DE2049306C3 - Lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Trübungsmittel von Anfang an zwischen der Bildempfangsschicht und der nächstliegenden lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht in einer genügenden Menge anwesend ist, um die Silberhalogenid-Emulsionsschicht abzudecken.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Trübungsmittel aktinische Strahlen reflektieren kann und vorzugsweise Titandioxid ist.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die fest angeordnete Zwischenschicht aus einem Polymer besteht, das für den Entwicklerfarbstoff, Farbkuppler oder Farbbildner bei dem ersten pH durchlässig, bei einem zweiten pH undurchlässig ist.

Die Erfindung betrifft ein für fotografische Diffusionsübertragungsverfahren geeignetes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dessen lichtempfindlicher Teil nach dem Entwickeln nicht vom Bildempfangsteil abgetrennt werden muß.

In der USA.-Patentschrift 2 983 606 sind Entwicklerfarbstoffdiffusionsverfahren beschrieben, bei denen Entwicklerfarbstoffe verwendet werden, um ein belichtetes, lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial zu entwickeln und ein Farbübertragungsbild auf einer darüberliegenden Bildempfangsschicht zu bilden. Farbstoffentwickler sind bekanntlich Farbstoffe, die in dem gleichen Molekül eine Silberhalogenid-Entwicklerfunktion und ein chromophores System eines Färb-

,toffs enthalten. Eine besonders brauchbare Klasse Nach der zuletzt erwähnten Patentschrift ^entnö1^

von Farbstoffenlwicklern sind diejenigen, die eine polymere Säureschicht Polymere mit ^Ä»^u^^uPrr'

Hydrochinonyl-Entwicklerfunktion enthalten. wie Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen, uie au.«-

Bei diesen bekannten Verfahren wird eine belichtete, mit Alkalimetallen wie Natrium oder Kaliumouer m

lichtempfindliche Schicht eines Aufzeichnungsmatt- 5 organischen Basen, insbesondere mit quaternaren am

rials, die wenigstens eine Silberhalogenidemulsion ent- moniumbaseri wieTetrumelhylanimomumnyuroxiu p

halt, in der Dunkelheit von einem flüssigen Entwickler den können. Die Polymere können »P⁰™¹'

h,.n,M7t heisniekweise durch Fintniirhfn ».»s.hiihton Saure ergebende Gruppen wie Anhydride oder Lat-iuu

oder andere Gruppen enthalten, die mit Basen reagie-

hält, in der Dunkelheit von einem flüssigen Entwickler benetzt, beispielsweise durch Eintauchen, Beschichten oder Besprühen. Die belichtete, lichtempfindliche Schicht kann vor, während oder nach dem Benetzen auf eine Bildempfangsschicht gelegt werden. Ein solches Aufzeichnungsmaterial enthält, einer oder mehreSilbhlidlihih j hd

oder andere Gruppen enthalten, d ren können. Die sauer reagierende Gruppe kann natürlich aus der polymeren Säureschicht nicht herausdiffundieren. Bei den bevorzugten Ausführungsformen Pl fi Cboxylgruppen und

cries Auizeicnnungsmaieriai enmaii, einer oüer menre- lunuieren. dci um i»w"₆»»·-— in und ren Silberhalogenidemulsionsschiehien (je nachdem, enthält das saure Polymer freie Carboxylgruppen, ui ob monochromatische oder MehiTarbenbilder beab- die Entwicklerflüssigkeit enthält eine hohe ^⁰™""

sichtigt sind) zugeordnet, jeweils eine Schicht eines 15 lion von Natrium- und/oder Kaliumionenuie oesj

. , . .rc-......:_i.iL_ »-: j: u.i.. _ w._r.u.._ .w,. _n..t Kr,.,^K,hnrpn SiinreDolvmeie enthalten Iren

sichtigt sind) zugeordnet, jeweils eine Schicht eines Farbstoffentwicklers. Bei diesen bekannten Verfahren wird der flüssige Entwickler auf das lichtempfindliche Material in einer gleichmäßigen Schicht aufgebracht.

