DE1291198B

DE1291198B - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial fuer das Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren

Info

Publication number: DE1291198B
Application number: DEE28934A
Authority: DE
Inventors: Becker Richard William
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1964-03-23
Filing date: 1965-03-22
Publication date: 1969-03-20
Also published as: FR1434475A; US3384483A; BE697002A; GB1096343A

Description

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Umfang verringert bzw. erhöht, wie es an sich er-

Aufzeichnungsrnaterial für das Farbstoffentwickler- wünscht .wäre, um Farbbilder hoher Qualität zu er-

Diffusionsverfahren, das auf einem Schichtträger halten.

mindestens zwei farbbildende Einheiten, die aus einer Es ist ferner bekannt, z. B. aus der deutschen Aus-Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem dem Silber- 5 legeschrift 1155 334, irrt Rahmen des Silbersalzdiffuhalogenid unmittelbar benachbart angeordneten Färb- sionsübertragungsverfahrens Materialien zu verstoffentwickler bestehen, und mindestens eine Zwischen- wenden, bei denen eine oder beide Oberflächen, die schicht zwischen zwei farbbildenden Einheiten enthält. während der Übertragung miteinander in Berührung Es ist bekannt, z. B. aus den USA.-Patentschriften stehen, aus einem oder mehreren wasserunlöslichen 2 559 643,2 647 049,2 698 798,2 774 668 und 2 983 606 io Metallalginaten bestehen oder diese enthalten. Durch sowie der britischen Patentschrift 804 971 und der die Verwendung der Metallalginate in den Deckfranzösischen Patentschrift 1 313 767, zur Herstellung schichten soll die Trennung der beiden Materialien von direktpositiven Bildern nach dem Farbstoffent- nach der Übertragung erleichtert werden. wickler-Difiusionsveffahren ein photographisches Ma- . Aufgabe der Erfindung ist es, ein farbphotograterial zu verwenden, .das Farbstoffentwickler, d.h. 15 phisches Aufzeichnungsmaterial für das Farbstoffent-Verbindungen, die im Molekül das chromophore wickler-Diffusionsverfahren anzugeben, bei-dessen System eines Farbstoffes und einen Rest mit Ent- Verwendung sich die bei den bekannten Verfahren aufwicklereigenschaften "aufweisen, enthält. Phötogra- tretenden Farbverunreinigungen stark vermindern und phische Aufzeichnungsmaterialien mit derartigen Färb- die Farbsättigung beträchtlich verbessern läßt. Stoffentwicklern bestehen im allgemeinen aus mehreren 20 Der Gegenstand der Erfindung geht von einem lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten, farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial für das von denen jede gegenüber verschiedenen Bereichen des Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren, das auf einem sichtbaren Spektrums empfindlich ist. Die Farbstoff- Schichtträger mindestens zwei farbbildende Einheiten, entwickler sind benachbart zum Silberhalogenid der die aus einer Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Silberhalogenidemulsionsschichten angeordnet und so 25 dem Silberhalogenid unmittelbar benachbart angeausgewählt, daß ihre Farbe der Farbe des in der ordneten Farbstoffentwickler bestehen, und minbetreffenden Silberhalogenidemulsionsschicht aufge- destens eine Zwischenschicht zwischen zwei farbnommenen Lichts im wesentlichen komplementär ist. bildenden Einheiten enthält, aus, und ist dadurch ge-Das belichtete Material wird entwickelt, indem es mit kennzeichnet, daß es als Zwischenschicht mindestens einer alkalischen Lösung behandelt wird, welche die 30 eine an sich bekannte, ein wasserunlösliches Salz eines Farbstoffentwickler aktiviert. Die Farbstoffentwickler mehrwertigen Metalls und eines wasserlöslichen filmentwickeln das latente Bild in den negativen Bildbe- bildenden Polymeren mit freien Carboxylgruppen entzirken zu Silber, und werden gleichzeitig durch die haltende oder daraus bestehende Zwischenschicht Entwicklung in diesen-Bezirken festgelegt, während in enthält.

den unbelichteten Bezirken-die unveränderten Färb- 35 Durch die Erfindung wird erreicht, daß nach dem Stoffentwickler an die Oberfläche diffundieren und von Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren Bilder hergedort auf ein auf das photographische Aufzeichnungs- stellt werden können, die sich gegenüber den bisher material gebrachtes Bildempfangsblatt übertragen erhältlichen Bildern durch eine verminderte Farbver-. werden und dabei ein positives, mehrfarbiges Bild unreinigung und eine verbesserte Farbsättigung auserzeugen. 40 zeichnen. ■

Im Idealfall soll jeder einzelne Farbstoffentwickler Die Zwischenschichten können dadurch erhalten nur das ihm unmittelbar benachbarte Silberhalogenid werden, daß eine Lösung oder ein wasserlösliches entwickeln, d. h., es soll z. B. ein Blaugrünfarbstoff- Substrat, welches das mehrwertige Metall in wasserentwickler nur die rotempfindliche Silberhalogenid- löslicher Form enthält, über eine Schicht eines freie emulsionsschicht, ein Purpurrotfarbstoffentwickler nur 45 Carboxylgruppen aufweisenden Polymeren aufgedie grünempfindliche Silberhalogenidemulsionssehicht tragen wird, die ihrerseits zuvor über eine der in Be- und ein Gelbfarbstoffentwickler nur die blauempfind- tracht kommenden Schichten auf dem photogralicheSilberhalogenidemulsionsschicht entwickeln, wenn phischen Träger aufgetragen wurde. Dadurch wird auf es sich bei dem farbphotographischen Aufzeichnungs- der zuletzt genannten Zwischenschicht eine dünne, material um ein übliches »dreifarbiges Material« 50 aus dem wasserunlöslichen Metallsalz des ursprünghandelt. Tatsächlich entwickelt jedoch jeder Farbent- lieh freie Carboxylgruppen enthaltenden Polymeren wickler in unerwünschter Weise jede Silberhalogenid- gebildete Schicht erzeugt. Gegebenenfalls können die emulsionsschicht, was zur Folge hat, daß die einzelnen Lösungen des mehrwertigen Metalls direkt auf Silber-Farben in den Übertragungsbildern durch »fremde« halogenidemulsionsschichten aufgetragen werden, wenn Farben verunreinigt und die verschiedenen Farben 55 das Bindemittel für das Silberhalogenid ein Carboxylin der Regel nur wenig gesättigt sind. Dies ist ganz gruppen aufweisendes Polymer ist, das mit den Metallbesonders bei den roten Bildfarben der Fall, deren ionen unlösliche Salze bildet. Über oder unter der Qualität daher häufig nicht befriedigt. Um die Färb- wasserunlöslichen Salzschicht können Zwischenverunreinigung der Bildfarben zu verringern und ihre schichten aus wasserpermeablen Verbindungen ange-Farbsättigung zu verbessern, ist es daher üblich, 60 ordnet sein.

zwischen den einzelnen farbbildenden Einheiten in Für die Erzeugung der Salzschichten können die

derartigenphotographischen Aufzeichnungsmaterialien verschiedensten filmbildenden, alkalipermeablen,

Zwischen- oder Sperrschichten anzuordnen, welche wasserlöslichen Polymeren, einschließlich ihrer wasser*·

normalerweise aus Gelatine bestehen. löslichen Salze, verwendet werden. Vorzugsweise ent-

Nachteilig an den bekannten Zwischenschichten ist 65 halten die Polymeren, bezogen auf ihr Gewicht, etwa

jedoch, daß sie nur beschränkt wirksam sind, d. h., 5 bis 60 Gewichtsprozent freie Carboxylgruppen oder

die Farbverunreinigung und die Farbsättigung der die äquivalente Menge von wasserlöslichen

verschiedenen Spektralfarben werden nicht in dem Salzen.

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Geeignete Polymere sind z. B.: tiell veresterter Bernsteinsäure, polyacrylsaures CaI-

. .. ,., „. .„ " „ JT^- 1· cium, Bariumalginat, Zinnalginat, Magnesiumalginat,

1. naturliche Eiweißstoffe und Derivate hiervon, strontiumalginat, Kobaltalginat, Nickelalginat, Eisenwie insbesondere Gelatine, Kasein u. dgl., ^^ Kadmiumalginat sowie Calciumsalze von

2. natürlich vorkommende Polysaccharide, insbe- 5 Salicylsäure - Formaldehyd - Kondensationsprodukten, sondere mit hohem Molekulargewicht und freien Gegebenenfalls können auch Mischungen der Salze Carboxylgruppen, wie Alginsäure, Pectinsäure, verwendet werden.

