DE1597537B1 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial fuer das Diffusionsuebertragungsverfahren - Google Patents
Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial fuer das DiffusionsuebertragungsverfahrenInfo
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description
1 2
Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Auf- Um die Farbverunreinigung der Bildfarben zu verzeichnungsmaterial
für das Diffusionsübertragungs- ringern und ihre Farbsättigung zu verbessern, ist es
verfahren, bestehend aus (a) einem Schichtträger und (b) daher üblich, zwischen den einzelnen farbbildenden
mindestens zwei darauf aufgetragenen farbbildenden Einheiten Zwischen- oder Sperrschichten anzuordnen,
Einheiten, welche jeweils aus einer lichtempfindlichen 5 welche normalerweise aus Gelatine bestehen.
Silberhalogenidemulsionsschicht und einer mit dem Ein wesentlich verbessertes farbphotographisches Silberhalogenid der Emulsionsschicht in Kontakt Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsstehenden Farbstoffentwicklerschicht bestehen und verfahren, mit welchem sich eine bessere Farbsättigung voneinander durch eine Zwischenschicht aus einem und bessere Zwischenbildeigenschaften erzielen und alkalipermeablen, wasserunlöslichen Salz eines mehr- io eine Farbverunreinigung verhindern lassen, ist aus der wertigen Metalls und eines alkalipermeablen, wasser- kanadischen Patentschrift 751 337 bekannt. Dieses löslichen Polymeren mit freien Carboxylgruppen, die farbphotographische Aufzeichnungsmaterial ist darn alkalischer Lösung für die in den farbbildenden durch gekennzeichnet, daß zwischen den farbbildenden Einheiten vorhandenen Farbentwickler weniger perm- Einheiten eine alkalipermeable und wasserunlösliche eabel ist als das zur Herstellung der Zwischenschicht 15 Zwischen- oder Sperrschicht aus einem Salz eines mehrverwendete wasserlösliche Polymer, getrennt sind, so- wertigen Metalls und einer alkalipermeablen, wasserwie gegebenenfalls (c) einer Deckschicht. löslichen, polymeren Carbonsäure angeordnet ist.
Silberhalogenidemulsionsschicht und einer mit dem Ein wesentlich verbessertes farbphotographisches Silberhalogenid der Emulsionsschicht in Kontakt Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsstehenden Farbstoffentwicklerschicht bestehen und verfahren, mit welchem sich eine bessere Farbsättigung voneinander durch eine Zwischenschicht aus einem und bessere Zwischenbildeigenschaften erzielen und alkalipermeablen, wasserunlöslichen Salz eines mehr- io eine Farbverunreinigung verhindern lassen, ist aus der wertigen Metalls und eines alkalipermeablen, wasser- kanadischen Patentschrift 751 337 bekannt. Dieses löslichen Polymeren mit freien Carboxylgruppen, die farbphotographische Aufzeichnungsmaterial ist darn alkalischer Lösung für die in den farbbildenden durch gekennzeichnet, daß zwischen den farbbildenden Einheiten vorhandenen Farbentwickler weniger perm- Einheiten eine alkalipermeable und wasserunlösliche eabel ist als das zur Herstellung der Zwischenschicht 15 Zwischen- oder Sperrschicht aus einem Salz eines mehrverwendete wasserlösliche Polymer, getrennt sind, so- wertigen Metalls und einer alkalipermeablen, wasserwie gegebenenfalls (c) einer Deckschicht. löslichen, polymeren Carbonsäure angeordnet ist.
Es ist bekannt, z. B. aus den USA.-Patentschriften Diese Zwischen- oder Sperrschicht ist in wäßrig-2
559 643, 2 647 049, 2 698 798, 2 774 668 und 2 983 606 alkalischer Lösung für die Farbstoffentwickler weniger
sowie der britischen Patentschrift 804 971 und der fran- 20 permeabel als die zur Herstellung der Zwischenschicht
zösischen Patentschrift 1 313 767, für die Herstellung verwendete polymere Carbonsäure selbst,
von direktpositiven Bildern nach dem Farbstoffdiffu- Nachteilig an diesen Zwischen- oder Sperrschichten sionsübertragungsverfahren ein photographisches Auf- ist jedoch, daß bei ihrer Verwendung eine stärkere Verzeichnungsmaterial zu verwenden, das sogenannte schleierung auftritt und die in der farbbildenden Ein-Farbstoffentwickler enthält, d. h. Verbindungen, die 25 heit unter der Zwischenschicht angeordnete lichtim Molekül das chromophore System eines Farbstoffes empfindliche Silberhalogenidschicht ungleichmäßig und einen Rest mit Silberhalogenid entwickelnden empfindlich wird.
von direktpositiven Bildern nach dem Farbstoffdiffu- Nachteilig an diesen Zwischen- oder Sperrschichten sionsübertragungsverfahren ein photographisches Auf- ist jedoch, daß bei ihrer Verwendung eine stärkere Verzeichnungsmaterial zu verwenden, das sogenannte schleierung auftritt und die in der farbbildenden Ein-Farbstoffentwickler enthält, d. h. Verbindungen, die 25 heit unter der Zwischenschicht angeordnete lichtim Molekül das chromophore System eines Farbstoffes empfindliche Silberhalogenidschicht ungleichmäßig und einen Rest mit Silberhalogenid entwickelnden empfindlich wird.
Eigenschaften enthalten. Photographische Aufzeich- Aufgabe der Erfindung war es somit, ein farbphoto-
nungsmaterialien mit derartigen Farbstoffentwicklern graphisches, mindestens eine Metallsalzzwischenschicht
bestehen im allgemeinen aus mehreren lichtempfind- 30 aufweisendes Aufzeichnungsmaterial für das Diffu-
lichen Silberhalogenidemulsionsschichten, von denen sionsübertragungsverfahren anzugeben, das die Vor-
jede gegenüber einem Spektralbereich empfindlich ist. teile des zuletzt beschriebenen Materials, nicht jedoch
In Kontakt mit dem Silberhalogenid der Silberhalo- dessen Nachteile besitzt.
