfangssubstituierte
Hydrochinone, wie Phenylhydrochinon, material 3 in Berührung gebracht, indem man beide
4' - Methylphenyl - hydrochinon, Toluhydrochinon, durch den Spalt der Rollen 9,11 führt. Die Rollen 9
t.-Butylhydrochinon und 2,5-Triptycendiol. Diese und 11 können viel einfacher konstruiert und gelagert
Hydrochinone kann man als Bestandteile der Ent- sein als Rollen für die Verteilung einer viskosen
wicklermasse anwenden, oder sie können in einer oder 55 Behandlungsmasse, da ja nur die beiden Materialien
mehreren Schichten des Aufzeichnungsmaterials ent- 1,3 zusammengepreßt werden müssen,
halten sein. Man kann auch (nicht gezeigte) Vorrichtungen vor-
halten sein. Man kann auch (nicht gezeigte) Vorrichtungen vor-
Besonders brauchbare Ergebnisse erhält man mit sehen, um den Überschuß an Behandlungslösung an
4'-Methylph'enylhydrochinon, das in einer oder meh- der vorderen und/oder hinteren Seite des lichtempfind-
reren Gelatine-Zwischenschichten des Aufzeichnungs- 60 liehen Materials zu entfernen, bevor es mit dem trocke-
materials und/oder in einer Gelatineschicht über der nen Bildempfangsmaterial vereinigt wird,
blauempfindlichen Emulsionsschicht dispergiert ist. Ein bevorzugter Aufbau für Aufzeichnungs- und
Der Träger des Bildempfangsmaterials kann durch- Bildempfangsmaterial ist in F i g. 2 wiedergegeben,
sichtig oder undurchsichtig sein. So können Trübungs- Das Bildempfangsmaterial 3 enthält einen Träger 21,
mittel im Aufzeichnungs- und/oder Bildempfangs- 65 "eine Schicht 23, enthaltend nicht diffundierbare sauer
material enthalten sein, so daß die Entwicklung auch reagierende Substanzen, eine Zwischenschicht 25 und
außerhalb einer Kamera beendet werden kann, d.h. eine Bildschicht27. Das lichtempfindliche Aufzeich-
in Gegenwart von aktinischem Licht für die Silber- nungsmaterial 1 besteht aus einem Träger 31, einer
Schicht 33 eines Blaugrün-Entwicklerfarbstoffs, einer rotempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht 35,
einer Zwischenschicht 37, einer Schicht 39 eines Purpur-Entwicklerfarbstoffs, einer grünempfindlichen
Silberhalogenid-Emulsionsschicht 41, einer Zwischenschicht 43, einer Schicht 45 eines Gelb-Entwicklerfarbstoffs
und einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 47. In gewissen Fällen kann die
blauempfindliche Emulsionsschicht mit einer Schicht eines zusätzlichen Silberhalogenid-Entwicklers beschichtet
sein (USA.-Patentschrift 3 192 044). .
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Falls nicht anders angegeben, wurde ein handelsübliches,
mehrschichtiges, lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial (»Polaroid Polacolor Type 108
Land Film«) angewendet; die Gesamtdicke der verschiedenen permeablen Schichten auf dem Träger
betrug etwa 19 μΐη. Die Konzentrationen sind in Gewichtsprozent angegeben.
Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde über einen Farb-Stufenkeil belichtet und in einer nicht
viskosen wäßrig-alkalischen Lösung, enthaltend 10 % Kaliumhydroxid, 2% Benzyl-a-picolinium-bromid,
3,5% Benzotriazol und 0,5% Zinknitrat 8 Sekunden getaucht, aus dem Behälter genommen und gleich auf
ein trocknes Bildempfangsmaterial aufgepreßt, ohne daß Behandlungslösung aus dem Aufzeichnungsmaterial
abgequetscht, aber oberflächlich haftendes entfernt wurde.
Das Bildempfangsmaterial war ein mit Cellulosenitrat beschichtetes Barytpapier, darauf eine etwa
19 μπι dicke Schicht einer polymeren Säure, nämlich
dem n-Butylhalbester von Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat,
darauf eine etwa 7,6 μΐη-Zwl·· schenschicht aus Polyvinylalkohol und schließlich eine
etwa 7,6 μΐη-Bildschicht aus einem Gemisch von
2 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol und 1 Gewichtsteil Poly-4-vinylpyridin, die noch eine kleine Menge
l-Phenyl-5-mercaptotetrazol enthielt. Nach 60 Sekunden
wurden die beiden Materialien getrennt.