Traganthsäure, Carboxymethylcellulose, Cellulose- ^Die aus unlöslichen Salzen bestehenden Zwischensulfat usw. schichten werden vorzugsweise zwischen der den Blau-

lo grünfarbstoffentwickler und der den Purpurrotfarb-

3. synthetische lineare Polymere, welche Carboxyl- Stoffentwickler enthaltenden farbbildenden Einheit gruppen enthalten, wie z. B. Vinylpolymere, deren angeordnet. In vorteilhafter Weise können sie aber wiederkehrende (monomere) Einheiten mit z. B. auch zwischen der den Purpurrotfarbstoffentwickler

QOO ^un<^ ^^er ^^en Ctelbfarbstoffentwickler enthaltenden

.ι η μ 15 farbbildenden Einheit, zwischen der den Blaugrün-

n nr*n I_n r^ism farbstoffentwickler und der den Purpurrotfarbstoff-

"—° ' — °CO , -CO , -CNH , entwickler enthaltenden farbbildenden Einheit und/

oder zwischen der den Purpurrotfarbstoffentwickler

Y O und der den Gelbfarbstoffentwickler enthaltenden

Il Il ao farbbildenden Einheit angeordnet sein.

— O —CNH— oder —NHCNH—Gruppen Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung

der Erfindung enthält das farbphotographische Aufverbunden sind. Derartige synthetische Polymere Zeichnungsmaterial drei übereinander angeordnete

werden z.B. in den USA.-Patentschriften2 565 418, farbbildende Einheiten mit rot-, grün- und blau-

3 062 674, 3 007 901 sowie der britischen Patent- ²5 empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten für

schrift 886 882 beschrieben. Genannt seien bei- die Aufnahme von rotem, grünem bzw. blauem Licht,

spielsweise Bernsteinsäurereste aufweisende Poly- besitzen die Farbstoffentwickler eine der Farbe des

vinylalkohole, Maleinsäure-Styrolmischpolymeri- in der zugeordneten Silberhalogenidemulsionsschicht

sate, Alkalyacrylat-Acrylsäuremischpolymerisate, aufzunehmenden Lichts im wesentlichen komplemen-

Salicylsäure-Formaldehyd-Harze, saure Polyester, 3o täre Farbe und sind in vorzugsweise getrennten, an

saure Polyamide u. dgl. die Silberhalogenidemulsionsschichten angrenzenden,

insbesondere unter diesen angeordneten Schichten

Mehrwertige Metalle, welche für die Bildung der enthalten und ist die aus dem wasserunlöslichen Salz

wasserunlösliche Metallsalze enthaltenden Zwischen- bestehende Zwischenschicht zwischen der rot- und

schichten geeignet sind, sind z. B. Calcium, Strontium, 35 grünempfindlichen oder zwischen der rot- und grün-

Barium, Magnesium, Mangan, Eisen, Chrom, Nickel, empfindlichen und der grün- und blauempfindlichen

Kobalt, Blei, Kadmium, Zinn und andere mehrwertige Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet.

Metalle, die als wasserlösliche Salze angewandt, mit Bei Verwendung eines solchen Aufzeichnungs-

den beschriebenen freie Carboxylgruppen besitzenden materials werden besonders satte und farbgerechte

Polymeren unter gleichzeitiger Vernetzung derselben 40 Bilder erhalten.

wasserunlösliche, aber alkalipermeable Salze zu bilden Die in dem photographischen Aufzeichnungsimstande sind. material der Erfindung verwendeten Farbstoffent-Die Menge des in den Zwischenschichten zu ver- wickler sind bekannt. Sie sind dadurch gekennzeichnet, wendenden unlöslichen Metallsalzes kann innerhalb daß sie in kolloidalen Schichten, wie den zur Herweiter Grenzen verändert werden. Sie hängt von dem 45 stellung von photographischen Silberhalogenidemulgewünschten Effekt und der Natur des im Einzelfall sionsschichten verwendeten organischen, hydrophilen benutzten mehrwertigen Metalls und/oder der poly- Kolloiden bei neutralem pH-Wert verhältnismäßig meren Carbonsäure ab. nicht diffundierend sind, in derartigen Schichten Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung jedoch in Gegenwart von alkalischen Entwicklerder Erfindung besitzt die das wasserunlösliche Salz 50 flüssigkeiten diffundieren. Geeignete Farbstoffententhaltende Zwischenschicht in wäßrig-alkalischem wickler werden z. B. in den kanadischen Patent-Medium eine Permeabilität für Farbstoffentwickler, Schriften 577 021, 579 038, den französischen Patentdie etwa derjenigen einer aus im wesentlichen aus Schriften 1168 292, 1 313 765, den britischen Patent-Calciumalginat bestehenden Schicht gleichkommt, wie Schriften 804 971, 804 973-975;, der belgischen Patentsie erhalten wird, wenn auf eine aus im wesentlichen 55 schrift 554 935, der deutschen Patentschrift 1 036 640 Natriumalginat bestehende Schicht Calciumchlorid und der australischen Patentschrift 220 279 beschriein solcher Menge aufgetragen wird, daß auf etwa ben. Die einen chromophoren Molekülteil und min-0,09 m² Fläche etwa 5 bis 100 mg Calciumchlorid ent- destens einen Rest mit Entwicklerfunktion aufweisenfallen, den Farbstoffentwickler sind im allgemeinen Azo-Gemäß einer weiteren besonders vorteilhaften Aus- 60 oder Anthrachinonfarbstoffe mit z. B. Hydrochinongestaltung der Erfindung besteht das wasserunlösliche resten in dem Farbstoffmolekül,
alkalipermeable Salz in der oder den Zwischenschichten Zur Herstellung des photographischen Auf zeichaus Zirkongelatine, Thoriumalginat, Thoriumgelatinat, nungsmaterials nach der Erfindung werden die Farb-Calciumalginat, Calciumpectinat, Bleialginat, Mangan- Stoffentwickler vorzugsweise in Form von Disperalginat, Zirkonalginat oder dem Bleisalz der Carboxy- 65 sionen verwendet, welche aus feinverteilten Tröpfchen methylcellulose. von Lösungen der Farbstoffentwickler in hochsieden-Weitere geeignete Salze sind beispielsweise: Chrom- den oder kristalloidalen Lösungsmitteln in hydroalginat, Calciumsalze von mit Polyvinylalkohol par- philen, organischen Kolloidbindemitteln bestehen.

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Das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial sischen Patentschrift 938 865 beschriebenen Oniumder Erfindung enthält zweckmäßig noch Hilf sent- verbindungen enthält.

Wicklerverbindungen, z. B, farblose und in Wasser Geeignete Kameras, die eine Entwicklung des

praktisch unlösliche Hydrochinonderivate, wie sie in belichteten photographischen Aufzeichnungsmaterials der französischen Patentschrift 1 313 086 beschrieben S in der Kamera ermöglichen, werden z. B. in der werden." Derartige Hilfsentwickler können den Silber- ÜSA.-Patentschrift 2 435 717 beschrieben. Erfolgt halogenidemulsionsschichten oder gegebenenfalls an* die Entwicklung des belichteten farbphotograpbischen deren Schichten, wie Deckschichten, Zwischenschich- Aufzeichnungsmaterials außerhalb der Aufnahmelen usw., zugesetzt werden, kamera, so werden entweder das Bildempfangsblatt

Die für die Herstellung des farbphotograpbischen io oder das Aufzeichnungsmaterial oder beide mit dem Materials der Erfindung verwendeten Silberhalogenid- alkalischen Aktivator getränkt, worauf Aufzeichnungsemulsionen sind gewöhnliche, ausentwickelbare Nega- material und Bildempfangsblatt zusammengepreßt tivemulsionen. Als Bindemittel für diese Silberhalö- werden, damit die bei der Entwicklung des (negativen) genidemulsionen können die verschiedensten orga- farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials an desnischen, hydrophilen Kolloide verwendet werden. ig sen Oberfläche diffundierenden Farbstoffentwickler

Die Farbstoffentwickler können entweder den ver- auf das Bildempfangsblatt übertragen werden können, schiedenen Süberhalogenidemulsionsschichten direkt Die farbbildenden Einheiten in dem erfindungszugesetzt werden oder in getrennten, jedoch an die gemäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmateeinzelnen Silberhälogenidemülsionsschichten unmittel- rial können auf ihrem Schichtträger in verschiedener bar angrenzenden Schichten untergebracht werden, ao Reihenfolge angeordnet werden. Bei einem gewöhn-Das heißt, die Farbstoffentwickler befinden sich in liehen »Dreifarbenmaterial« wird die das Blaugrünjedem Fall in Nachbarschaft zu dem Silberhalogenid farbbild bildende Einheit zweckmäßig dem Schichtder zugeordneten Emulsionsschicht. Das photo- träger am nächsten, die das Gelbfarbbild bildende graphische Aufzeichnungsmaterial der Erfindung ent-. Einheit am weitesten von dem Schichtträger entfernt hält, wie bereits dargelegt, mindestens zwei färb- as und die das Purpurrotfarbbild bildende Einheit dembildende Einheiten mit jeweils mindestens einer entsprechend zwischen der das Blaugrünfarbbild und Silberhalogenidemulsionsschicht sowie einem dem der das Gelbfarbbild bildenden Einheit angeordnet. Silberhalogenid dieser Emulsionsschicht benachbar- In der Zeichnung sind in den Fi g. 1 bis 4 charaktem Farbstoffentwickler. Die farbbildenden Einheiten teristische Ausführungsformen des färbphotographiwerden vorzugsweise derart spektral sensibilisiert, 30 sehen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung daß sie Licht einer Farbe aufnehmen, die praktisch im Schnitt dargestellt.