genidemulsionsschichten stehen Farbstoffentwickler- Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich
schichten mit Farbstoffentwicklern, die so ausgewählt 35 die gestellte Aufgabe dadurch lösen läßt, daß man
wurden, daß ihre Farbe der Farbe des in der ent- in mindestens eine der Schichten des Aufzeichnungssprechenden
Silberhalogenidemulsionsschicht aufge- materials mit Ausnahme der lichtempfindlichen Silbernommenen
Lichts im wesentlichen komplementär ist. halogenidemulsionsschichten verschleiertes Silberhalo-Das
belichtete Aufzeichnungsmaterial wird dann mit genid mit einem Gehalt an Silberjodid einführt,
einer alkalischen Lösung entwickelt, welche die Färb- 4° Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein farbstoffentwickler aktiviert. Durch die aktivierten Färb- photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffustoffentwickler wird das bei der Belichtung gebildete sionsübertragungsverfahren, bestehend aus (a) einem latente Bild entwickelt. Bei der Entwicklung werden Schichtträger und (b) mindestens zwei darauf aufgedie Farbstoffentwickler in den belichteten (negativen) tragenen farbbildenden Einheiten, welche jeweils aus Bildbezirken fixiert oder festgelegt, während sie in den 45 einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsunbelichteten Bezirken unverändert bildgerecht an die schicht und einer mit dem Silberhalogenid der Emul-Oberfläche diffundieren und von dort aus auf ein mit sionsschicht in Kontakt stehenden Farbstoffentwicklerdem photographischen Aufzeichnungsmaterial in Kon- schicht bestehen und voneinander durch eine Zwischentakt gebrachtes Bildempfangsblatt übertragen werden schicht aus einem alkalipermeablen, wasserunlöslichen und darauf ein positives, farbiges Bild erzeugen. 5" Salz eines mehrwertigen Metalls und eines alkali-
einer alkalischen Lösung entwickelt, welche die Färb- 4° Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein farbstoffentwickler aktiviert. Durch die aktivierten Färb- photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffustoffentwickler wird das bei der Belichtung gebildete sionsübertragungsverfahren, bestehend aus (a) einem latente Bild entwickelt. Bei der Entwicklung werden Schichtträger und (b) mindestens zwei darauf aufgedie Farbstoffentwickler in den belichteten (negativen) tragenen farbbildenden Einheiten, welche jeweils aus Bildbezirken fixiert oder festgelegt, während sie in den 45 einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsunbelichteten Bezirken unverändert bildgerecht an die schicht und einer mit dem Silberhalogenid der Emul-Oberfläche diffundieren und von dort aus auf ein mit sionsschicht in Kontakt stehenden Farbstoffentwicklerdem photographischen Aufzeichnungsmaterial in Kon- schicht bestehen und voneinander durch eine Zwischentakt gebrachtes Bildempfangsblatt übertragen werden schicht aus einem alkalipermeablen, wasserunlöslichen und darauf ein positives, farbiges Bild erzeugen. 5" Salz eines mehrwertigen Metalls und eines alkali-
Im Idealfall soll jeder einzelne Farbstoffentwickler permeablen, wasserlöslichen Polymeren mit freien
nur das ihm unmittelbar benachbarte Silberhalogenid Carboxylgruppen, die in alkalischer Lösung für die in
entwickeln, d. h., es soll, wenn es sich beispielsweise den farbbildenden Einheiten vorhandenen Farbent-
bei dem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial wickler weniger permeabel ist als das zur Herstellung
um ein übliches »dreifarbiges Material« handelt, z. B. 55 der Zwischenschicht verwendete wasserlösliche PoIy-
ein Blaugrün-Farbstoffentwickler nur die rotempfind- mere, getrennt sind, sowie gegebenenfalls (c) einer
liehe Silberhalogenidemulsionsschicht, ein Purpurrot- Deckschicht, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens
Farbstoffentwickler nur die grünempfindliche Silber- eine Schicht des Aufzeichnungsmaterials mit Ausnahme
halogenidemulsionsschicht und ein Gelb-Farbstoffent- der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsions-
wickler nur die blauempfindliche Silberhalogenidemul- 60 schichten verschleiertes Silberhalogenid enthält, welches
sionsschicht entwickeln. Tatsächlich entwickelt jedoch zu mindestens 5 Molprozent aus Silberjodid besteht,
jeder Farbstoffentwickler in unerwünschter Weise jede Durch die Erfindung wird erreicht, daß sich beson-
Silberhalogenidemulsionsschicht, was zur Folge hat, ders scharfe und klare Positive, mehrfarbige Bilder
daß die einzelnen Farben in den Übertragungsbildern hoher Farbsättigung, niedriger Farbverunreinigung
durch »fremde« Farben verunreinigt und die verschie- 65 und niedriger Verschleierung herstellen lassen. Insbe-
denen Farben im allgemeinen wenig gesättigt sind. sondere lassen sich Farbbilder herstellen, die gegen-
Dies ist insbesondere bei roten Bildfarben der Fall, über vergleichbaren bekannten Bildern sauberere und
weswegen ihre Qualität häufig nicht befriedigt. sattere Rottöne aufweisen.
3 4
Die besondere Wirkung des verschleierten Silber- Das Silberjodid kann mit Ausnahme der licht-
halogenides beruht offensichtlich darauf, daß es empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichtenjeder
während der Entwicklung des photographischen Auf- alkalipermeablen oder hydrophilen Kolloidschicht des
Zeichnungsmaterials rasch entwickelt wird, wobei farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials einver-Jodid
in Freiheit gesetzt wird, das als Entwicklungs- 5 leibt werden. So kann das Silberjodid beispielsweise
inhibitor und Antischleiermittel wirkt. einer oder mehreren der Farbstoffentwicklerschichten,
Das farbphotographische Material nach der Erfin- alkalipermeablen Zwischenschichten oder alkalipermdung
enthält mindestens zwei Farbbilder erzeugende eablen Schichten einverleibt werden.
Einheiten, von denen jede aus einer lichtempfindlichen Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung
Einheiten, von denen jede aus einer lichtempfindlichen Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung
Silberhalogenidemulsionsschicht und einem mit dem io enthält das Aufzeichnungsmaterial das verschleierte
Silberhalogenid in Kontakt stehenden Farbentwickler Silberhalogenid in der oder in den Zwischenschichten,
besteht. In diesem Falle erreicht man eine besonders starke
Die farbbildenden Einheiten des farbphotographi- Verminderung der Verschleierung und eine beträchtschen
Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung liehe Zunahme der maximalen Dichte in der unter der
können auf dem Schichtträger in verschiedener Reihen- 15 Zwischenschicht liegenden Emulsionsschicht. Weiterfolge
angeordnet werden. Bei einem gewöhnlichen hin wird durch das verschleierte Silberhalogenid in der
»Dreifarbenmaterial« wird die das Blaugrün-Farbbild Zwischenschicht das Auftreten einer ungleichmäßigen
bildende Einheit zweckmäßig dem Schichtträger am Empfindlichkeit in der unter der Zwischenschicht
nächsten, die das Gelb-Farbbild bildende Einheit am liegenden Schicht vermindert.
weitesten vom Schichtträger entfernt und die das 20 Vorzugsweise wird das Silberjodid gleichmäßig in
Purpurrot-Farbbild bildende Einheit dem entsprechend der Zwischenschicht dispergiert. Das Silberjodid kann
zwischen den das Blaugrün-Farbbild und das Gelb- jedoch auch anderen Schichten einverleibt werden.