lion von Natrium- und/oder Kaliumio ders gut brauchbaren Säurepolymeie enthalten freie Carboxylgruppen, die in Form der freien Säure in Wasser unlöslich sind, aber wasserlösliche Natrium- und/oder Kaliumsalze bilden können. Man kann auch Polymere verwenden, die Carbonsäureanhydridgruppen enthalten, von denen wenigstens einige vorzugsweise vor dem Entwickeln in frc>« Carboxylgruppen umgewandelt worden sind. Wenn auch die am leichtesten zugänglichen Säurepolymere Derivate von CeI-lulose oder von Vinylpolymeren sind, so kör'nen doch auch andere Polymersäuren verwendet werden, z. B. zweibusische Säurehalbesterderivate von Cellulose, die freie Carboxylgruppen enthalten, Äther- und Esterderivate von Cellulose, die mit Sulfoanhydriden modi-

llfä Carboxy

_. ... τ gleichmäßigen Schicht aufgebracht,

wenn dieses an die Bildempfangsschicht gepreßt wird. Wie allgemein bekannt, kann der Entwickler in einem aufreißbaren Behälter enthalten sein, der nach dem Aufreißen seinen Inhalt in im wesentlichen gleichmäßiger Schicht zwischen die aufeinanderliegendcn Schichten verteilt. Wenn monochromatische Bilder gewünscht werden, kann der Farbstoffentwickler auch von Anfang an in dem flüssigen Entwickler vorhanden scm. Der Entwickler durchdringt die Emulsion, am die Entwicklung einzuleiten; als Folge hiervon wird

der Farbstorfentwickler im alkalischen Bereich oxy- uenvuic vun v_ti,u,_Uo.,- 7~it~~„_c-,'„_rt. r-irhoxv-

diert, weniger beweglich und damit nicht diffundiert™ 30 fiziert worden sind, Polys yroIsiilfons^ure Larboxy gemacht. In den unbelichteten, nicht entwickelten oder methylcellulose, PolyvinylhydrogcnphthaUt, Poly partiell entwickelten Schichtteilen der Emulsions- vinyiacetat-hydrogenphthalat. Ρ.⁰'^"^¹¹™'^"^,! Schicht bleibt der Farbstoffentwickler unumgesetzt und von Polyvinylalkohol mit «'^^^J^. diffundierbar, so daß sich eine bildmäßige Verteilung dehyden; partielle Ester voi .^^„^„^1 von nicht oxydiertem Farbstoffentwicklcr ergibt, der 35 anhydrid-Mischpolymeren. partielle Ester von.Methyl in dem flüssigen Entwickler diffundierbar ist. Wenig- ^,äther^

Sauregruppen enthalten, daß sie nach Beendigung der Entwicklung eine Verringerung des pH der B.ldsch.cht von etwa 12 bis 14 auf wenigstens 11 ode, niedriger und vorzugsweise auf ein pH von etwa 5 bis 8 innerhalb einer kurzen Zeit nach der Entwicklung bewirken kann. Das pH des Entwicklers liegt vorzugsweise im Bereich von wenigstens 12 bis 14.

Natürlich ist es notwendig, daH d.e Wirkung der Polymersäure so gesteuert wird, daß sieι weder d.e Entwicklung des Negativs noch d.e Bildübertragung der nicht oxydierten Farbstoffentw.ckler stört. Aus diesem Grund wird das pH der Bildempfangsschicht bei einem Wert von 12 bis 14 gehalten, bis sich das positive Farbstnffbild gebildet hat, worauf das pH sehr schnell auf wenigstens Il und vorzugsweise auf _e',v<! 9 bis IO gesenkt wird, bevor das positive Uber-

Purpur und Gelb. Die Entwicklerfarbstoffe können in trag.ngsbild abgetrennt wird »«^^^™* der entsprechenden Silberhalogenidemulsion enthal- 55 rung kommt. Nicht oxydierte FaΓ^"«¹*¹^ ^₆. ten oder in einer gesonderten Schicht hinter der ent- haltend W^^^^^j&mrioti» sprechenden Silberhalogenid-Emu.si,on angeordnet «^^ Kom-

⁵Tn der USA.-Patentschrifi 3 362 »19 ist ein Bild- ponenten, ist somit ^^™ ™™^£^ϊΐρ_Γί

empfangsmaterial beschrieben, das sich besonders für 60 der A Ikaliko η«n^mn. Esh^ ^^Κ, _bisdie

die obenerwähnten Diffusionsverfahren eignet. Es der Bildschicht '^«"Jj⁰" " ™* „ j^™'

enthält einen Schichtträger, auf dessen einer Oberfläche notwendige Farta offmeng^e ^JJJJ_n" ^ls^_{hrend der}

sich in der folgenden Reihenfolge eine polymere Säure- Um eine vorze. ige "^Vcrrgg _{m einer}

schicht, vorzugsweise eine inerte Zeit- oder Abstand- ^Entwicklunß ^z' X^ lipide^Se des positiven

schicht, und«« Bildempfangsschicht befinden in der 65 ^^^^^^SSSiS^^ **<

sich ein sichtbares Bild bei Übertragung der diffundier- Bilds fuhren konnte sollenι die »a^U«J JjJ^_nw|„.

baren, das F«bstoffbi.d bi.denden Substanzen bilden J-^S _vf_rfÜgu„g ,.ehe«,

Ml UtMl 1 lUNIgbll 1-.IJkTT IVtVIWl Ulli UIIUI<.1 lyui IJV, · τ ν·.·_ο stens ein Teil dieser bildmäßigen Verteilung von nicht oxydiertem Farbstoffentwickler wird auf die darüberliegende Bildempfangsschicht unter ßildungeines Farbstoffbildes übertragen.