der Farbe des Farbstoffentwicklers in der Einheit Bei dem in Fig. 1 dargestellten Dreifarbenmakomplementär ist terial ist zwischen den das Blaugrünfarbstoffbild und

Das. farbphotographische Aufzeichnungsmaterial der das Purpurrotfarbstoff bild bildenden Einheiten der Erfindung kann mit einer Bildempfangsschicht 35 eine aus einem mehrwertigen Metall und einem polyein Ganzes bilden. Die Bildempfangsschicht wird meren Carbonsäurerest bestehende wasserunlösliche dann in unmittelbarer Nähe des Schichtträgers, jeden- Salzschicht angeordnet. Dieses Aufzeichnungsmaterial falls unter den Emulsionsschichten und Farbstoff- Weist auf einem Schichtträger 10 eine einen BlauentwiGklerschichten angeordnet. Zusätzlich kann auf grünfarbstoffentwickler enthaltende Schicht 11 auf, dem Schichtträger, und zwar zwischen der Bildemp- 40 über der eine rotempfindliche Silberhalogenidemulfangsschicht und den darüberliegenden Schichten, sionsschicht 12 aufgetragen ist. über der Bmulsionseine sogenannte Abstreifschicht angeordnet werden, schicht 12 ist eine Zwischenschicht 13 aufgetragen, um die Bildempfangsschicht samt Schichtträger leich- auf die eine Schicht 14, die aus einem Carboxylter von den anderen Schichten ablösen zu gruppen enthaltenden Polymeren besteht, aufgetragen können, nach dem die Übertragung der Farbstoff- 45 ist. Ein Teil der Schicht 14 bildet eine aus einem Salz entwicklerbilder auf die Bildempfangsschicht been- eines mehrwertigen Metalls und der polymeren Cardet ist. bonsäure der Schicht 14 bestehende Salzschicht 14',

Für die Entwicklung eines belichteten färbphoto* welche z. B. in der Weise erhalten werden kann, daß graphischen Aufzeichnungsmaterials der Erfindung auf die Schicht 14 eine wäßrige Lösung eines wassergeeignete Aktivatoren sind stark alkalisch, d. h._s sie 50 löslichen, mehrwertigen Metallsalzes aufgetragen wird, besitzen im allgemeinen einen pH-Wert von min- Das wasserlösliche Metallsalz und die polymere Cardestens 12 oder enthalten, anders ausgedrückt, min- bonsäure setzen sich dann miteinander um und bilden destens 0,01 Grammäquivalent Hydroxylionen. Um die im wesentlichen aus dem wasserunlöslichen Metalldiese hohe Alkalinität zu erreichen, enthalten die salz bestehende Zwischenschicht 14'. Über dieser Aktivatoren z, B. Alkalihydroxyde, wie Natrium- 55 Schicht ist eine normale Zwischenschicht 15, die mit hydroxyd, oder Alkalicarbonate, wie Natriumcarbo- einer Schicht 16 beschichtet ist, welche einen Purpurnat Statt dessen können jedoch auch flüchtige Amine, rotfarbstoffentwickler enthält, aufgetragen. Auf der wie Diäthylamin, verwendet werden, die außerdem Schicht 16 befindet sich eine grünempfindliche Silberden Vorteil besitzen, aus den Kopien rückstandslos halogenidemulsionsschicht 17, die mit einer Zwisehenzu verdampfen. 60 schicht 18 beschichtet ist. Über der Zwischenschicht

Derartige Aktivatoren bestehen im allgemeinen aus 18 ist eine einen Gelbfarbstoffentwickler enthaltende wäßrigen Flüssigkeiten, welche für den Fall, daß sie Schicht 19 aufgetragen. Auf der Schicht 19 befindet in zerbrechbaren Behältern für eine in der Kamera sich eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionserfolgende Entwicklung benutzt werden sollen, Dik- schicht 20, über welcher schließlich noch eine Deckkungsmittel, wie Oxyäthylcellulose oder Carboxy- 65 schicht 21 aufgetragen ist.

methylcellulose, enthalten können. Besonders gute Fig. 2 zeigt ein charakteristisches, nach einem

Ergebnisse werden dann erhalten, wenn die alkalische Diffusionsübertragungsverfahren entwickelbares pho-Aktivatorflüssigkeit außerdem eine der in der franzö- tögraphisches Dreifarbenmaterial der Erfindung mit

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einer aus einem wasserunlöslichen Salz eines mehr- Fig. 4 zeigt ein weiteres Dreifarbenmaterial, wertigen Metalls und einer polymeren Carbonsäure welches aus einem unlöslichen Salz eines mehrwertigen bestehenden Zwischenschicht zwischen der das Pur- Metalls und einer polymeren Carbonsäure bestehende purrotfarbstoffbild und der das Blaugrünfarbstoffbild Zwischenschichten enthält, die sowohl zwischen der bildenden Einheit. In diesem Fall wird die wasserun- 5 das Purpurrotfarbstoffbild und der das Blaugrünfarblösliche Salzschicht durch Umsetzung des mehr- stoffbild bildenden Einheit als auch zwischen der das wertigen Metallsalzes mit einem Teil der polymeren Gelbfarbstoffbild und der das Purpurrotfarbstoffbild Carbonsäure gebildet, welche als Bindemittel für das bildenden Einheit angeordnet sind. Auf einem Schichtrotempfindliche Silberhalogenid dient. Auf einen träger 43 ist eine einen Blaugrünfarbstoffentwickler Schichtträger 22 ist eine einen Blaugrünfarbstoffent- io enthaltende Schicht 44 aufgetragen. Über dieser wickler enthaltende Schicht 23 aufgetragen. Diese Schicht befindet sich eine rotempfindliche Silberhalo-Schicht ist mit einer Schicht 24 beschichtet, die aus genidemulsionsschicht 45, die mit einer polymeren einer oder mehreren rotempfindlichen Silberhalogenid- Carbonsäureschicht 46 überzogen ist, deren oberer emulsionen bestehen kann. Über der Schicht 24 ist Teil eines aus einem wasserunlöslichen Salz eines eine Zwischenschicht 25 aufgetragen, die ein wasser- 15 mehrwertigen Metalls und der polymeren Carbonlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls enthält, das säure der Schicht 46 bestehende Zwischenschicht 46' beim Auftragen dieser Schicht auf die Schicht 24 mit bildet. Auf die Schicht 46 folgt eine Zwischenschicht dem aus einer polymeren Carbonsäure bestehenden 47, die ein wasserlösliches Salz eines mehrwertigen Bindemittel für das Silberhalogenid dieser Schicht an Metalls enthält, welches, wenn die Schicht 47 auf die der Berührungsfläche der Schichten 24 und 25 ein ao Schicht 46 aufgetragen wird, an der Berührungsfläche wasserunlösliches Salz, d. h. die Salzzwischenschicht der Schichten 46 und 47 die Salzzwischenschicht 46' 24', bildet. Über der Schicht 25 sitzt eine einen Pur- bildet. Über der Schicht 47 ist eine Schicht 48 aufpurrotfarbstoffentwickler enthaltende Schicht 26, die getragen, die einen Purpurrotfarbstoffentwickler entihrerseits mit einer grünempfindlichen Silberhalo- hält. Diese Schicht ist mit einer grünempfindlichen genidemulsionsschicht 27 beschichtet ist. Über der 25 Silberhalogenidemulsionsschicht 49 beschichtet, auf Schicht 27 ist eine Zwischenschicht 28 angeordnet, die eine polymere Carbonsäureschicht 50 aufgetragen die mit einer einen Gelbfarbstoffentwickler enthalten- ist, deren oberer Teil eine wasserunlösliche SaIzden Schicht 29 beschichtet ist. Über der Schicht 29 zwischenschicht 50' bildet, wenn eine Zwischenschicht sitzt eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsions- 51, die ein wasserlösliches Salz eines mehrwertigen schicht 30, die mit einer Deckschicht 31 beschichtet ist. 30 Metalls enthält, auf die Schicht 50 aufgetragen wird. F i g. 3 zeigt ein photographisches Dreifarbenma- Die Schicht 50' befindet sich demnach an der Berühterial mit einer Salzzwischenschicht zwischen einer rungsfläche der Schichten 50 und 51. Über der Schicht ein Purpurrotfarbstoffbild und einer ein Blaugrün- 51 ist eine einen Gelbfarbsioffentwickler enthaltende farbstoff bild bildenden Einheit. Auf einen Schicht- Schicht 52 aufgetragen, auf welches eine blauempfindträger 32 ist eine einen Blaugrünfarbstoffentwickler 35 liehe Silberhalogenidemulsionsschicht 53 aufgetragen enthaltende Schicht 33 aufgetragen. Die Schicht 33 ist, die mit einer Deckschicht 54 beschichtet ist.
ist mit einer rotempfindlichen Silberhalogenidemul- . -I₁
sionsschicht34 beschichtet, über welcher eine poly- Beispiel
mere Carbonsäureschicht 35 aufgetragen ist, von der Ein photographisches Aufzeichnungsmaterial des ein Teil eine Zwischenschicht 35' bildet, welche aus 40 in F i g. 3 dargestellten Aufbaus wurde hergestellt, einem Salz eines mehrwertigen Metalls und der poly- indem auf einen eine Haftschicht aufweisenden Cellumeren Carbonsäure der Schicht 35 besteht. Die loseacetat-Schichtträger nacheinander folgende Schich-Schicht 35' kann z. B. hergestellt werden, indem eine ten aufgetragen wurden:
wäßrige Lösung eines mehrwertigen Metallsalzes über „ _, _ . , ~, . ,, , . , ,
der Schicht 35 aufgetragen wird, welches sich dabei 45 ^L Blaugrunfarbstoffentwicklerschicht (entspricht
mit der polymeren Carbonsäure der Schicht 35 unter Schicht 33 von 11 g. 3),