Farbbild bildenden Einheiten angeordnet. Auch können verschiedene Schichten das Silberjodid
Vorzugsweise werden die Farbentwickler der färb- enthalten. Wird mehr als eine Zwischenschicht verbildenden
Einheiten in gesonderten, unter den Silber- 25 wendet, so wird vorzugsweise jeder der Zwischenhalogenidemulsionsschichten
liegenden Schichten un- schichten Silberjodid einverleibt,
tergebracht. Vorzugsweise wird in jeder farbbildenden Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung
tergebracht. Vorzugsweise wird in jeder farbbildenden Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung
Einheit ein solcher Farbentwickler verwendet, dessen enthält das farbphotographische Aufzeichnungsmate-Farbe
zu dem von der Silberhalogenidschicht der rial drei auf einem Schichtträger aufgetragene, überjeweiligen
farbbildenden Einheit aufgenommenen Licht 30 einanderliegende, rot-, grün- und blauempfindliche,
komplementär ist. farbbildende Einheiten, welche jeweils aus einer licht-
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und
das Aufzeichnungsmaterial ein — gegebenenfalls durch einem mit dem Silberhalogenid der Emulsionsschicht
Licht — verschleiertes Silberhalogenid mit 5 bis in Kontakt stehenden Farbentwicklerschicht bestehen,
15 Molprozent Jodid. 35 wobei die Farbe des jeweiligen Farbstoffentwicklers
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung zur Farbe des von der entsprechenden Silberhalogenidenthält
das Aufzeichnungsmaterial pro Quadratdezi- emulsionsschicht aufgenommenen Lichts komplemenmeter
Schichtträgerfiäche und Schicht 0,538 bis 2,15 mg tär ist.
verschleiertes Silberhalogenid. Die Konzentration des Silberjodids in einem farb-
Das Silberhalogenid kann in üblicher Weise, z. B. 40 photographischen Aufzeichnungsmaterial nach der
durch Blitzbelichtung oder durch chemische Ver- Erfindung kann sehr verschieden sein. Günstige Ergebschleierungsmittel,
gleichmäßig verschleiert werden. nisse erhält man, wenn das Silberjodid den Schichten
Typische chemische Verschleierungsmittel sind z. B. in Konzentrationen von etwa 0,538 bis etwa 2,153 mg/
Thioharnstoffdioxyd und Zinn(II)-verbindungen, wie dm2 Schichtträgerfläche einverleibt wird. Besonders
beispielsweise Zinn(II)-chlorid. Der Grad der Ver- 45 gute Ergebnisse erhält man mit Silberjodidmengen von
schleierung soll so hoch sein, daß das Silberhalogenid etwa 1,076 mg/dm2 Schichtträgerfläche,
während der Entwicklung des farbphotographischen Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung
während der Entwicklung des farbphotographischen Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung
Aufzeichnungsmaterials entwickelt wird. Das Silber- enthält das Aufzeichnungsmaterial die wasserunlösjodid
kann somit vollständig oder teilweise ver- liehe Zwischenschicht zwischen der rot- und grünaufschleiert
sein, solange nur eine ausreichende Entwick- 50 zeichnenden farbbildenden Einheit,
lung unter Verhinderung einer Schleierbildung erfolgt. Hierdurch wird insbesondere die Reinheit und die
lung unter Verhinderung einer Schleierbildung erfolgt. Hierdurch wird insbesondere die Reinheit und die
Vorzugsweise wird das Silberhalogenid so weit ver- Sättigung der übertragenen roten Farbstoff-Entwickschleiert,
daß es, in Form einer Silberhalogenid-Gela- lerbilder verbessert.
tineemulsion in der Weise auf einen Schichtträger auf- Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung
getragen, daß pro Quadratdezimeter Schichtträger- 55 enthält das Aufzeichnungsmaterial die wasserunlösfläche
5,382 bis 53,82 mg Silber entfallen, ohne Beiich- liehen Zwischenschichten zwischen der rot- und grüntung
nach 5 Minuten Entwickeln bei 20° C in einem aufzeichnenden farbbildenden Einheit und zwischen
Entwickler der folgenden Zusammensetzung: der grün- und blauaufzeichnenden farbbildenden
Einheit.
Wasser (50° C) 500 ml 6o Die Zwischenschichten des Aufzeichnungsmaterials
p-Methylaminophenolsulfat 2,5 g können aus den verschiedensten mehrwertigen Metall-Natriumsulfit,
getrocknet 3o'g ionen und Polymeren mit Carboxylgruppen hergestellt
Hydrochinon 2,5 g werden.
/alkali 10,0 g Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung der Zwi-
Kaliumbromid 0*5 g 65 schenschichten besteht darin, eine Lösung oder ein
Mit Wasser aufgefüllt auf 11 wasserlösliches Substrat, welches das mehrwertige
Metallion in Form eines wasserlöslichen Salzes enteine Dichte von mindestens 0,5 liefert. hält, auf eine aus einem Polymer mit Carboxylgruppen
gebildete Schicht aufzutragen, die ihrerseits zuvor auf eine der in Betracht kommenden Schichten auf dem
photographischen Schichtträger aufgetragen wurde. Dadurch wird eine dünne, aus dem wasserunlöslichen
Metallsalz des Polymeren bestehende Schicht erzeugt. Gegebenenfalls können die mehrwertigen Metallsalze
als wasserlösliche Metallsalze auch direkt auf Silberhalogenidemulsionsschichten aufgetragen werden,
wenn das Bindemittel für das Silberhalogenid ein
meren alkalipermeable, wasserunlösliche Salze zu bilden
imstande sind.
Die Menge des in den Zwischenschichten zu verwendenden polymeren Metallsalzes kann sehr ver-5
schieden sein. Sie hängt von dem gewünschten Effekt sowie der Natur des im Einzelfalle verwendeten mehrwertigen
Metalls und/oder dem Polymeren ab. Vorzugsweise werden solche Mengen an polymerem
Metallsalz verwendet, daß die gebildete Salzschicht in Polymer mit Carboxylgruppen ist, welches mit den io wäßrig-alkalischem Medium für Farbstoffentwickler
mehrwertigen Metallionen unlösliche Salze bildet. eine Permeabilität besitzt, die etwa derjenigen einer im
Über oder unter der wasserunlöslichen Zwischen- wesentlichen aus Calciumalginat bestehenden Schicht
schicht können andere Zwischenschichten aus wasser- gleichkommt, die erhalten wird, wenn auf eine prakpermeablen
Verbindungen angeordnet sein. tisch aus Natriumalginat bestehende Schicht Calcium-
Zur Herstellung der Zwischenschichten können die 15 chlorid in solcher Menge aufgetragen wird, daß pro
verschiedensten alkalipermeablen, wasserlöslichen Quadratdezimeter Schichtträgerfläche etwa 0,538 bis
Polymeren mit freien Carboxylgruppen, einschließlich etwa 10,76 mg Calciumchlorid entfallen,
ihrer wasserlöslichen Salze, mit mehrwertigen Metall- Zur Herstellung der Zwischenschichten geeignete
ihrer wasserlöslichen Salze, mit mehrwertigen Metall- Zur Herstellung der Zwischenschichten geeignete
verbindungen umgesetzt werden. Charakteristische ge- typische alkalipermeable, wasserunlösliche Salze sind
eignete Polymeren enthalten, bezogen auf das Gewicht ao beispielsweise:
des jeweiligen Polymeren, etwa 5 bis 60 Gewichtsprozent freie, für eine Umsetzung mit den betreffenden
mehrwertigen Metallverbindungen oder Metallionen in
wäßrig-alkalischen Lösungen zur Verfügung stehende
Carboxylgruppen oder eine hierzu äquivalente Menge 25
von Saliresten.
des jeweiligen Polymeren, etwa 5 bis 60 Gewichtsprozent freie, für eine Umsetzung mit den betreffenden
mehrwertigen Metallverbindungen oder Metallionen in
wäßrig-alkalischen Lösungen zur Verfügung stehende
Carboxylgruppen oder eine hierzu äquivalente Menge 25
von Saliresten.