Mehrfarbige Bilder können auf verschiedene Weise nach Diffusionsverfahren unter Verwendung von Entwicklerfarbstoffen, Farbkupplern oder anderen bekannten Farbbildnern erhalten werden. Nach der obenerwähnten USA.-Patenitschrift (Fig. 9) werden wenigstens zwei selektiv senstbiüsierte lichtempfindliche Schichten, die auf einem einzigen dimensionsstabilen Träger liegen, gleichzeitig und ohne Abtrennen der einzigen üblichen Bildempfangsschicht entwickelt.

Im allgemeinen werden solche Entwicklerfarbstoffe ausgewählt, die sich für die subtraktive Farbfotografie eignen, das sind bekanntlich die Farben Blaugrün, Purpur und Gelb. Die Entwicklerfarbstoffe können in

steuerbar ist, ζ. B. als Folge der Aufquellgeschwindigkeit der Polymerschicht, wobei diese Geschwindigkeit in direktem Verhältnis zu der Diffusionsgeschwindigkeit der Alkaliionen steht.

Die Polymersäureschicht kann auch ein wasserunlösliches Polymer, beispielsweise einen Celluloseester wie Celluloseacetat oder Ccliuloscacctatbutyrat enthalten, um die Geschwindigkeit, mit der sich das Alkalisalz der polymeren Säure bildet, steuern zu können.

Die inerte Abstandschicht nach der obenerwähnten USA.-Patentschrift, beispielsweise aus Polyvinylalkohol oder Gelatine, bewirkt eine zeitgerechte Steuerung der ρH-Verringerung durch die polymere Säureschicht. Der Vorgang durfte auf einer geschwindigkeitsabhängigen Diffusion von Alkali durch die inerte Abstandschicht beruhen. Das pH fällt nämlich nicht ah, solange das Alkali die Abstandschicht durchwandert, d. h., das pH wird während der Diffusion in die Zwischenschicht nicht nennenswert verringert, sondern es fällt erst danin sehr rasch ab, wenn das Alkali durch die Abstandschicht hindurchdiffundiert ist. Nachteilig bei allen diesen bekannten Aufzeichnungsmaterialien ist, daß aus den verschiedensten, oben angedeuteten Gründen die Stabilität des Farbübertragungsbilds sehr zu nvümslIicii übt ig läßt.

Aus der USA.-Patentschrift 3 455 686 weiß man, daß die Geschwindigkeit, mit der die Alkalikationen der Entwicklerlösung von der polymeren Säureschicht neutralisiert werden, mit steigender Entwicklungstemperatu. abnehmen sollte. Die Ausnutzung der tempcraturinversen Abhängigkeit der Alkalidurchlässigkeit einer inerten polymeren Abstandschicht ist bei fotografischen Diffusionsverfahren bekannt. Ein temperaturinverses polymeres Material neigt bei fallender Temperatur zum Hydratisieren und zum Aufquellen, wodurch das Durchdringen des Polymers erleichtert wird. Die Dehydratisierung ist zwangläufig mit ansteigender Temperatur verbunden. Man weiß, daß die Diffusionsgeschwindigkeit einer Flüssigkeit, beispielsweise einer Farbstoff enthaltenden Lösung, mit steigender Temperatur zunimmt. Bei einem typischen fotografischen Diffusionsverfahren ist diese Geschwindigkeit dem Voranschreiten der Bildbildung pro Zeiteinheit direkt proportional. Man hat so ein temperaturin verses Material verfügbar, das als Schicht annähernd den Änderungen der Diffusionsgeschwindigkeit der diffundierenden Entwicklerfarbstoffe, Farbkuppler und sonstigen Farbbildner bei Temperaturänderungen entgegenwirkt.

Die Bildempfangsschichten bestehen bekanntlich aus Polymeren, die an* einer Lösung anfärbbar sind, z. B. Nylonarten, partiell hydrolysiertes Polyvinylacetat; Polyvinylalcohol mit oder ohne Weichmacher oder Celluloseacetat nut Füllmittel.