Bildung einer im wesentlichen aus einem wasserunlös- bestehend aus einer Dispersion des in N-n-Butylacet-

lichen Salz des mehrwertigen Metalls und der poly- anilid gelösten Blaugrünfarbstoffentwicklers, 5,8-Di-

meren Carbonsäure bestehenden Zwischenschicht 35' oxy-l,4-bis-[(/3-hydrochinonyl-«-methyl)äthylamino]-

umsetzt. Über der Schicht 35' ist weiter eine normale 50 anthrachinon in Gelatine, welche derart auf den

Zwischenschicht 36 aufgetragen, die aber gegebenen- Schichtträger aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm

falls auch das erwähnte wasserlösliche Salz des mehr- Fläche 120 mg Farbstoffentwickler und 158 mg GeIa-

wertigen Metalls enthalten kann. Wird die ein wasser- tine entfielen.

lösliches, mehrwertiges Metallsalz enthaltende Zwi- _ _ „„.,„ , . , . , , .,

selenschicht 36 direkt über der Schicht 35 aufgetragen, 55 ^Z ^empfindliche Emulsionsschicht (entspricht

dann bildet sich an der Berührungsfläche der Schich- Schicht 34 von b 1 g. 5),

ten 35 und 36 ebenfalls ein wasserunlösliches Salz, bestehend aus einer rotsensibilisierten, ausentwickelnd. h. die Zwischenschicht 35'. Über der Schicht 36 den Gelatine - Silberbromidjodid - Negativemulsionsist eine einen Purpurrotfarbstoffentwickler enthaltende schicht mit 6 % Jodid, welche derart auf die Blau-Schicht 37 aufgetragen, die mit einer grünempfind- 60 grünfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß lichen Süberhalogenidemulsionsschicht 38 beschichtet auf 0,09 qm 180 mg Silber und 117 mg Gelatine entist. Über der grünempfindlichen Schicht 38 befindet fielen,
sich eine Zwischenschicht 39, über welcher eine . .
Schicht 40 aufgetragen ist, die einen Gelbfarbstoff- ³· Zwischenschicht (entspricht Schichten 35, 35 der

entwickler enthält. Über der Schicht 40 ist schließlich 65 ^¹S- ³J'

eine blauempfindliche Süberhalogenidemulsionsschicht bestehend aus Gelatine, die derart auf die rotempfind-

aufgetragen, die mit einer Deckschicht 42 beschich- liehe Schicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm

tet ist. derselben 95 mg Gelatine kamen. Auf die Gelatine.

909 512/1417'

wurde eine l%ig^e wäßrige Zirkonsulfatlösung derart aufgetragen, daß auf 0,09 qm der Gelatineschichtfläche 60 mg Zirkonsulfat entfielen.

4. Zwischenschicht (entspricht Schicht 36 von Fig. 3),

bestehend aus Gelatine, welche derart auf die Zwischenschicht 3 aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm Fläche 95 mg Gelatine entfielen.

5. Purpurrotfarbstoffentwicklerschicht (entspricht Schicht 37 von F i g. 3),

bestehend aus einer Dispersion des in Ν,η-Butylacetanilid gelösten Purpurrotfarbstoffentwicklers, 4-Isopropoxy - 2 - [p - (ß - hydrochinonyläthyl) - phenylazo]-1-naphthol in Gelatine, welche derart auf die Zwischenschicht 4 aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 60 mg Farbstoffentwickler und 73 mg Gelatine entfielen.

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6. Grünempfindliche Emulsionsschicht (entspricht

Schicht 38 von F i g. 3),

bestehend aus einer grünsensibilisierten, ausentwickelnden Gelatine-Silberbromidjodid-Negativemulsion mit 6% Jodid, welche derart auf die Purpurrotfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm Schichtfläche 75 mg Silber und 60 mg Gelatine entfielen.

7. Zwischenschicht (entspricht Schicht 39 von F i g. 3),

bestehend aus Gelatine, die derart auf die grünempfindliche Schicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 140 mg Gelatine entfielen.

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8. Gelbfarbstoffentwicklerschicht (entspricht

Schicht 40 von Fig. 3),

bestehend aus einer Dispersion des in Ditetrahydrofurfuryladipat gelösten Gelbfarbstoffentwicklers, l-Phenyl-3-N-n-hexylcarboxamido-4-[p-(2',5'-dioxyphenäthyl)-pbenylazo]-5-pyrazolon in Gelatine, welche derart auf die Zwischenschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 50 mg Gelatine und 60 mg Farbstoffentwickler entfielen.

9. Blauempfindliche Emulsionsschicht (entspricht Schicht 41 von F i g. 3),

bestehend aus einer ausentwickelnden Gelatine-Silberbromidjodid-Negativemulsion mit 6% Jodid, die optisch nicht sensibilisiert war und derart auf die Gelbfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm der Schicht 65 mg Silber und 41 mg Gelatine entfielen.

10. Deckschicht (entspricht Schicht 42 von Fig. 3),

bestehend aus einer Dispersion des farblosen Hilfsentwicklers 4'-Methylphenylhydrochinon in Gelatine. Die Dispersion wurde derart auf die blauempfindliche Emulsionsschicht aufgetragen, daß auf 0,09 qm Fläche 40 mg Hilfsentwickler und 32 mg Gelatine entfielen. Gleichzeitig wurden hergestellt, und zwar erstens für Vergleichszwecke ein Kontrollmaterial, das kein wasserunlösliches Metallsalz in der Zwischenschicht 3 enthielt, im übrigen jedoch gleich zusammengesetzt war, d. h., es" unterblieb im vorliegenden Fall lediglich das Auftragen der Zirkonsulfatlösung auf diet Gelatinezwischenschicht 3, sowie zweitens je ein photogra-

45 phisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem die Gelatine der Zwischenschicht 3 statt mit Zirkonsulfat mit einer 2%igen Zirkonnitratlösung beschichtet wurde, und ein Aufzeichnungsmaterial, bei dem die Gelatine in der Zwischenschicht 3 mit einer 2°/₀igen Thoriumnitratlösung an Stelle der für das ursprüngliche Aufzeichnungsmaterial verwendeten Zirkonsulfatlösung beschichtet wurde. Die Zirkonnitrat- und Thoriumnitratlösungen wurden auf die Gelatineschicht derart aufgetragen, daß auf 0,09 qm derselben jeweils 72,5 mg Zirkonnitrat bzw. 93,5 mg Thoriumnitrat entfielen.