Geeignete Polymeren dieses Typs sind z. B.:
1. Natürlich vorkommende, Carboxylgruppen aufweisende Polymeren und Derivate hiervon, wie
Proteine, Gelatine oder Casein,
2. natürlich vorkommende, hochmolekulare, Carboxylgruppen aufweisende Polysaccharide und
Derivate hiervon, wie Alginsäure, Pectinsäure, Tragantsäure, Carboxymethylcellulose oder CeIIulosesulfat,
und
3. synthetische, lineare Polymeren mit Carboxylgruppen, wie z. B. Vinylpolymeren, deren wiederkehrende
Einheiten mit z. B.
—O—, -OCO—, -CO—, -CNH—,
—O—CNH— oder —NHCNH—Gruppen
Zirkoniumgelatinat,
Thoriumgelatinat,
Calciumpectinat,
Calciumalginat,
Zirkoniumalginat,
Bleisalze von Carboxymethylcellulosen, Manganalginat,
Chromalginat,
Calciumsalze von mit Bernsteinsäure veresterten Polyvinylalkoholen,
Calciumpoly-(acrylat),
Bariumalginat,
Zinnalginat,
Magnesiumalginat,
Strontiumalginat,
Cobaltalginat,
Nickelalginat,
Eisenalginat,
Cadmiumalginat,
Bleialginat und
Calciumsalze von Salicylsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten
sowie Mischungen hiervon.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung besteht die wasserunlösliche Zwischenschicht aus
Zirkoniumgelatinat, Thoriumalginat, Calciumalginat, Calciumpectinat, Bleialginat, Manganalginat, Zirkoniumalginat
und/oder dem Bleisalz der Carboxymethylcellulose.
Die Verwendung und die Herstellung dieser Zwischenschichten in farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien
werden im einzelnen in der kanadischen Patentschrift 751 337 beschrieben.
Die in den farbphotographischen Aufzeichnungs-
verbunden sind. Derartige synthetische Polymeren werden z. B. in den USA.-Patentschriften 2 565 418,
062 674, 3 007 901 sowie der britischen Patentschrift 882 beschrieben. Genannt seien beispielsweise
Bernsteinsäurereste aufweisender Polyvinylalkohol,
Maleinsäure-Styrol-Mischpolymerisate, Alkylacrylat- 55 materialien nach der Erfindung verwendeten Farb-Acrylsäure-Mischpolymerisate,
Salicylsäure-Formalde- Stoffentwickler sind bekannt. Die Verbindungen wirken
gleichzeitig als Silberhalogenidentwickler und als Farbstoff. Die Farbstoffentwickler sind dadurch gekennzeichnet,
daß sie bei neutralen pH-Werten in Kolloidschichten, beispielsweise in den zur Herstellung
von photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten verwendeten organischen, hydrophilen Kolloiden
verhältnismäßig wenig, in Gegenwart von alkalischen Entwicklerfiüssigkeiten demgegenüber gut diffundie-
Barium und Strontium sowie Zirkon, Thorium, Man- 65 ren. Geeignete Farbstoffentwickler werden z. B. in der
gan, Blei, Zinn, Cobalt, Nickel, Cadmium, Eisen, australischen Patentschrift 220 279, in der deutschen
Chrom und andere mehrwertige Metalle, welche mit Patentschrift 1 036 640, in den britischen Patentschrifden genannten, Carboxylgruppen enthaltenden Poly- ten 804 971, 804 973, 804 974 und 804 975, in der
gan, Blei, Zinn, Cobalt, Nickel, Cadmium, Eisen, australischen Patentschrift 220 279, in der deutschen
Chrom und andere mehrwertige Metalle, welche mit Patentschrift 1 036 640, in den britischen Patentschrifden genannten, Carboxylgruppen enthaltenden Poly- ten 804 971, 804 973, 804 974 und 804 975, in der
hyd-Harze, saure Polyester oder saure Polyamide.
Zur Bildung der polymeren Salze werden mehrwertige Metallsalze verwendet, da diese die Carboxylgruppen
der Polymeren quervernetzen können.
Geeignete mehrwertige Metalle, deren Verbindungen oder Ionen zur Herstellung der polymeren Salze verwendet
werden können, sind beispielsweise Erdalkalimetalle, wie beispielsweise Calcium, Magnesium,
7 8
belgischen Patentschrift 554 935, in den französischen beschrieben wird. Die Hilfsentwickler sind vorzugs-
Patentschriften 1168 292 und 1 313 765 sowie in den weise hoch aktive, diffundierbare Entwickler. Derartige
kanadischen Patentschriften 577 021 und 579 038 be- Hilfsentwickler können den Silberhalogenidemulsions-
schrieben. schichten, Deckschichten, Zwischenschichten oder
Im allgemeinen sind Farbstoffentwickler weiterhin 5 anderen Schichten farbphotographischer Materialien
dadurch gekennzeichnet, daß sie einen chromophoren nach der Erfindung einverleibt werden. Vorzugsweise
oder Farbstoff-Molekülteil und mindestens einen als wird der Hilfsentwickler derselben Schicht einverleibt
Silberhalogenidentwickler wirkenden Molekülteil ent- wie das verschleierte Silberhalogenid, um dessen Enthalten.
Typisch geeignete Farbstoffentwickler sind wicklung zu gewährleisten.
solche, welche als chromophoren Molekülteil einen io Die zur Herstellung des farbphotographischen Auf-
Azo- oder Anthrachinonrest und als Silberhalogenid- Zeichnungsmaterials nach der Erfindung geeigneten
entwicklermolekülteil einen Hydrochinonylrest ent- Silberhalogenidemulsionen können aus den üblichen
halten. ausentwickelbaren Emulsionen vom Negativtyp be-
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung stehen.
enthält das Aufzeichnungsmaterial als Farbstoffent- 15 Zur Herstellung der Silberhalogenidemulsionen wird
wickler in der rotaufzeichnenden farbbildenden Ein- vorzugsweise Gelatine verwendet, obwohl als Binde-
heit SjS-Dihydroxy-l^-bis-IX/S-hydrochinonyl-iX-me- mittel auch Polyvinylalkohol, dessen wasserlösliche
thyl)-äthylamino]-anthrachinon, als Farbstoffentwick- Derivate und Mischpolymerisate, andere wasserlös-
ler in der grünaufzeichnenden farbbildenden Einheit liehe Mischpolymerisate, wie Polyacrylamid, imidi-
4-Isopropoxy-2-[p-(/J-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]- 20 siertes Polyacrylamid oder kolloidales Albumin und
1-naphthol und als Farbstoffentwickler in der blauauf- wasserlösliche Cellulosederivate verwendet werden
zeichnenden farbbildenden Einheit l-Phenyl-3-(N-n-he- können. Geeignet sind ferner Mischungen von zwei
xylcarboxyamido)-4-[p-(/3'-hydrochinonyläthyl)-phe- oder mehreren der genannten Kolloide.