Wenn der Bildempfangsabschnitt mit dem lichtempfindlichen Abschnitt nach der Bildung des Übertragungsbilds in Gegenwart eines alkalischen Entwicklers in Berührung bleibt, der zwangläufig ein pH aufweist, bei dem z. B. ein reduzierter Entwicklerfarbstoff diffundierbar ist, so ist das Übertragungsbild längere Zeit instabil, beispielsweise indem der Abbau der Entwicklerfarbstoffe katalysiert wird und unerwünschte Strukturverschiebungen hervorgerufen werden, welche die Spektraleigenschaften des Büdfarbstoffs verschieben. Hinzu kommt, daß sich in Gegenwart einer alkalischen Entwicklcrlösung mit einem pH-Wcrt, bei dem der Farbstoff z. B. in reduzierter Form diffundiert, ein Gleichgewicht zwischen oxydiertem und reduziertem Farbstoff einzustellen iicheint. Weil eine weitere Diffusion des reduzierten Farbstoffs stattfinden kann, wird in den betreffenden Flächen das S Gleichgewicht zugunsten einer zusätzlichen Bildung von reduziertem Farbstoff gestört. Schließlich erhält man unter Zerstörung aller Bildeinzelheiten eine mehr oder weniger gleichmäßige Gesamt färbung der Bildempfangsschicht. Alle Versuche, diese Nachteile zu ίο beseitigen, sind unbefriedigend verlaufen.

Nachteilig bei allen bekannten Aufzciclhnungsmaterialicn mit ähnlicher Schichtenfolge und/oder Zweckbestimmung (vergleiche z. B. USA.-Patentschrifl 3 415 644) ist, daß Zur raschen Unterbrechung der Diffusion nach der Bildbildung eine polymere Säureschicht absolut erforderlich ist. Diese kann, je nachdem, welche chemischen Vorgänge für die Bildbildung maßgebend sind, bewirken, daß sich gefÄrbte Hydrolyse- oder Ncutralisationsprodukte im Aufzeichnungsao material, insbesondere im Bildempfangsteil bilden und damit die Farben des Übertragungsbilds stören.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Aufzeichnungsmaterial anzugeben, mit dem die Unterbrechung der Diffusion von Entwicklerfarbstoffen, Farbkupplern iS oder Farbbildncrn nach einer wesentlichen Bildbildung in wirksamerer Weise als durch eine im Aufzeichnungsmaterial von vornherein angeordnete neutralisierende Schicht ovfer unter zusätzlicher Ausnutzung der Wirk samkeit einer vorhandenen neutralisierenden polymeren Säureschicht in noch wirksamerer Weise erreicht wird Der Gegenstand der Erfindung geht aus von einem lichtempfindlichen fotografischen Aufzeichnungsmaterial für Farbdiffusionsfibertragungsverfahren, das in der angegebenen Reihenfolge aus den folgenden Schichten aufgebaut ist, nus

einem ersten dimensionsstabilen Schichtträger; wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalo genid-Emulsionsschicht, der jeweils ein Entwicklerfarbstoff, ein Farbkuppler oder etri anderer für Diffusionsübertragungsverfahren bekannter Farbbildner zugeordnet ist, die bei der Entwicklung eine bildmäßige Verteilung eines Farbstoffs bilden, der in Alkali bei einem ersten pH löslich und diffundierbar ist;

einer polymeren, anfärbbaren Bildempfangsschicht;

einem zweiten dimensionsttabilen, dmrchsichtigen Schichtträger, der für aktinische Strahlen durchlässig ist und wobei sich ein TrübunpmittJ entweder zwischen der Bildempfangsschicht und der nächsÜiegendenSilberhalogenid-Emulkionsschicht oder zusammen mit der Entwicklerlösung in einem aufreißbaren Behälter befindet, der so angeordnet ist, daß er die Entwicklerlösung SS schichtförmig zwischen der nächstliegcnden Silberhalogenid-Emulsionsschicht und der «nfärbbaren Bildempfangsschicht verteilen kann, und ist dadurch gekennzeichnet, daB die Entwicklerlösung einen polymeren Stoff enthält, welcher bei der Entwicklung schichtförmig zwischen der Bildempfangsschicht und der nächstliegenden Silberhalogenid-Emulsionsschicht ausgebreitet wird, wobei der polymere Stoff

a) durch eine pH-Wert-Ändcrung während des Ent-Wicklungsvorganges,

b) durch Reaktion mit einem im Aufzeichnungsmaterial enthaltenen diffusionsfähificn Vernetzungsmittel oder

c) durch cine beim Enlwickliingsvorgang entstehende Verminderung an Entwicklcrlösungsmittel eine Zwischenschicht bildet, welche nach der Bildung des Übertragungsfarbbildes für Enlwicklcrfarbsloffc, Farbkuppler oder Farbbildner im wesentlichen undurchlässig ist.