Die beschriebenen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden dann in einem Intensitätsskalensensitometer belichtet, worauf sie entwickelt wurden, indem eine alkalische Aktivatorlösung auf die Emulsionsseite aufgetragen wurde und außerdem ein Bildempfangsblatt für die »Aufnahme« der während der Entwicklung an die Oberfläche des photographischen Aufzeichnungsmaterials diffundierenden, unveränderten Farbstoffentwickler an das photographische Aufzeichnungsmaterial angepreßt wurde. Das Bildempfangsblatt enthielt auf einem weiß pigmentierten Celluloseacetat-Schichtträger eine Bildempfangsschicht, die auf 0,09 qm Fläche 300 mg Gelatine, 300 mg Polyvinylpyridin) Und 15 mg 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol enthielt. Der Aktivator bestand aus einer wäßrigen, 4,5 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd, 2 Gewichtsprozent Benzotriazol, 2 Gewichtsprozent l-Benzyl-2-picoliniumbromid, 1 Gewichtsprozent Natriumthiosulfat (Pentahydrat) und 3,9 Gewichtsprozent hochviskose Oxyäthylcellulose enthaltenden Lösung. Das entwickelnde photographische Aufzeichnungsmaterial und das Bildempfangsblatt blieben bei 21⁰C etwa 2 Minuten in Kontakt und wurden dann wieder getrennt. Die erhaltenen Farbbilder wurden in 2%iger Borsäure gewaschen, mit Wasser abgespült und getrocknet. Es wurden die Reflexionsdichten der stufenweise belichteten und auf die Bildempfangsblätter übertragenen Farbstoffentwicklerbilder gemessen.

In der Tabelle A sind die für die purpurroten Farbbilder gefundenen Dichtewerte zusammengestellt.

Tabelle A

Wasserunlösliches Salz in der
Zwischenschicht von Beispiel 1

Ohne (Kontrollmaterial)
Zirkongelatinat

Ohne (Kontrollmaterial)

Zirkongelatinat .-,.

Thoriumgelatinat

Purpurrotdichten
1. Stufe
in der
Rotskala

D_n,

1,98
2,28

2,12
2,60
2,58

1,15
2,28

1,34
2,06
2,43

Purpurrotdichte abfall

0,83
0

0,78
0,54
0,15

Demnach sind aus Zirkongelatinat oder Thoriumgelatinat bestehende Zwischenschichten sehr wirksame, d. h. die Diffusion der Purpurrotfarbstoffentwickler beträchtlich verringernde Zwischenschichten, was sich praktisch dahingehend auswirkt, daß mit einem f arbphotographischen Aufzeichnungsmaterial, das derartige Zwischenschichten zwischen der den Blaugrünfarbstoffentwickler enthaltenden farbbildenden Einheit und der den Purpurrotfarbstoffentwickler enthalten-

11 12

den farbbildenden Einheit besitzt, mit Bezug auf die 7. Grünempfindliche Emulsionsschicht (entspricht Sättigung und Reinheit im roten Teil der Bilder Schicht 17 von F i g. 1),

wesentlich verbesserte Farbstoffentwicklerübertragung

wesentlich verbesserte Farbstoffentwicklerübertra- bestehend aus einer ausentwickelnden, grünsensibiligungsbilder erhalten werden. 5 sierten Gelatine-Silberbromidjodid-Negativemulsion

mit 6 % Jodid, welche derart auf die Purpurrotfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf

p.· „■ ι _Ί 0,09 qm der Schicht 48 mg Gelatine und 86,5 mg

Silber entfielen.

Ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial io „„., ,.,, .,„, ■■,*.„

des in Fig. 1 dargestellten Aufbaus wurde her- 8. Zwischenschicht (entspricht Schicht 18 von

gestellt, indem auf einen Celluloseacetat-Schichtträger ^· »

nacheinander die folgenden Schichten aufgetragen bestehend aus Gelatine, die derart auf die grünemp-

wurden. findliche Schicht aufgetragen wurde, daß davon auf

-ι r>i ..,.„,.,, t.· t+/ * ■ u* 15 0,09 qm 140 mg entfielen.

1. Blaugrunlarbstoffentwicklerschicht (entspricht

Schicht 11 von F i g. 1), 9. Gelbfarbstoffentwicklerschicht (entspricht

bestehend aus einer Dispersion des in N-n-Butylacet- Schicht 19 von F i g. 1),

anilid gelösten Blaugrünfarbstoffentwicklers, 5,8-Di- bestehend aus einer Dispersion des in Ditetrahydrooxy-l,4-bis-[(|S-hydrochinonyl-2-methyl)äthylamino]-20 furfuryladipat gelösten Gelbfarbstoffentwicklers,

anthrachinon in Gelatine, welche derart auf den l-Phenyl-3-(N-n-hexylcarboxamido)-4-[p-(2',5'-dioxy-

Schichtträger aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm phenyäthyl) - phenylazo] - 5 - pyrazolon in Gelatine,

Fläche 214 mg Gelatine und 186 mg Farbstoffent- welche derart auf die Zwischenschicht aufgetragen

wickler entfielen. wurde, daß auf 0,09 qm der Schicht 38 mg Gelatine

η. τ, , α αγ u -c ι· ι.· -U* / * -ι,* ^a5 ™d 38 mg Farbstoffentwickler entfielen.

2. Rotempnndhche Emulsionsschicht (entspricht

Schicht 12 von F i g. 1), 10. Blauempfindliche Emulsionsschicht (entspricht

bestehend aus einer ausentwickelnden, rotsensibili- Schicht 20 von F i g. 1),

sierten Gelatine-Silberbromidjodid-Negativemulsion bestehend aus einer ausemwickelnden Gelatine-Silbermit 6% Jodid, welche derart auf die Blaugrünfarb- 30 bromidjodid-Negativemulsion mit 6% Jodid, welche

Stoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf derart auf die Gelbfarbstoffentwicklerschicht auf-

0,09 qm der Schicht 117 mg Gelatine und 210 mg getragen wurde, daß auf 0,09 qm 55 mg Silber und

Silber entfielen. 41 mg Gelatine entfielen. Diese Emulsion war optisch

oT-1 i-ix/x-'i^cii-i^-ii nicht sensibilisiert.

3. Zwischenschicht (entspricht Schicht 13 von

F i g. 1), 11. Deckschicht (entspricht Schicht 21 von

bestehend aus Gelatine, die derart auf die rotempfind- ¹ S^- ^'

liehe Schicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm bestehend aus einer Dispersion des farblosen Hilfs-

45 mg Gelatine entfielen. entwicklers, 4'-Methylphenylhydrochinon in Gelatine,

. „ . , , . , , . , „ , . , „ . ., ., 40 welche derart auf die blauempfindliche Emulsions-

4. Zwischenschicht (entspricht Schicht 14, 14 von _schi(M _{aufgetragen wurde>
daß auf 0},09 qm 32 mg

£" ·" Gelatine und 32 mg des Hilfsentwicklers entfielen,

bestehend aus Natriumalginat (Schicht 14 von Dieses photographische Aufzeichnungsmaterial

F i g. 1), welches derart auf die vorhergehende wurde mit »B« bezeichnet. Für Vergleichszwecke

Gelatinezwischenschicht aufgetragen wurde, daß auf 45 wurde ein gleiches mit Material »A« bezeichnetes

0,09 qm 27 mg Natriumalginat entfielen, sowie einer photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt,

derart auf das Natriumalginat aufgetragenen CaI- worin jedoch die das Natriumalginat und das CaI-

ciumchloridlösung, daß auf 0,09 qm Natriumalginat- ciumchlorid bzw. Calciumalginat enthaltende Zwi-

schicht 8 mg Calciumchlorid entfielen, welches im schenschicht, d. h. die Schicht 4 des ursprünglichen

übrigen mit dem Natriumalginat unter Bildung einer 50 Materials ausgelassen wurde. Ferner wurden wie das

(der Schicht 14' von F i g. 1 entsprechenden) Zwi- Material »B« zusammengesetzte farbphotographische

schenschicht von wasserunlöslichem Calciumalginat Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, die statt 27 mg

reagierte. Natriumalginat in der Schicht 4 nur 18 bzw. 9 mg

,„., ,., . . , ^ r, 1 . , ^ ^ _ Natriumalginat auf 0,09 qm enthielten und die hier