nylazo]-5-pyrazolon. Der Schichtträger des farbphotographischen Auf-
Vorzugsweise werden die Farbstoffentwickler in 25 Zeichnungsmaterials nach der Erfindung kann aus
Form feindispergierter Tröpfchen, bestehend aus irgendeinem der bekannten und üblichen Schicht-Lösungen
in hochsiedenden oder kristalloidalen Lö- träger, wie beispielsweise Cellulosenitrat-, Cellulosesungsmitteln,
in hydrophilen, alkalipermeablen, orga- acetat-, Polyvinylacetal-, Polystyrol-, Polyäthylennischen,
kolloidalen Bindemitteln untergebracht. Der- terephthalat-, Polyäthylen- oder Polypropylenfolien,
artige Farbstoffentwicklerdispersionen können da- 30 Papier, mit Polyäthylen beschichtetem Papier oder
durch hergestellt werden, daß die Farbstoffentwickler Glas bestehen.
zunächst in hochsiedenden oder mit Wasser praktisch Zur Aufnahme der Farbstoffbilder im Rahmen des
nicht mischbaren organischen Flüssigkeiten mit Siede- Diffusionsübertragungsverfahrens können die ver-
punkten von über etwa 1750C gelöst werden, wobei schiedensten üblichen bekannten Bildempfangsblätter
gegebenenfalls, um das Lösen der Farbstoffentwickler 35 verwendet werden.
in dem hochsiedenden, wasserunlöslichen Lösungs- Zu farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien
mittel zu erleichtern, zusätzlich ein Hilfslösungsmittel, nach der Erfindung gehören auch solche lichtempfmdd.
h. entweder ein mindestens 25 0C unterhalb des liehe Materialien, welche mit den Bildempfangsschich-Siedepunktes
des hochsiedenden Lösungsmittels sie- ten für die Farbbilder eine Einheit bilden. Derartige,
dendes Lösungsmittel oder ein wasserlösliches, organi- 40 mit dem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial
sches Lösungsmittel, mit verwendet wird. Besonders verbundene Bildempfangsschichten können unter den
geeignete Gewichtsverhältnisse von hochsiedendem Emulsions- und Farbentwicklerschichten nahe dem
Lösungsmittel zu Hilfslösungsmittel liegen zwischen Schichtträger angeordnet sein. Zusätzlich kann auch,
1: 0 und 1:10. Die Hilfslösungsmittel können aus der und zwar zwischen der Bildempfangsschicht und den
das hochsiedende Lösungsmittel enthaltenden Färb- 45 darüberliegenden Schichten, eine sogenannte Abstreifstoffentwicklerlösung,
nachdem diese in geeigneter schicht angeordnet werden, um die Bildempfangs-Weise
in dem Kolloidbindemittel gleichmäßig verteilt schicht samt Träger leichter von den anderen Schichten
worden ist, leicht wieder entfernt werden, indem z. B. ablösen zu können, nachdem die Übertragung der
die abgeschreckte, genudelte Dispersion mittels Luft Farbstoffentwickler auf die Bildempfangsschicht begetrocknet
und kontinuierlich mit Wasser gewaschen 50 endet ist.
wird. Geeignete hochsiedende Lösungsmittel sowie Für die Entwicklung eines belichteten, farbphoto-
Hilfslösungsmittel werden z. B. in der französischen graphischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfin-
Patentschrift 1 313 765 beschrieben. Die Farbstoff- dung geeignete Aktivatoren oder Aktivatorlösungen
entwickler können auch solchen Bindemitteln züge- sind stark alkalisch, d. h., sie besitzen im allgemeinen
setzt werden, welche in organischen Lösungsmitteln, 55 einen pH-Wert von mindestens etwa 12 oder sind,
die gleichzeitig auch den betreffenden Farbstoffent- anders ausgedrückt, mindestens 0,01 normal an Hy-
wickler lösen, löslich sind. Schließlich können die droxylionen. Hierzu enthalten die Aktivatorlösungen
Farbstoffentwickler auch noch nach anderen Ver- z. B. Alkalimetallhydroxyde, wie Natriumhydroxyd
fahren in kolloidalen Bindemitteln, die zur Herstellung oder Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat,
photographischer Schichten bestimmt sind, dispergiert 60 Es können jedoch auch flüchtige Amine, wie z. B. Di-
werden, wie etwa durch Vermählen in einer Kugel- äthylamin, verwendet werden. Solche flüchtige Amine
mühle u. dgl. besitzen den zusätzlichen Vorteil, daß sie aus Kopien,
Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform eines ohne Rückstände zu hinterlassen, verflüchtigt werden
farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials nach können. Die Aktivatoren bestehen in der Regel aus
der Erfindung enthält zusätzlich mindestens eine Hilfs- 65 wäßrigen Flüssigkeiten oder Lösungen, welche für den
entwicklerverbindung, z. B. ein farbloses und in Fall, daß sie in zerbrechbaren Behältern für eine in der
Wasser praktisch unlösliches Hydrochinonderivat, wie Kamera erfolgende Entwicklung benutzt werden sollen,
es z.B. in der französischen Patentschrift 1 313 086 Dickungsmittel, wie Hydroxyäthylcellulose oder Carb-
9 10
oxymethylcellulose, enthalten können. Vorzugsweise entwicklerfarbstoff enthaltenden Schicht 33, einer darenthalten
die alkalischen Aktivatorlösungen Onium- auf aufgetragenen rotempfindlichen Silberhalogenidverbindungen,
wie sie in der französischen Patent- emulsionsschicht 34, einer aus verschleiertem Silberschrift
1 313 767 und in der britischen Patentschrift halogenid und einem Salz aus einem mehrwertigen
938 865 beschrieben werden. 5 Metall und einem Polymeren mit Carboxylgruppen
Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach bestehenden Zwischenschicht 35, einer auf die Zwider
Erfindung kann gegebenenfalls in Kameras be- schenschicht 35 aufgetragenen weiteren Zwischenlichtet
und entwickelt werden, wie sie z. B. in der schicht 36, einer einen Purpurrot-Entwicklerfarbstoff
USA.-Patentschrift 2 435 717 beschrieben werden. enthaltenden Schicht 37, einer grünempfindlichen SiI-Erfolgt
die Entwicklung des belichteten farbphoto- io berhalogenidemulsionsschicht 38, einer Zwischengraphischen
Aufzeichnungsmaterials außerhalb der schicht 39, einer einen Gelbentwickler enthaltenden
Aufnahme, so werden entweder das Bildempfangsblatt Schicht 40, einer blauempfindlichen Silberhalogenid-
oder das Negativmaterial oder beide mit einer alkali- emulsionsschicht 41 und einer Deckschicht 42.
sehen Aktivatorlösung getränkt, worauf Negativmate- Die Zwischenschicht 36 kann gegebenenfalls weg-
rial und Bildempfangsblatt zusammengepreßt werden, 15 gelassen werden.
damit die bei der Entwicklung des f arbphotographi- Bei dem in F i g. 2 dargestellten f arbphotographi-
schen Aufzeichnungsmaterials gebildeten Farbstoff- sehen Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung liegt
entwicklerbilder auf das Bildempfangsblatt überdiffun- die Zwischenschicht zwischen der das Purpurrotbild
dieren können. erzeugenden Einheit und der das Blaugrünbild erzeu-
Die Zeichnung dient der näheren Erläuterung der 20 genden Einheit.