Gegenstand der Erfindting ist ferner ein lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial für Farbdtffusionsübcrlragungsvcrfahrcn, das in der angegebenen Reihenfolge aus den folgenden Schichten aufgebaut ist, aus

einem ersten dimcnsionsstabilcn Schichtträger;
wc.iigstcni einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht, der jeweils ein Entwieklcrfarbstoff, ein Farbkuppler oder ein anderer für Diffusionsübertragungsverfahrcn bekannter Farbbildner zugeordnet ist, die bei der Entwicklung eine bildmäßige Verteilung eines Farbstoffs bilden, der in Alkali bei einem ersten pH löslich und diffundicrbar ist;

einer polymeren, anfärbbaren Bildempfangsschicht;

einem zweiten dimcnsionsstabilen, durchsichtigen Schichtträger, dei für aklinischc Strahlen durchlässig ist und wobei sich ein Trübungsmittel entweder zwischen der Bildempfangsschicht und der nächsllicgcnden Silberhalogenid-Emulsionsschicht oder zusammen mit der Entwicklerlösung in einem aufreißbaren Behälter befindet, der so angeordnet ist, daß er die Entwicklcrlösung schichtförmig zwischen der nächstliegcnden Silberhalogenid-Emulsionsschicht und der anfärbbaren Bildempfangsschicht verteilen kann,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß zwischen der Bildempfangsschicht und der nächstliegcnden Silberhalogenid-Emulsionsschicht eine aus einem polymeren Stoff bestehende Zwischenschicht angeordnet ist, welche bei Beginn des Entwicklungsvorganges für Entwicklerfarbstoffe, Farbkuppler oder Farbbildner durchlässig ist, wobei der polymere Stoff in der Zwischenschicht diese

a) durch eine pH-Wert-Änderung während des Entwicklungsvorganges oder

b) durch Reaktion mit einem im Aufzeichnungsmaterial enthaltenen diffusionsfähigen Vernetzungsmittel

nach der Bildung des Übertragungsfarbbildes für die Entwicklerfarbstoffe, Farbkuppler oder Farbbildner im wesentlichen undurchlässig macht.

Bevorzugt besteht die polymere Zwischenschicht aus einem Polymer, das für den Entwicklerfarbstoff, Farbkuppler oder Farbbildner bei dem ersten pH durchlässig, bei einem zweiten pH undurchlässig ist.

Bei der Ausführungsform, bei der die polymere Zwischenschicht vernetzbar ist und in dem Aufzeichnungsmaterial ein diffundierbares Vernetzungsmittel enthalten ist, kann es zweckmäßig sein, wenn die vernetzbare polymere Schicht aus Polyvinylalkohol besteht und als Vernetzungsmittel Borsäure dient.

Zur Ausbildung einer kontinuierlichen polymeren Zwischenschicht kann auch eine teilchenförmige Dispersion eines in der Entwicklerlösung unlöslichen Polymers als diskontinuierliche Phase in der Entwicklerflüssigkeit enthalten sein, wobei das Polymer nach Verringerung des Lösungsmittelgehalts in der Entwicklcrflüssigkeit und nach deren Verteilung bei Raumtemperatur und nach der Farbbildbildung eine für die das Farbbild aufbauenden Komponenten undurchlässige polymere Schicht zwischen der anfärbbaren Bildempfangsschicht und der nächstliegcnden licht·' empfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht bildet.

Die Durchlässigkeit der polymeren Zwischenschicht für die das Farbbild aufbauenden Substanzen ist eine direkte Funktion des pH in dem fotografischen Aufzeichnungsmaterial während der Entwicklung. Da die zunächst durchlässige Zwischenschicht bei Berührung

ίο mit einer alkalischen Entwicklcrlösung ihre Durchlässigkeit so weit verliert, daß die das Farbbild bildenden Komponenten nicht mehr hindurchtreten können, kann man 'sie auch als pH-abhängiges Flüssigkeitsventil bezeichnen.

Obwohl beide dimcnsionsstabilen Schichtträger durchsichtig sein können und in diesem Fall ein Trübungsmittel von Anfang an zwischen der anfärbbaren Bildempfangsschicht und der nächstiiegcnden Silberhalogenid-Emulsionsschicht in einer solchen Menge anwesend sein wird, d:ilJ die das Farbbild bildenden Komponenten abgedeckt werden, so ist doch das Trübungsmittel vorzugsweise in der Entwicklerlösung in einer solchen Menge vorhanden, daß die Farbbild bildenden Komponenten nach der Verteilung der Entwicklerlösung abgedeckt werden. Besonders bevorzugt ist der dimensionsstabile Schichtträger der sich am dichtesten bei der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht befindet, lichtundurchlässig. Bei einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial in der folgenden Reihenfolge folgende Schichten: Einen dimcnsionsstabilen undurchsichtigen Schichtträger; wenigstens zwei selektiv sensibilisierte Silberhalogenid-Enuilsionsschicbtcn, denen jeweils die obenerwähnten.

das I ihbild bildenden Substanzen zugeordnet sind, die in alkalischer Enlwicklcrlösung löslich und diffundierbar sind; eine für alkalische Lösungen durchlässige polymere Bildempfangsschicht und einen dimcnsionsstabilen durchsichtigen Schichtträger.