5. Zwischenschicht (entspricht Schicht 15 von _{55 mit MaterM )>c<( und )>D<( bezeichnet sind}. _SchlieMch

¹ £· -" wurde noch ein weiteres, dem Material »B« entbestehend aus Gelatine, die derart über die vorher- sprechendes photographisches Aufzeichnungsmaterial gehende Zwischenschicht aufgetragen wurde, daß auf hergestellt, das mit »E« bezeichnet wurde, bei welchem 0,09 qm 140 mg Gelatine entfielen. jedoch auf die Natriumalginatschicht in der Zwischen- c π ,.,,-.,.,, ,. _u, , . , . 60 schicht (4) statt 8mg 24mg Calciumchlorid auf ^™⁰**^^^*^**- (entspricht _QQ9 _{qm Schichtflache aufge}t_ragen wurden. Die veriscmcnt lö von t1 g. L), schiedenen photographischen Aufzeichnungsmateriabestehend aus einer Dispersion des in N-n-Butylacet- lien wurden dann in einem Intensitätsskalensensitoanilid gelösten Purpurrotfarbstoffentwicklers, 4-Iso- meter belichtet, worauf sie entwickelt wurden, indem propoxy - 2 - [p - (ß - hydrochinonyläthyl) - phenylazo]- 65 auf ihre Emulsionsseite eine wäßrig-alkalische Akti-1-naphthol in Gelatine, welche derart auf die Zwischen- vatorlösung aufgetragen wurde. Während der Entschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 44 mg wicklung wurden auf die einzelnen photographischen Falbstoffentwickler und 45 mg Gelatine entfielen. Aufzeichnungsmaterialien Bildempfangsblätter für die

an die Oberfläche diffundierenden Farbstoffentwickler gelegt, welche aus Papier bestanden, auf das eine aus Poly(4-vinylpyridin) in Polyvinylalkohol bestehende Schicht aufgetragen war. Das sich entwickelnde Aufzeichnungsmaterial und das Bildempfangsblatt wurden , jeweils-etwa 1 Minute lang bei 21°C in Kontakt gehalten und dann wieder getrennt. Die wäßrige alkalische Aktivatorlösung enthielt 5,7 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd, 2,4 Gewichtsprozent Benzotriazol, 2,4 Gewichtsprozent 1-Benzyl-a-picoliniumbromid, 0,4 Gewichtsprozent Natriumthiosulf at (Pentahydrat) und 2,0 Gewichtsprozent hochviskose Oxyäthylcellulose. Es wurden die Reflexionsdichten der stufenweise belichteten und auf die Bildempfangsblätter übertragenen Farbstoffentwicklerbilder gemessen. In der Tabelle B sind die erhaltenen »Purpurrotdichten« der Farbbilder und der gefundene »Purpurrotdichteabfall« zusammengestellt.

Tabelle B

Photögraphisches Purpurrotdichten Purpurrot-

Aufzeichnungs- 1. stufe dichte-

material Amw ,wRi-itsVnia abfall

A :

(Kontrollmaterial)

B

C

D

Purpunrotdichten	1. Stufe
	der Rotskala
*■Umax*	1,05
1,67	1,47
1,68	1,37
1,71	1,21
1,61	1,24
1,65

0,62

0,21 0,34 0,40 0,41

Aus den mitgeteilten Dichten für den roten Teil der Farbbilder geht wiederum hervor, daß die in den Aufzeichnungsmaterialien B, C, D und E verwendeten, wasserunlöslichen Salze den Anteil des Purpurrotfarbstoffentwicklers, der Silberhalogenid einer anderen als der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht entwickelt, beträchtlich herabsetzt. Ähnlich günstige Ergebnisse werden auch dann erhalten, wenn das Calciumchlorid ζ. Β. durch Zirkonsulfat ersetzt wurde oder wenn an Stelle des Natriumalginats ein Bernsteinsäurehalbester von Polyvinylalkohol des in der französischen Patentschrift 1135 297 beschriebenen Typs verwendet wurde.

6% Iodid, welche derart auf die Blaugrünfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 70 mg Gelatine und 189 mg Silber entfielen. Auf diese Schicht wurde dann noch die gleiche Emulsion, die diesmal jedoch einen Zusatz von Natriumalginat enthielt, derart aufgetragen, daß auf 0,09 qm der ersten Emulsionsschicht 8 mg Gelatine, 21 mg Silber und 39 mg Natriumalginat entfielen.

3. Zwischenschicht (entspricht Schicht 25 von Fig. 2),

bestehend aus einer Gelatinelösung, welcher Calciumchloridlösung zugesetzt war. Die Gelatinelösung wurde derart auf den das Natriumalginat enthaltenden Teil der rotempfindlichen Emulsionsschicht aufgetragen, daß auf 0,09 qm 190 mg Gelatine und 21 mg Calciumchlorid entfielen. Dabei bildete sich an der Berührungsfläche beider Schichten eine aus im wesentlichen wasserunlöslichem Calciumalginat bestehende Salzzwischenschicht, die der Schicht 24' von F i g. 2 entspricht,

4. Purpurrotfarbstoffentwicklerschicht (entspricht Schicht 26 von F i g. 2),

bestehend aus einer Dispersion des in N-n-Butylacetanilid gelöstenPurpurrotf arbstoffentwicklers, 4-Isopropoxy-2 - [p - (ß - hydrochinonyläthyl) - phenylazo]-1-naphthol in Gelatine, welche derart auf die Zwischenschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm der Schicht 44 mg Farbstoffentwickler und 45 mg Gelatine entfielen.

5. Grünempfindliche Emulsionsschicht (entspricht Schicht 27 von F i g. 2).

bestehend aus einer grünsensibilisierten, ausentwickelnden Gelatine-Silberbromidjodid-Negativemulsion mit 6 % Jodid, welche derart auf die Purpurrotfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 86,5 mg Gelatine und 48 mg Silber entfielen.

35

40

6. Zwischenschicht (entspricht Schicht 28 von Fig. 2),

B eiSpJel 3

Es wurde ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, wie in F i g. 2 dargestellt, hergestellt, indem auf einen eine Haftschicht aufweisenden Celluloseacetat-Schichtträger 22 nacheinander die folgenden Schichten aufgetragen wurden:

1. Blaugrünfarbstoffentwicklerschicht (entspricht Schicht 23 von F i g.· 2),

bestehend aus einer Dispersion des in N-n-Butylacetanilid gelösten Blaugrünfarbstoffentwieklers, 5,8-Dioxy-l,4-bis-[(|S-hydrochinonyl-a-methyl)äthyIamino]-anthrachinon in Gelatine, welche derart auf den Schichtträger aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm Schicht-Trägerfläche 174 mg Farbstoffentwickler und mg Gelatine entfielen.

2. Rotempfindliche Emulsionsschicht (entspricht Schicht 24 von F i g. 2),

bestehend aus einer rotsensibilisierten, ausentwickelnden Gelatine-Silberbromidjodid-Negativemulsion mit bestehend aus Gelatine, die derart über die grünempfindliche Schicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 140 mg Gelatine entfielen.

7. Gelbfarbstoffentwicklerschicht (entspricht Schicht 29 von F i g. 2),

bestehend aus einer Dispersion des in Ditetrahydrof urfuryladipat gelösten Gelbfarbstoffentwicklers, 1-Phenyl-3-(N-n-hexylcarboxamido)-4-[p-((3-hydrocriinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon in Gelatine, welche derart auf den Schichtträger aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 38mg Farbstoffentwickler und 38mg GeIatine entfielen.

8. Blauempfindliche Emulsionsschicht (entspricht Schicht 30 von F i g. 2),

bestehend aus einer ausentwickelnden Gelatine-Silberbromidjodid-Emulsion mit 6% Jodid, die optisch nicht sensibilisiert war und derart auf die Gelbfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 55 mg Silber und 41 mg Gelatine entfielen.

g 9. Deckschicht (entspricht Schicht31 von Fig. 2), bestehend aus einer Dispersion von 4'-MethylphenyI-hydrochinon in Gelatine, welche derart auf die blauempfindliche Schicht aufgetragen wurde, daß auf

0,09 qm 40mg des farblosen Hilfsentwicklers und 32 mg Gelatine entfielen.

Für Vergleichszweeke wurde ein dem beschriebenen Material ähnliches photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei jedoch in der rotempfindliehen Schicht das Natriumalginat durch 39 mg Gelatine pro 0,09 qm ersetzt und das Calciumchlorid in der Schicht 3 weggelassen wurde. Beide Aufzeichnungsmaterialien wurden dann belichtet, durch Behandeln mit einem alkalischen Aktivator entwickelt und die Farbstoffentwicklerbilder, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf. ein Bildempfangsblatt übertragen, worauf die Reflexionsdichten der stufenweise belichteten Farbbilder auf den Bildempfangsblättern gemessen wurden. Die für den roten Teil der Farbbilder erhaltenen Ver-Suchsergebnisse sind in der Tabelle C zusammengestellt.

Tabelle. C

Photographisches
Aufzeichnungsmaterial

Kontrollmaterial (ohne
Calciumalginatzwischenschicht) .......-.....-.

Mit Caleiumalgihatzwischenschicht ........

Purpurrotdichten
1. Stufe

D_n

in der
Rotskalä

.1,62

1,69

1,12

l;58

Purpur- ^ao xotdictateabfall .

Beispiel 4

,.Em phqtographisches Aufze.ichnungsmateriali.wie in F i g. 4 dargestellt, wurde hergestellt, indem auf, einen, eine Haftschicht aufweisenden Cellulosea^etat-Schichtträger nacheinander die folgenden Schichten aufgetragen wurden: , , ; - .. /,

1. Blaugrünfarbstoffentwicklerschieht (entspricht Schicht 44 ve»,?! F i g. 4)_v · ■■·, ;'·

bestehend aus einer Dispersion des in N-n-Butylacetanilid gelösten Blaugrünfarbs.toffentwicklers, 5,8-Dioxy- 1,4-bis- [(/3-hydrochinomyl- «-methyl)- äthylamino]-anthrachinon.Jn Gelatine, welche derart auf den Schichtträger aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm Schichtträgerfläche 186 mg Farbstoffentwickler und 214 mg Gelatine entfielen.