Die Maßnahmen des Beispiels 1 wurden wiederholt, jedoch enthielt die Entwicklungslösung noch 0,5%
Kaliumthiosulfat. Das Übertragungsbild zeigte im wesentlichen das gleiche Farbgleichgewicht jedoch
einen höheren Belichtungsindex oder eine größere Empfindlichkeit gegenüber dem Bild aus Beispiel 1.
Die Schwärzungs-Kurven für blau, grün und rot mit neutralem Stufenkeil sind im Diagramm der F i g. 3
wiedergegeben.
Die Maßnahmen von Beispiel 2 wurden wiederholt, wobei das Bildempfangsmaterial im wesentlichen dem
des Beispiels 2 entsprach, jedoch nicht die saure Polymerschicht oder die Zwischenschicht aufwies. Die
Schwärzungs-Kurven für blau, grün und rot des neutralen Stufenkeils sind im Diagramm der F i g. 4
wiedergegeben.
blau
2,10
0,15
0,15
grün
2,06 0,08
rot
1,59 0,03
blau | grün | rot | |
Dmax | 1,43 0,17 |
1,45 0,09 |
1,38 0,02 |
Dmax |
Ein Vergleich der in den Beispielen 3 und 4 erhaltenen mehrfarbigen Übertragungsbilder ergab, daß die
Empfindlichkeiten im wesentlichen die gleichen waren, jedoch zeigte das Übertragungsbild von Beispiel 3 ein
viel besseres Farbgleichgewicht und größere Dichten, besonders in purpur und gelb, ohne höherer Dichte in
den Spitzlichtern.
Die Maßnahmen des Beispiels 2 wurden wiederholt, jedoch wurde die Benzotriazolkonzentration auf 1,5 %
herabgesetzt. Das entstandene mehrfarbige Übertragungsbild zeigte einen tieferen Z>TOin-Wert und
bessere Grünwerte, als das gemäß Beispiel 2 erhaltene Bild.
Die Maßnahmen des Beispiels 2 wurden wiederholt unter Verwendung einer nicht viskosen wäßrigalkalischen Behandlungslösung, enthaltend 10%
Kaliumhydroxid, 1 % N-Benzyl-oc-picolinium-bromid,
1,75% Benzotriazol, 0,25% Zinknitrat und 0,25% Kaliumthiosulfat.
Das erhaltene mehrfarbige Übertragungsbild wies größere Dichte in blaugrün auf.
Die Maßnahmen des Beispiels 2 wurden wiederholt, jedoch der Behandlungslösung 0,5% Lithiumnitrat
zugesetzt. Dies führte zu einem verbesserten Farbgleichgewicht, wenn bei Raumtemperatur entwickelt
wurde, und zu im wesentlich stärkerer Übertragung von blaugrün. Man erhielt auch dann noch mehrfarbige
Übertragungsbilder von sehr guter Qualität, wenn das Aufzeichnungsmaterial mit dem Bildempfangsmaterial
nur 20 Sekunden in Berührung war.
Die nach diesem Beispiel hergestellten Bilder zeigten bessere Tönung in rot und fleischfarbig sowie mindestens
eine doppelt so große Auflösung wie Bilder, hergestellt mit dem gleichen Aufzeichnungs- und Bildempfangsmaterial,
jedoch einer viskosen Behandlungsmasse.
Die Beispiele 4 und 5 wurden bei 7°C wiederholt; die Lösung wurde auf 22° C erwärmt. Man erhielt gute
Übertragungsbilder, wenn das Aufzeichnungs- und Bildempfangsmaterial 60 Sekunden miteinander in Berührung
waren. Erhöhte man die Kontaktzeit auf 120 Sekunden, so glichen die über dem Stufenkeil erhaltenen
mehrfarbigen Übertragungsbilder im wesentlichen den bei 22° C erhaltenen. Diese Versuche zeigen,
daß ausgezeichnete Übertragungsbilder bei tiefen Temperaturen erhalten werden können, wenn zu Anfang
der Tränkung und Entwicklung relativ höhere Temperatur, beispielsweise Raumtemperatur, herrschte.
13 14
B e i s D i e 1 8 material »Polaroid Polacolor Type 108 Land Film«
und dem Bildempfangsmaterial von Beispiel 1 zeigten,
Die Maßnahmen des Beispiels 2 wurden bei 350C daß gute Ergebnisse erhalten werden können, wenn
wiederholt, nachdem alle Komponenten 2 Stunden bei man das Aufzeichnungsmaterial mit der Behandlungs-350C
konditioniert wurden. Es wurden sehr gute Über- 5 lösung etwa 4 bis 15 Sekunden und 15 bis 120 Sekunden
tragungsbilder erhalten, wenn das Aufzeichnungs- mit dem Bildempfangsmaterial in Berührung bringt,
material 6 Sekunden in die Entwicklungslösung ge- Längere Übertragungszeiten ändern nicht bemerkenstaucht
und zur Übertragung 60 Sekunden mit dem wert die Bilddichte oder das Farbgleichgewicht.