Die Silberhalogenidemulsionen besitzen vorzugsweise überwiegend spektrale Empfindlichkeit gegen besondere Bereiche des Spektrums, svobei jeder Schicht ein Entwicklerfarbstoff zugeordnet ist. der, besonders bevorzugt, nur in seiner reduzierten Form bei einem bestimmten pH löslich ist und nach dem Entwickeln einen spektralen Absorptionsbereich aufweist, der im wesentlichen komplementär zu dem überwiegenden Empfindlichkeitsbereich der zugeordneten Emulsion ist. Bei einer bevorzugten Ausführungsform ist jede Emulsionsschicht mit der ihr zugeordneten, das Farbbild aufbauenden Substanz von den restlichen Emulsionsschichten mit den ihnen zugeordneten, das Farbbild aufbauenden Substanzen durch gesonderte, ΓΓ11 alkalische Lösungen durchlässige polymere Zwischen· schichten getrennt.

Bei einer solchen bevorzugten Ausführungsform dei Erfindung ist die Silberhalogenidemulsion, die in GeIa tine dispergiertes lichtempfindliches Silbcrhalogcnit enthält, etwa 0,6 bis 6 Mikron dick; der Farbstof wurde aus einer wäßrigen alkalischen Dispersion eine: polymeren Bindemittels, vorzugsweise Gelatine, al: gesonderte Schicht mit einer Dicke von etwa I bi 7 Mikron aufgegossen; die für alkalische Lösungei durchlässigen polymeren Zwischenschichten. Vorzugs

weise aus Gelatine, sind etwa 1 bis 5 Mikron dick die aus alkalischer Lösung anfärbbarc polymere Bild cmpfangsschicht ist durchsichtig und etwa 6,4 bi 10,2 μ dick; alle dimcnsionsstabilen undurchsichtig^

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ίο

oder durchsichtigen Schichtträger sind für alkalische Lösungen undurchlässig, jedoch besonders bevorzugt für Entwicklerlösungsmitteldainpf durchlässig und clwu 50,8 bis 152,4 μ dick.

In den meisten Fällen wird der lichtempfindliche Teil des Aufzeichnungsmaterial* in Form eines Tripacks vorliegen, d. h. eine Schichtgruppe aus blaugrünem Entwicklcrfarbstoff und rot empfindlicher Silberhalogenidemulsion unmittelbar anliegend an der dimensionsstabilen undurchsichtigen Schicht, eine Schichtgtuppc aus gelbem Enlwicklcrfarbstoff und blauempfiiidlichcr Silberhalogenidemulsion in größtem Abstand von der undurchsichtigen Schicht und eine Schichtgruppe aus purpurnem Entwicklerfarbstoff und grüncmpfindlicher Silberhalogenidemulsion zwischen diesen Schichtgruppen. Wie man weiß, kann die angegebene Schichlenfolgc von Fall zu Fall geändert oder ergänzt werden.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß die bisher als unbedingt notwendig erachtete neutralisierende Schicht, meistens eine durchsichtige polymere Säureschicht, entbehrlich wird. Dies ist vor allem in den Fällen vorteilhaft, in denen sich während der Neutralisation in dieser Schicht gefärbte Produkte ansammelten, die den I ,irbcharakter des ganzen Bilds verfälschten. 2!> Andererseits kann jedoch zusätzlich /u der erfind ungsgemäß vorgesehenen Zwischenschicht eine polymere Säureschicht dann zweckmäßig sein, wenn spezielle Farbbildner verwendet werden und/oder wenn infolge einer doppelten Diffusiotmperre eine besonders hohe Farhqiialilät gewünscht win..