Erfindung. Im einzelnen sind dargestellt in Das in F i g. 3 gestellte Aufzeichnungsmaterial be-
F i g. 1, 2 und 3 typische lichtempfindliche, färb- steht aus dem Schichtträger 43, einer einen Blaugrünphotographische
Aufzeichnungsmaterialien nach der Entwicklerfarbstoff enthaltenden Schicht 44, einer rot-Erfindung
mit verschiedenen, verschleiertes Silberhalo- empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 45,
genid enthaltenden Schichten sowie Zwischenschichten 25 einer aus verschleiertem Silberhalogenid und einem
im Schnitt und vergrößert, Salz eines mehrwertigen Metalls und einem Polymeren
F i g. 4 ein Diagramm, aus welchem sich ergibt, daß mit Carboxylgruppen bestehenden Zwischenschicht 46,
bei Verwendung von verschleiertem Silberhalogenid einer weiteren Zwischenschicht 47 aus einem hydroin
der unter der Zwischenschicht liegenden farbbilden- philen Kolloid, einer einen Purpurrot-Entwicklerfarbden
Einheit eine gleichmäßigere Ansprechbarkeit oder 30 stoff enthaltenden Schicht 48, einer grünempfindlichen
Empfindlichkeit erreicht werden kann. Silberhalogenidemulsionsschicht 49, einer aus ver-
Das in F i g. 1 dargestellte Aufzeichnungsmaterial schleiertem Silberhalogenid und einem Salz eines mehrbesteht
aus einem Schichtträger 10 mit einer einen wertigen Metalls und einem Polymeren mit Carboxyl-Blaugrün-Entwicklerfarbstoff
und verschleiertes Silber- gruppen bestehenden Zwischenschicht 50, einer weitehalogenid
enthaltenden Schicht 11, einer rotempfind- 35 ren Zwischenschicht 51 aus einem hydrophilen Kolloid,
liehen Silberhalogenidemulsionsschicht 12, einer über einer einen Gelb-Entwicklerfarbstoff enthaltenden
der Schicht 12 angeordneten Zwischenschicht 13, einer Schicht 52, einer blauempfindlichen Silberhalogenidüber
der Schicht 13 hegenden Zwischenschicht 14 aus emulsionsschicht 53 und einer Deckschicht 54.
einem Salz eines mehrwertigen Metalls und einem Wie sich aus F i g. 3 ergibt, liegt sowohl zwischen
Polymeren mit Carboxylgruppen, einer weiteren 40 der das Gelbbild erzeugenden Einheit und der das
Zwischenschicht 15, einer darauf angeordneten, einen Purpurrotbild erzeugenden Einheit als auch zwischen
Purpurrot-Entwicklerfarbstoff enthaltenden Schicht 16, der das Purpurrot erzeugenden Einheit und der das
einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsions- Blaugrünbild erzeugenden Einheit jeweils eine Zwischicht
17, einer Zwischenschicht 18, einer einen Gelb- schenschicht aus polymerem Metallsalz.
Entwickler enthaltenden Schicht 19, einer blauempfind- 45 Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher
liehen Silberhalogenidemulsionsschicht20 und einer veranschaulichen:
Deckschicht 21.
Die Zwischenschicht 14 kann beispielsweise durch Beispiel 1
Auftragen einer wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen
Salzes des mehrwertigen Metalls auf eine bereits vor- 5° Es wurde ein farbphotographisches Material des in
her aufgetragene dünne Schicht aus einem Polymeren F i g. 1 dargestellten Typs hergestellt, wobei jedoch die
mit Carboxylgruppen erzeugt werden, wobei die mehr- Zwischenschichten 13, 15 und 18 weggelassen wurden,
wertigen Metallionen mit dem Polymeren unter BiI- Zu diesem Zweck wurden auf einen mit einer Haftdung
der wasserunlöslichen Zwischenschicht 14 reagie- schicht (subbed layer) versehenen Filmträger aus Celluren.
Gegebenenfalls kann die Zwischenschicht 14 auch 55 loseacetat folgende Schichten aufgetragen:
dadurch erzeugt werden, daß der Purpurrot-Entwicklerschicht 16 das wasserlösliche Salz eines mehrwerti- i, Blaugrün-Farbstoffentwicklerschicht
gen Metalls einverleibt und diese Schicht direkt auf die (entspricht Schicht 11 von F i g. 1)
aus einem Polymeren mit Carboxylgruppen gebildete
Schicht 14 aufgetragen wird. Wenn eine Zwischen- 60 Die Beschichtungsmasse bestand aus einer Disperschicht
14 verwendet wird, ist das Vorhandensein der sion des im N-n-Butylacetanilid und 4'-Methylphenyl-Zwischenschichten
13 und 15 nicht unbedingt erfor- hydrochinon gelösten Blaugrün-Farbstoffentwicklers,
derlich. 5,8-Dihydroxy-bis-(/3-hydroquinoyl-a-methyl)-äthyl-
Wie sich aus F i g. 1 ergibt, liegt die Zwischenschicht aminochinizarin in Gelatine. Die Dispersion wurde in
zwischen der das Purpurrotbild erzeugenden Einheit 65 der Weise auf den Träger aufgetragen, daß pro Quadrat-
und der das Blaugrünbild erzeugenden Einheit. dezimeter Trägerfläche 15,71 mg des Blaugrün-Farb-
Das in F i g. 2 dargestellte Aufzeichnungsmaterial Stoffentwicklers, 1,13 mg Hydrochinon und 23,79 mg
besteht aus dem Schichtträger 32, einer einen Blaugrün- Gelatine entfielen.
11 12
2. Rotempfindliche Emulsionsschicht fläche 7,43 mg Silber und 5,33 mg Gelatine ent-
(entspricht Schicht 12 von F i g. 1) fielen·
Die Beschichtungsmasse bestand aus einer rot- 8· Deckschicht (entspricht Schicht 21 von Fig. 1)
empfindlichen, ausentwickelbaren, negativen Gelatine- 5 Die Beschichtungsmasse bestand aus einer Disper-Silberbromjodidemulsion
mit einem Jodidgehalt von sion des farblosen Hilfsentwicklers 4'-Methylphenyl-6
°/0. Sie wurde in der Weise auf den Träger aufge- hydrochinon in Gelatine. Die Dispersion wurde in der
tragen, daß pro Quadratdezimeter Trägerfläche Weise auf die Schicht 20 aufgetragen, daß pro Quadrat-23,57
mg Silber und 9,26 mg Gelatine entfielen. dezimeter Trägerfläche 3,44 mg Gelatine und 1,13 mg
ίο der Hilfsentwicklerverbindung entfielen.
Das in der beschriebenen Weise hergestellte farb-3. Salzschicht (entspricht Schicht 14 von F i g. 1) photographische Material wurde mit »A« bezeichnet
und diente zu Vergleichszwecken.