2. Rotempfindliche Emulsionsschicht (entspricht .
Schicht 45 von Fig. 4),

bestehend aus einer rotsensibilisierten, ausentwickelnden Gelaiine-Silberbromidjodid-Negativemulsion mit 6% Jodid, welche derart auf die Blaugrünfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 117 mg Gelatine und 210 mg Silber entfielen.

3. Zwischenschicht (entspricht Schicht 46 von
Fig. 4),

bestehend aus Natriumalginat, von welchem auf etwa 0,09 qm Fläche 27 mg aufgetragen wurden.

4. Zwischenschicht (entspricht Schicht 47 von
Fig. 4),

bestehend aus einer Gelatinelösung, der Calciumchlorid zugesetzt war und die derart auf die vorhergehende Zwischenschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 190 mg Gelatine und 21 mg Calciumchlorid entfielen. Dabei bildete sich an der Berührungsfläche dieser Schicht und der Schicht 3 eine wasserunlösliche Calciumalginatschicht, die der Schicht 46' von F i g. 4 entspricht.

5. Purpürrotfarbstoffentwicklerschicht (entspricht
Schicht 48 von F i g. 4),

bestehend aus einer Dispersion des in N-n-Butylacetanilid gelösten Purpurrotfarbstoffentwicklers, 4-Isopropoxy - 2 - [p- (ß - hydrochinonyläthyl) - phenylazo]-1-naphthol in Gelatine, welche derart auf die Zwischenschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 45 mg Farbstoffentwickler und 45 mg Gelatine entfielen.

6. Grünempfindliche Emulsionsschicht (entspricht
Schicht 49 von F i g. 4),

bestehend aus einer ausentwickelnden grünsensibilisierten Gelatine - Silberbromidjodid - Negativemulsion mit 6% Jodid, die derart auf die Purpurrotfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 86,5 mg Silber und 48 mg Gelatine entfielen.

7. Zwischenschicht (entspricht Schicht 50 von
Fig. 4),

bestehend aus ■ Natriumalginat, von welchem auf 0,09 qm 27 mg. auf getragen wurden. - ■-.■,-■■■

0;50' 8,.'Zwischenschicht .,(entspricht Schicht 51 von

0>ll ' bestehend aus Calciumchlorid enthaltender Gelatine, die derart auf die vorhergehende Zwischenschicht aufgetragen wurde, auf 0,09'qm 21'mg Calciumchlorid

. ,, , ■ und 140 mg Gelatine entQelen... Dabei badete sich an der Berührungsfläche der, beiden Schichten eine wasserunlösliche CalciumalginatzFischenschicht, die der Schicht,50'von Fig, 4 qntsprkht. _v._:. ,-,-.-.

9. Gelbfarbstoffentwicklerschicht (entspricht"

■Schicht-52 von-Fig.,4),. .·■ .·- _:.

bestehend aus einer Dispersion des in Ditetfahydrofurfurylaldipat; gelösten Gelbfarbstoffentwicklers,, l-Phenyl-3.-(N-n-hexylcarboxamidp)-4-[p-(/^hydro-v chinonyläthyl)-phenylazo]-5_r-pyrazqlon , in Gelatine, welche derart auf die Zwischenschicht 8 aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 38 mg, Farbstoffentwickler und 3§ nig Gelatine entfielen.; · ·

10. Blauempfindliche Emulsionsschicht (entspricht
Schicht 53 von F i g. 4),

bestehend aus einer ausentwickelnden Gelatine-Silberbromidjodidemulsion mit 6 % Jodid, die optisch nicht sensibilisiert war und derart auf die Gelbfarbstoffentwickelerschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 55 mg Silber und 41 mg Gelatine entfielen.

11. Deckschicht (entspricht Schicht 54 von F i g. 4),

bestehend aus den farblosen Hilfsentwickler, 4'-Methylphenylhydrochinon enthaltender Gelatine, die derart auf die blauempfindliche Schicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 32 mg Gelatine und 32 mg Hilfsentwickler entfielen.

Zum Vergleich wurde ein entsprechendes Aufzeichnungsmaterial wie das soeben beschriebene hergestellt, wobei jedoch das Natriumalginat und das Calciumchlorid weggelassen wurden. Beide photographische Aufzeichnungsmaterialien wurden dann belichtet, mit einem alkalischen Aktivator entwickelt und die Farbstoffentwicklerbilder auf ein Bildempfangsblatt, wie im Beispiel 1 beschrieben, übertragen.

909 512/1417

Es wurden die Reflexionsdichten der stufenweise belichteten und übertragenen Farbstoffentwicklerbilder auf den Bildempfangsblättern gemessen. Die für die gelben Farbbilder erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle D zusammengestellt.

Tabelle D

Kontrollmaterial (ohne
Calciumalginat-Zwischenschicht)

Aufzeichnungsmaterial
mit Calciumalginat-Zwischenschicht

Gelbdichten l.Stufe in der Gelbskala

1,64

1,53

0,91

1,12

Gelbdichte abfall

0,73

0,42

Aus den mitgeteilten Farbdichten geht hervor, daß die erfindungsgemäß im Aufzeichnungsmaterial enthaltenen wasserunlöslichen Salzzwischenschichten die erhaltenen Farbbilder auch in dem gelben Bereich mit Bezug auf ihre Sättigung und Reinheit beträchtlich verbessern, wenn eine entsprechende Zwischenschicht zwischen der das Gelbfarbstoffbild und der das Purpurrotfarbstoffbild bildenden Einheit angeordnet wird.

Beispiel5

Ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, wie in F i g. 3 dargestellt, wurde hergestellt, indem auf einen eine Haftschicht aufweisenden Celluloseacetat-Schichtträger nacheinander die folgenden Schichten aufgetragen wurden:

1. Blaugrünfarbstoffentwicklerschicht (entspricht Schicht 33 von F i g. 3),

bestehend aus einer Dispersion des Blaugrünfarbstoffentwicklers, 5,8 - Dioxy-1,4 - bis - [(ß - hydrochinonyl- <x - methyl) - äthylamino] - anthrachinon in Gelatine. Die Dispersion wurde derart auf den Schichtträger aufgetragen, daß auf 0,09 qm Schichtträgerfläche 186 mg Farbstoffentwickler und 214 mg Gelatine entfielen.

2. Rotempfindliche Emulsionsschicht (entspricht Schicht 34 von F i g. 3),

bestehend aus einer ausentwickelnden, rotsensibilisierten Gelatine - Silberbromidjodid - Negativemulsion mit 6 % Jodid, welche derart auf die Blaugrünfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm der Schicht 210 mg Silber und 117 mg Gelatine entfielen.

3. Zwischenschicht (entspricht Schicht 35 von Fig. 3),

bestehend aus Natriumalginat enthaltender Gelatine, die derart auf die rotempfindliche Schicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 27 mg Natriumalginat und 45 mg Gelatine entfielen.

4. Zwischenschicht (entspricht Schicht 36 von Fig. 3),

bestehend aus Calciumchlorid enthaltender Gelatine, die derart auf die vorige Zwischenschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 21 mg Calciumchlorid und 41O.mg Gelatine entfielen. Dabei bildete sich an der Berührungsfläche der beiden Schichten eine aus wasserunlöslichem Calciumalginat bestehende Zwischenschicht, welche der Schicht 25' von F i g. 3 entspricht.

5. Purpurrotfarbstoffentwicklerschicht (entspricht Schicht 37 von F i g. 3),

bestehend aus einer Dispersion des in N-n-Butylacetanilid gelösten Purpurrotfarbstoffentwicklers, 4-Isopropoxy - 2 - [p - (ß - hydrochinonyläthyl) - phenylazo]-1-naphthol in Gelatine, welche derart auf die vorige Schicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 44 mg Farbstoffentwickler und 45 mg Gelatine entfielen.

6. Grünempfindliche Emulsionsschicht (entspricht Schicht 38 von F i g. 3),

bestehend aus einer ausentwickelnden, grünsensibilisierten Gelatine-Silberbromidjodid-Negativemulsion, die derart auf die Purpurrotfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm der Schicht 86,5 mg Silber und 48 mg Gelatine entfielen.

7. Zwischenschicht (entspricht Schicht 39 von _a5 Fig. 3),

8. Gelbfarbstoffentwicklerschicht (entspricht Schicht 40 von F i g. 3),

bestehend aus einer Dispersion des in Ditetrahydrofurfuryladipatgelösten Gelbfarbstoffentwicklers, 1-Phenyl-3-(N-n-hexylcarboxamido)-4-Ip-(/5-hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazölon in Gelatine, welche derart auf die Zwischenschicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 38 mg Farbstoffentwickler und 38 mg Gelatine entfielen.