Fig. I ist eine perspektivische Ansicht dcscrfindungsgemiißen Aufzeichnungsmaterials;

Fig. 2, 4 und 6 sind schematische, vergrößerte Querschnitte durch das Aufzeichnungsmaterial nach Fig. !, entlang der Schnittlinie 2-2; Fig. 2 erläutert die Schichtcnfolgc im Beliehtiingszustand, Fig. 4 im Entwicklungszustand und Fig. 6 den Endzustand;

Fig. 3, 5 und 7 sind andere sehemalische, vergrößerte Querschnitte durch das Aufzcichnungsivuiterial nach den Fig. 2, 4 und 6 entlang den Schnittlinien 3-3, 5-5 und 7-7;

Fig. 8, 9 und 10 sind ebenfalls schematische, vergrößerte Querschnitte durch die Aufzeichnungsmaterial icn nach den Fig. 3, 5 und 7, erläutern jedoch andere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung.

Das Aufzeichnungsmaterial 10 enthält einen aufreißbaren Behälter II, in dem sich vor dem Entwickeln eine wäßrige alkalische Lösung 12 befindet. Der lichtempfindliche Teil lSdesAufzeichnungsmaterialsenthält in der folgenden Reihenfolge: einen dimensionsstabilen undurchsichtigen Schichtträger, vorzugsweise ein flexibles schichtförmiges Material; eine Schicht 15 mit einem blaugrünen Entwicklerfarbstoff; eine rotempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht 16; eine Zwischenschicht 17; eine Schicht 18 mit einem purpurnen Entwicklerfarbstoff; eine grünempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht 19; eine Zwischenschicht 20; eine Schicht 21 mit einem gelben F.ntwicklerfarbstoff; eine blauempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht 22; eine Hilfsschicht 23, die eine Silberhalogenid-Entwicklerhilfssubstanz enthaften kann; eine Bildempfangsschicht 24; eine Schicht 26, die eine sauer reagierende Substanz enthält; einen dimcnsionsstabilen durchsichtigen Schichtträger 27, vorzugsweise ein flexibles, schichtförmiges Material.

Die das Laminat bildenden Schichten bleiben im wesentlichen auf Grund ihrer natürlichen Haftfähigkeit aneinander haften. Jedoch sollte die Haftfähigkeit, die an den Zwischenflächen der Bildempfangsschicht 24 und der nächstlicgcndcn Silberhalogenid-Emulsionsschicht, z. B. zwischen der bildempfangsschicht 24 und der Milfsschicht 23 (vgl. F'ig. 2 bis 5) besteht, geringer sein, als sie an der Zwischenfläche zwischen den gegenüberliegenden Flächen der übrigen das Laminat bildenden Schichten besteht, um die Verteilung der EnI-wicklerlösung 12 zwischen der Bildempfangsschicht 24 und der nächstanlicgcndcn Silberhalogenid-Emulsionsschicht /u erleichtern. Der Zusammenhalt des Laminats kann dadurch verbessert werden, daß beispielsweise rings um die Kanten des Laminats 13, ausgenommen natürlich die Zwischenfläche zwischen den Schichten 23 und 24 während der Verteilung der Lösung 12 zwischen diese Schichten ein üclbstklebendes Band 2» angebracht wird, das auch das Auslaufen der Entwicklerlösung aus dem Aufzeichnungsmaterial verhindert.

Wie in den Fig. I, 2 und 4 dargestellt, ist der aufreißbare Behälter Il starr auf dem lichtempfindlichen Laminat 13 angeordnet, so daß eine Abgabe des Bchälteriiihalts 12 /wischen die Bildempfangsschicht 24 und der nächsllicgcnden Schicht erreicht wird, wenn die Verschhißkantc 30 unter Druck aufreißt. Der Behälter Il ist an dem Laminat 13 durch eine Verlängcrungslaschc 32 des Flaltebands 28, das sich über einen Teil der Behälterwand 29 erstreckt, und durch llaftband 33, das sich über einen Teil der anderen Behälterwand 29 erstreckt, befestigt.

Wie aus Fig. 6 ersichtlich, besitzt die Verlängcrungslasche 32 des Bands 28 vorzugsweise eine solche Fläche, daß bei manuellem Abtrennen des Behälters Il und des Bands 33 nach dem Verteilen der Entwicklcrlösuniu 12 vom lichtempfindlichen Abschnitt des Auf/eich nungsmatcrials die Lasche 32 über die Kante de-Laminats 13 gefaltet werden kann, das vorher von dem Band 33 bedeckt war. Das Übertragungsbild wird durch die durchsichtige Schicht 27 betrachtet.