Auf die Schicht wurde so viel Natriumalginat aufge- Ein zweites photographisches Material »B« wurde in
tragen, daß pro Quadratdezimeter Trägerfläche 2,91 mg 15 derselben Weise wie das farbphotographische Mate-Natriumalginat
entfielen. Beim Auftragen der Schicht rial »Α« hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß der
16, welche Calciumchlorid enthielt, bildete sich die aus Blaugrün - Farbstoffentwicklerschicht, entsprechend
unlöslichem Calciumalginat bestehende Salzschicht 14. Schicht 11 von F i g. 1, mit Licht verschleiertes Silber-
bromjodid mit einem Jodidgehalt von 12 Molprozent 20 in der Weise einverleibt wurde, daß pro Quadratdezi-
4. Purpurfarbstoffentwicklerschicht meter Trägerfläche 1,08 mg Silber entfielen,
(entspricht Schicht 16 von F i g. 1) Ein weiteres farbphotographiscb.es Material »C«
wurde in derselben Weise wie das farbphotographische
Die Beschichtungsmasse bestand aus einer Disper- Material »A« hergestellt, jedoch mit der Ausnahme,
sion des in N-n-Butylacetanilid gelösten Purpur-Farb- 25 daß der Calciumalginatschicht, entsprechend Schicht 14
stoffentwicklers 4-Isopropoxy-2-[p-(j8-hydroquinonyl- von F i g. 1, in Gelatine dispergiertes und durch Licht
äthyl)-phenylazo]-l-naphthol und Calciumchlorid in verschleiertes Silberbromjodid mit einem Jodidgehalt
Gelatine. Die Dispersion wurde in der Weise auf die von 12 Molprozent und gleichzeitig der farblose Hilfs-Natriumalginatschicht
14 aufgetragen, daß pro Qua- entwickler 4'-Methylphenylhydrochinon in der Weise dratdezimeter Trägerfläche 4,74 mg des Farbstoffent- 30 einverleibt wurden, daß pro Quadratdezimeter Trägerwicklers,
1,94 mg Calciumchlorid und 9,96 mg GeIa- fläche 1,08 mg Silber und 0,22 mg des Hilfsentwicklers
tine entfielen. Beim Auftragen reagierte das Calcium- trafen.
chlorid mit dem Natriumalginat der Schicht 14 zu Die erhaltenen farbphotographischen Filme wurden
unlöslichem Calciumalginat. in einem Intensitätsskalensensitometer belichtet. Durch
35 Befeuchten der jeweiligen Emulsionsseite mit einer alkalischen Aktivatorlösung wurden die belichteten
5. Grünempfindliche Emulsionsschicht Filme entwickelt. Unmittelbar nach dem Entwickeln
(entspricht Schicht 17 von F i g. 1) wurden die »Emulsionsseiten« mit einem Empfangs
blatt in Kontakt gebracht. Die verwendeten Empf angs-
Die Beschichtungsmasse bestand aus einer grün- 40 blätter bestanden aus einem weiß pigmentierten Celluempfindlichen,
ausentwickelbaren, negativen Gelatine- loseacetatträger mit einer Farbstoffentwickleremp-Silberbromjodidemulsion
mit einem Jodidgehalt von fangsschicht aus Gelatine, dem Beizmittel Poly-4-vinyl-6
°/0, welche in der Weise auf die Schicht 16 aufge- pyridin und l-Vinyl-5-mercaptotetrazol. Pro Quadrattragen
wurde, daß pro Quadratdezimeter Trägerfläche dezimeter Trägerfläche waren auf den Träger aufge-11,09
mg Silber und 4,63 mg Gelatine entfielen. 45 tragen: 32,28 mg Gelatine, 32,28 mg Beizmittel und
1,61 mg l-Phenyl-5-mercaptotetrazol. Empfangsblätter
und Filme blieben bei 21,1° C mit der an der Berüh-
6. Gelb-Farbstoffentwicklerschicht rungsfläche vorhandenen Aktivatorlösung 60, 75 bzw.
(entspricht Schicht 19 von Fig. 1) 90 Sekunden lang in Kontakt, worauf sie wieder von-
50 einander getrennt wurden.
Die Beschichtungsmasse bestand aus einer Disper- Die verwendete alkalische Aktivatorlösung bestand
sion des in Ditetrahydrofurfuryladipat gelösten Gelb- aus einer wäßrigen Lösung von 3,9 Gewichtsprozent
Farbstoffentwicklers 1-Phenyl-3-hexyl-carboxamid- hochviskoser Hydroxyäthylcellulose, 4,5 Gewichtspro-4
- ρ - (j8' - hydroxyquinolyläthyl) - phenylazo - 5 - hy - zent Natriumhydroxyd, 2 Gewichtsprozent Benzotridroxypyrazol
in Gelatine. Die Dispersion wurde in der 55 azol, 2 Gewichtsprozent l-Benzyl-2-picoliniumbromid
Weise auf die Schicht 17 aufgetragen, daß pro Quadrat- und 1 Gewichtsprozent Natriumthiosulfatpentahydrat.
dezimeter Trägerfläche 5,17 mg des Farbstoffentwick- Die erhaltenen Kopien wurden in 2°/0iger Borsäure
lers und 5,17 mg Gelatine entfielen. gewaschen, hierauf mit Wasser abgespült und ge
trocknet. Es wurden die Reflexionsdichten der abge-60 stuften Skalen der auf die Empfangsblätter über-
7. Blauempfindliche Emulsionsschicht tragenen Farbstoffentwicklerbilder ausgemessen. In der
(entspricht Schicht 20 von F i g. 1) folgenden Tabelle sind die für die purpurroten Farb
bilder ermittelten Dichtewerte Dmax (d. h. die ver-
Die Beschichtungsmasse bestand aus einer optisch besserte Blaugrün-Farbstoffentwicklerübertragungsnicht
sensibilisierten, ausentwickelbaren, negativen 65 dichte) sowie die verminderte Verschleierung der rot-Gelatine-Silberbromjodidemulsion
mit einem Jodid- empfindlichen Emulsionsschicht, welche durch die Angehalt
von 6 °/0, welche in der Weise auf die Schicht 19 Wesenheit des verschleierten Silberjodids in der Emulauf
getragen wurde, daß pro Quadratdezimeter Träger- sion bedingt war, zusammengestellt:
Vergleichsprobe | in der | Farbstoffent- | 60 Sekunden | dauernde Entwicklung | Dmax des roten .Bildes nach einer Entwicklung von |
90 Sekunden | |
Farbphoto- graphisches |
Verschleiertes AgBrI | Dmax des | ; Verschleierung der rotempfindlichen |
1,93 | |||
Material | wicklerschicht | in der | Sperrschicht | roten Bildes | 75 Sekunden | 1,94 | |
Verschleiertes AgBrI | 1,76 | ||||||
A | (Salzschicht 14) | 1,57 | 1,72 | 2,25 | |||
B | 1,47 | Emulsion | |||||
(mgAg/0,09m2)* | 1,98 | ||||||
C | 1,66 | 77 | |||||
I 37 | |||||||
27 | |||||||
* Milligramm entwickeltes Silber pro 0,09 m2 Trägerfläche (1 sq. foot).