Bildmaterial in Berührung stand. Längere Tauchzeiten können zu einer geringeren BiId-.
ίο dichte, insbesondere in gelb, führen, während bei Beispiel y kürzeren Tauchzeiten hauptsächlich die Dichte in
Bei Wiederholung des Vorgehens gemäß Beispiel 8 blaugrün herabgesetzt wird; diese Dichteverluste
bei 100C erhielt man gute Übertragungsbilder, wenn werden durch längere Übertragungszeiten nicht ausman
das Aufzeichnungsmaterial 15 Sekunden in die geglichen.
Lösung tauchte und zur Übertragung 20 Sekunden zur 15 24 Aufzeichnungsmaterialien, 72,8 · 72,8 mm, aus
Verfügung standen. Ein Zusatz von 0,5 % Lithium- Beispiel 2 wurden 8 Sekunden in die Behandlungsnitrat zu der Behandlungslösung gestattete, die Tauch- lösung von Beispiel 2 getaucht, herausgenommen und
zeit auf 12 Sekunden abzukürzen. zwischen den Rollen (ohne das Bildempfangsmaterial)
. . durchgeführt und naß gewogen.
B e 1 s ρ 1 e 1 10 20 Die in ^m Behälter verbliebene Lösung wurde nach
Beispiel 2 wurde wiederholt, alle Komponenten auf Entwicklung der 24 Aufzeichnungsmaterialien eben-22°C
konditioniert, jedoch die übereinanderliegenden falls gewogen. Es wurde festgestellt, daß jedes Negativ
Aufzeichnungs- und Bildempfangsmaterialien sofort durchschnittlich etwa 0,268 g oder 0,25 cm3 Behandauf
60C gebracht. Nach 60 Sekunden zeigte das erhal- lungslösung aufgenommen hatte. Dies ist wesentlich
tene Übertragungsbild nur geringfügig schwächere 25 weniger als bei üblichen viskosen Lösungen zur Ver-Dichte,
insbesondere in blaugrün, als das bei 22° C fügung steht, nämlich 0,95 g, für die gleiche Bildgröße
erhaltene Bild. Daraus geht der Einfluß der Temperatur 54 · 79 mm, wobei aber etwa 60 bis 75 % Entwicklerbei
Beginn der Entwicklung hervor. masse zwischen den beiden Materialien als Schicht
Versuche mit dem handelsüblichen Aufzeichnungs- zurückbleiben.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (2)
1. Diffusionsübertragungsverfahren . zur Herstellung
eines farbigen Übertragungsbildes durch Entwickeln eines belichteten lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials, das eine oder mehrere Silberhalogenid-Emulsionsschichten enthält, denen
jeweils ein Entwicklerfarbstoff zugeordnet ist, mit einer wäßrig-alkalischen Entwicklungslösung, um
eine bildmäßige Verteilung von diffundierbarem Entwicklerfarbstoff in den unentwickelten Bereichen
der Silberhalogenid-Emulsion(en) zu schaffen, und durch Übertragen mindestens eines Teils der
bildmäßigen Verteilung von diffundierbarem Entwicklerfarbstoff durch Diffusion auf eine auf die
äußerste lichtempfindliche Schicht des Aufzeichnungsmaterials aufgelegte Bildempfangsschicht,
dadurch g e k e η η ze i ch η e t, daß
(a) zwischen Bildempfangsmaterial und Aufzeichnungsmaterial keine Polymerschicht angeordnet
ist und
(b) daß man das belichtete lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial
mit der wäßrig-alkalischen, vorzugsweise nicht viskosen Entwicklungslösung nur sehr kurz, insbesondere etwa 4 bis
15 Sekunden, in Berührung bringt, wodurch nur eine relativ kleine zur Entwicklung und
Übertragung ausreichende Menge Entwicklungslösung vom belichteten lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterial aufgenommen wird, und
(c) daß man es danach sofort mit dem trockenen Bildempfangsmaterial, das eine nicht diffundierbare
sauer reagierende Substanz in einer der Bildempfangsschicht benachbarten Schicht
enthält, flächenmäßig in Berührung bringt, so daß sich zwischen dem lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterial und dem aufgelegten Bildempfangsmaterial keine zusammenhängende
Schicht der Entwicklungslösung mehr befindet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrig-alkalische Entwicklungslösung
mit einem pH-Wert mindestens 12 und als nicht diffundierbare, sauer reagierende Substanz
eine polymere Säure in einer Menge bis zu einem pH-Wert der Bildempfangsschicht von 8
anwendet.
Family
ID=
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