9. Blauempfindliche Emulsionsschicht (entspricht Schicht 41 von F i g. 3),

bestehend aus einer ausentwickelnden Gelatine-Silberbromidjodid-Negativemulsion mit 6% Jodid, die optisch nicht sensibilisiert war. Sie wurde derart auf die Gelbfarbstoffentwicklerschicht aufgetragen, daß auf 0,09 qm der Schicht 55 mg Silber und 41 mg Gelatine entfielen.

10. Deckschicht (entspricht Schicht 42 von Fig. 3),

bestehend aus einer Dispersion des farblosen Hilfsentwicklers, 4'-Methylphenylhydrochinon, welche derart auf die blauempfindliche Schicht aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm 32 mg Gelatine und 32 mg des HiKsentwicklers entfielen.

Das soeben beschriebene photographische Aufzeichnungsmaterial wurde in der Tabelle E mit »G« bezeichnet. Es wurde weiter ein dem Material »G« entsprechendes Aufzeichnungsmaterial hergestellt, das in der Tabelle E mit »F« bezeichnet ist und das kein Natriumalginat bzw. Calciumchlorid in den Schichten 3 und 4 enthielt. Ferner wurde ein dem Material »G« entsprechendes photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, bei dem die Gelatine aus der Schicht 3 weggelassen wurde und statt 140 mg wie in dem ursprünglichen Aufzeichnungsmaterial 185 mg Gelatine auf etwa 0,09 qm in der Schicht 4 verwendet wurden. Dieses Material ist in der Tabelle E mit Aufzeichnungsmaterial »I« bezeichnet. Zum Vergleich wurde ein dem

Material »I« ähnliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, das sich von ersterem nur insofern unterschied, daß darin das Natriumalginat und das Calciumchlorid weggelassen wurden. Dieses photographische Aufzeichnungsmaterial ist in der Tabelle E als Material »H« aufgeführt. Ferner wurde ein dem Material »I« entsprechendes photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, bei dem jedoch das Natriumatginat in der Schicht 3 durch 40 mg Natriumpectinat auf 0,09 qm Fläche ersetzt wurde. Dieses Aufzeichnungsmaterial ist in der Tabelle E mit Material »K« bezeichnet. Zum Vergleich wurde außerdem ein dem Material »K« ähnliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, worin jedoch das Natriumpectinat und das Calciumchlorid weggelassen wurde. Dieses Aufzeichnungsmaterial ist in der Tabelle E mit »J« bezeichnet. Weiter wurde ein dem Material »I« ähnliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, welches aber statt Natriumalginat in der Schicht 3 32 mg Carboxymethylcellulose auf 0,09 qm Fläche und an Stelle des Calciumchlorids in der Schicht 4 100 mg Bleiacetat 0,09 qm enthielt und worin die der Schicht 4 70 mg Gelatine auf 0,09 qm entfielen. Dieses photographische Aufzeichnungsmaterial ist in der Tabelle E als Material »M« aufgeführt. Zum Vergleich wurde ein dem Material »M« entsprechendes Aufzeichnungsmaterial hergestellt, bei dem jedoch in der Schicht 3 die Carboxymethylcellulose weggelassen wurde. Dieses Aufzeichnungsmaterial ist in der Tabelle E mit Material »L« bezeichnet. Ferner wurde ein dem Material »I« ähnliches photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, welches aber in der Schicht 4 anstatt 18 mg Calciumchlorid auf 0,09 qm Fläche 33 mg Mangan(II)-chlorid sowie

ίο anstatt 140 mg Gelatine 70 mg auf 0,09 qm enthielt. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird in der Tabelle E mit Material »O« bezeichnet. Zum Vergleich wurde ein dem Material »O« ähnliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, bei dem jedoch das Manganchlorid und das Natriumalginat weggelassen wurden; dieses Aufzeichnungsmaterial ist in der Tabelle E mit Material »N« bezeichnet. Schließlich wurde noch ein dem Material »O« ähnliches photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, worin jedoch das Mangan-

so cblorid in der Schicht 4 durch Bleiacetat ersetzt'Würde, von dem soviel auf die Schicht 3 aufgetragen wurde, daß auf 0,09 qm dieser Schicht 62 mg Bleiacetat entfielen. Dieses Aufzeichnungsmaterial ist in der Tabelle E als Material »P« aufgeführt.

Tabelle E

Bezeichnung des photographischen Materials

Art des verwendeten wasserunlöslichen Salzes

Dm,

Purpurrotdichten

1. Stufe in der
Rotskala

Purpurrotdichteabfall

F (Kontrolle)
G

H (Kontrolle)
I

J (Kontrolle) .
K

L (Kontrolle).
M

N (Kontrolle)

O

P

ohne Calciumalginat

ohne Calciumpectinat

ohne Blei-Carboxymethylcellulose

ohne

Manganalginat Bleialginat

1,72
1,59

1,68
1,67

1,80
1,80

1,45
1,48

1,86
1,64
1,66

1,11
1,25

1,09
1,39

1,12
1,55

0,82
1,33

1,29
1,53
1,39

0,61
0,44

0,59
0,29

0,68
0,25

0,63
0,15

0,57
0,11
0,27

Wie aus in der Tabelle zusammengestellten Ver-Suchsergebnissen für die verschiedenen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien vom Beispiel 5 hervorgeht, kann der erfindungsgemäße Effekt einer beträchtlich verbesserten Farbsättigung und einer wesentlich verringerten Farbverunreinigung, nament-Hch in den Rottönen der Farbbilder, mit einer ganzen Reihe von verschiedenen wasserunlöslichen Salzen aus mehrwertigen Metallen und polymeren Carbonsäuren erhalten werden, wenn die Salze in zwischen den einzelnen farbbildenden Einheiten vorgesehenen Zwischenschichten eines nach einem Diffusionsübertragungsverfahren entwickelbaren und Farbstoffentwickler enthaltenden farbphotographischen Materials verwendet werden.

Die in den Beispielen als saure Komponenten für die Herstellung von wasserunlöslichen, mehrwertigen Metallsalzen angeführten wasserlöslichen, polymeren Carbonsäuren enthielten an freien Carboxylgruppen im Durchschnitt

Gelatine 5 Gewichtsprozent

Alginsäure 22 Gewichtsprozent

Pectinsäure 10,7 Gewichtsprozent

Carboxymethylcellulose .. 10 Gewichtsprozent

Claims

Patentansprüche:

1. Farbphotographiscb.es Aufzeichnungsmaterial für das Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren, das auf einem Schichtträger mindestens zwei farbbildende Einheiten, die aus einer Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem dem Silberhalogenid unmittelbar benachbart angeordneten Farbstoffentwickler bestehen, und mindestens eine Zwischenschicht zwischen zwei farbbildenden Einheiten enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es als Zwischenschicht mindestens eine an sich bekannte, ein wasserunlösliches Salz eines mehrwertigen Metalls und eines wasserlöslichen filmbildenden Polymeren mit Carboxylgruppen enthaltende oder daraus bestehende Zwischenschicht enthält.

2. Farbphotographisch.es Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieses drei übereinander angeordnete farbbildende Einheiten mit rot-, grün- und blauempfindlichen Süberhalogenidemulsionsschichten für die Aufnahme von rotem, grünem bzw. blauem Licht enthält, daß die Farbstoffentwickler eine der Farbe des in der zugeordneten Silberhalogenidemulsionsschicht aufzu-

. .nehmenden Lichts im wesentlichen komplementäre Farbe besitzen und in vorzugsweise getrennten, an die Silberhalogenidemulsionsschichten angrenzenden, insbesondere unter diesen angeordnet ten Schichten enthalten sind und daß die aus ,,dem wasserunlöslichen Salz bestehende Zwischen-' schicht zwischen der rot- und grünempfindlichen oder zwischen der rot- und grünempfindlichen und der grün- und blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet ist.

3. Material nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche Salz in der oder den Zwischenschichten Zirkongelatinat, Thoriumalginat, Thoriumgelatinat, CaI-

ciumalgi nat, Caleiumpectinat, Bleialginat, Mangan alginat, Zirkonalginat oder das Bleisalz der Carboxymethylcellulose ist.

4. Material nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die das wasserunlösliche Salz enthaltende Zwischenschicht in wäßrigalkalischem Medium eine Permeabilität für Farbstoffentwickler besitzt, die etwa derjenigen einer aus im wesentlichen aus Calciumalginat bestehenden Schicht gleichkommt, wie sie erhalten wird, wenn auf eine aus im wesentlichen Natriumalginat bestehende Schicht Calciumchlorid in solcher Menge aufgetragen wird, daß. auf etwa 0,09 qm Hache 5 bis 100 mg Calciumchlorid entfallen.

1 Blatt Zeichnungen

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