Wie sich aus den Ergebnissen der Tabelle ergibt, kann durch Zusatz von verschleiertem Silberhalogenid
zu der Farbstoffentwicklerschicht die Verschleierung der unter der Salzschicht liegenden farbbildenden Einheit
vermindert werden. Eine noch stärkere Verminde- so rung der Verschleierung tritt dann ein, wenn das verschleierte
Silberhalogenid der aus einem Salz eines mehrwertigen Metalls und einem Polymeren mit
Carboxylgruppen bestehenden Schicht zugesetzt wird. Es konnte weiterhin festgestellt werden, daß die
günstigen Effekte der Metallsalzschicht, d. h. eine Erhöhung von Dmax des Purpurrotbildes (in anderen
Worten: eine verbesserte Farbsättigung des Farbstoffentwicklerbildes) und ein verminderter »Abfall« des
Purpurrotbildes (d. h. eine Verminderung des Nachlassens der Farbsättigung des purpurroten Farbstoffentwicklerbildes,
welches beim Entwickeln der rotempfindlichen Emulsionsschicht mit dem Purpurrotfarbstoffentwickler
entstand) erhalten blieben.
F i g. 4 veranschaulicht die erhaltenen Ergebnisse. In dem Diagramm sind auf der Abszisse die log E-Hm.-heiten
und auf der Ordinate die Dichteeinheiten aufgetragen. Die Kurven entsprechen den rotempfindlichen
Schichten der farbphotographischen Materialien »A«, »B« und »C« bei einer Entwicklungszeit von 75 Sekunden.
Den Kurven ist zu entnehmen, daß die unerwünschte ungleichmäßige Ansprechbarkeit oder Empfindlichkeit
in der unter der Salzschicht liegenden farbbildenden Einheit, welche sich in der mit A bezeichneten
Kurve als »Buckel« bemerkbar macht, durch Zusatz des verschleierten Silberhalogenides in den farbphotographischen
Materialien »B« und »C« ausgeschaltet wird.
Das farbphotographische Material »C«, welches verschleiertes Silberhalogenid in der Metallsalzschicht
enthielt, zeigt gegenüber dem farbphotographischen Material »B« eine weitere Abnahme in der Verschleierung
und eine Zunahme in Dmax.
55
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch wurde die Salzschicht 14 durch eine
Zirkoniumgelatinatschicht ersetzt. Diese Salzschicht wurde dadurch hergestellt, daß eine aus Gelatine bestehende
Schicht in der Weise mit einer l%igen wäßrigen
Zirkoniumsulfatlösung beschichtet wurde, daß pro Quadratdezimeter Trägerfläche 6,46 mg Zirkoniumsulfat
entfielen. Es wurden Ergebnisse wie im Beispiel 1 beschrieben erhalten.
B e i s ρ i e 1 3 6s
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt. Diesmal wurden jedoch an Stelle der aus
Calciumalginat bestehenden Salzschicht 14 gleichartige Schichten aus Calciumpectinat, dem Bleisalz der Carboxymethylcellulose,
Manganalginat und/oder Bleialginat erzeugt. Es wurden in allen Fällen entsprechende
Ergebnisse, wie im Beispiel 1 beschrieben, erhalten.
Die Salzschichten wurden dabei, wie in der kanadischen Patentschrift 751 337 beschrieben, hergestellt.
Entsprechende Ergebnisse wurden ferner erhalten, wenn als Blaugrün-Farbstoffentwickler 5,8-Dihydroxy-1,4
- bis - [(/? - hydrochinonyl - α - methyl) - äthylamino]-anthrachinon
und als Gelb-Farbstoffentwickler 1-Phenyl - 3 - (N - η - hexylcarboxamido) - 4 - ]p - ß' - hydro chinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon
verwendet wurden.
Claims (9)
1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren, bestehend
aus (a) einem Schichtträger und (b) mindestens zwei darauf aufgetragenen farbbildenden Einheiten,
welche jeweils aus einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer mit dem
Silberhalogenid der Emulsionsschicht in Kontakt stehenden Farbstoffentwicklerschicht bestehen und
voneinander durch eine Zwischenschicht aus einem alkalipermeablen, wasserunlöslichen Salz eines
mehrwertigen Metalls und eines alkalipermeablen, wasserlöslichen Polymeren mit freien Carboxylgruppen,
die in alkalischer Lösung für die in den farbbildenden Einheiten vorhandenen Farbentwickler
weniger permeabel ist als das zur Herstellung der Zwischenschicht verwendete wasserlösliche
Polymer, getrennt sind, sowie gegebenenfalls (c) einer Deckschicht, dadurch gekennzeichnet,
daß mindestens eine Schicht des Aufzeichnungsmaterials, mit Ausnahme der lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschichten, verschleiertes Silberhalogenid enthält, welches zu
mindestens 5 Molprozent aus Silberjodid besteht.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein — gegebenenfalls
durch Licht — verschleiertes Silberhalogenid mit 5 bis 15 Molprozent Jodid enthält.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es pro Quadratdezimeter
Schichtträgerfläche und Schicht 0,538 bis 2,15 mg verschleiertes Silberhalogenid enthält.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das verschleierte
Silberhalogenid in der oder in den Zwischenschichten enthält.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, da-
durch gekennzeichnet, daß es drei auf einem Schichtträger aufgetragene, übereinanderliegende,
rot-, grün- und blauempfindliche, farbbildende Einheiten enthält, welche jeweils aus einer lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht und einem mit dem Silberhalogenid der Emulsionsschicht
in Kontakt stehenden Farbentwicklerschicht bestehen, wobei die Farbe des jeweiligen
Farbstoffentwicklers zvr Farbe des von der entsprechenden Silberhalogenidemulsionsschicht aufgenommenen
Licht komplementär ist.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserunlösliche
Zwischenschicht aus Zirkoniumgelatinat, Thoriumalginat, Calciumalginat, Calciumpectinat, Bleialginat,
Manganalginat, Zirkoniumalginat und/ oder dem Bleisalz der Carboxymethylcellulose besteht.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die wasserunlösliche
Zwischenschicht zwischen der rot- und grünaufzeichnenden farbbildenden Einheit enthält.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die wasserunlöslichen
Zwischenschichten zwischen der rot- und grünaufzeichnenden farbbildenden Einheit und zwischen
der grün- und blauaufzeichnenden farbbildenden Einheit enthält.
9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbstoffentwickler
in der rotaufzeichnenden farbbildenden Einheit SjS-Dihydroxy-l^-bis-K/J-hydrochinonylöc-methyl)-äthylamino]-anthrachinon,
als Farbstoffentwickler in der grünaufzeichnenden farbbildenden Einheit 4-Isopropoxy-2-tp-(ß-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-l-naphthol
und als Farbstoffentwickler in der blauaufzeichnenden farbbildenden Einheit l-Phenyl-3-(N-n-hexylcarboxamido)-4-[p-(/S'-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazo·
lon enthält.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen :— 3 V
009 539/320
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US353706A US3384483A (en) | 1964-03-23 | 1964-03-23 | Multicolor dye developer image transfer systems |
US574698A US3418117A (en) | 1964-03-23 | 1966-08-24 | Multicolor dye developer image transfer systems |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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