Der aufreißbare Behälter enthält eine wäßrige, alkalische Fntwicklerlösung, mit einem pH, bei dem die Fntwicklerfarbstofre, Farbkuppler und Farbbildner löslich und diffundierbar sind. Die Lösung kann cn oder mehrere Trübungsmittel in einer solchen Meng( enthalten, daß die das Farbbild aufbauenden Sub stanzen, die den Silherhalogenidemulsionen zugcordnei sind, nach der Enitwicklung abgedeckt werden. Be einer bevorzugten Ausführungsform wählt man cini ausreichende Konzentration des Trübungsmittels, damit nach der Verteilung der Fntwicklerlösung /wischer der Bildempfangsschicht und der nächstanliegender Schicht eine weitere Belichtung des Aufzeichnungs materials verhindert wird, so daß man es bei Licht ent wickeln kann. Aus diesem Grund sollte auch das di< Kanten umschließende Haitband undurchsichtig sein Obwohl praktisch jedes Trübungsmittel verwende! werden kann, ist es vorzuziehen, daß es nicht die Farb< des Ubertragungsbildes stört, für den Betrachter de· Bilds einen ästhetisch angenehmen Eindruck verleihi und keinen Hintergrund bildet, der in irgendeinci Weise den Informationsgehalt des Bildes beeinträchtigt

Besonders geeignete Trübungsmittel bilden einer weißen Hintergrund, der sich insbesondere für dit Reflexionsfotografien eignet, z. B. Bariumsulfat, Zink oxid, Bariumstearat, Silbertlocken, Silikate, Alumi niumoxid, Zirkonoxid, Zirkonacetylacetat, Natrium zirkonsulfat. Kaolin, Glimmer und insbesondere Titan dioxid. Eine Entwickierflüssigkeit. die etwa 40 bis 70 {

Titandioxid, dispergicrt in 100 ml Wasser, enthält, zeigt eine prozentuale Reflexion von etwa 85 bis 90";,, wobei der besonders bevorzugte Reflexionsgrad oberhalb von 85% liegt. Wenn man diesen Wert noch weiter erhöhen will, kann es erwünscht sein, ein zusätzliches Trübungsmittel ι. B. RuIl anzuwenden, z. H. in einer Konzentration von I Teil RuIJ auf 100 bis 500 Teile Titandioxid.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform gemäß der Erfindung, die in den Fig. I bis 7 dargestellt ist, hat die Konzentration der Lösung des filmbildcmlcn Polymers in der Entwicklerflüssigkeit einen solchen Wert, daß sich bei einem pH unterhalb von etwa Il eine im wesentlichen kontinuierliche, für Entwicklcrfarbsloff. farbkuppler oder Farbbildner undurchlässige, polymere Schicht nach dem Verteilen des Entwicklers zwischen der Bildempfangsschicht und der näehstlicgenden lichtempfindlichen Emulsionsschicht bildet.

Beispiele füf alkalische Lösungen von polymeren Materialien, die bei der Verteilung der Bntwieklcrflüssigkeit die oben geschilderte Zwischenschicht bilden können, sind die verschiedenen polymeren Materialien, von denen man weiß, daß sie als »pH-abhängiges Flüssigkeitsventil« wirken können. Wenn diese Materialien zu einem Film vergossen worden sind, erlauben sie ein freies Eindringen der das Bild aufbauenden Substanzen, solange sich das pH oberhalb eines bestimmten Werts befindet, aber sie bilden eine im wesentlichen kontinuierliche, für dh das Farbbild aufhauenden Substanzen undurchlässige Barriere, sobald das pH unterhalb dieses Werts verringert worden ist. Das bevorzugte pH liegt etwa zwischen ^l) und 11. Zu diesen Materialien gehören beispielsweise polyphenolische F'olymere wie das Azetal von Hydroxybcnzaldehyd und Polyvinylalkohol und vorzugsweise eine Verbindung, bei der Hydroxybenzaldehydeine meta-Verbindung ist; Sulfonamide, z. B. das Azetal eines primären Formylbenzolsulfonamids und Polyvinylalkohol; Polymere, welche a-Trifluormethylphcnylalkohol-Segmentc aufweisen; das Benzolsulfonamid von entaeetyliertem Chitin; Polyhydroxymethylen; das Azetat von 3-Hydroxybenzaldehyd und ein Vinylalkohol-u-trifluormethylvinylalkohol-Mischpoly mer; novolaktische Phenolformaldehydpolymere; Formaldehyd- Benzolsulf onamid-Kondensationspolymere ; Poly-a-ft-bis-(hydroxyäthyl)-methylen. Weitere brauchbare Materialien sind in der USA.-Patentschrift 3 362 822 angegeben.

Man kann allgemein sagen, daß solche Materialien schwach ionisierte polymere Säuren sind, z. B. diejenigen, die eine lonisationskonstante zwischen etwa 10 "^l und 10 ¹² aufweisen.

Beispiele für in dem flüssigen Entwickler unlösliche, aber darin dispcrgierbare polymere Materialien, die nach Verlust von Entwicklerlösungsmittel bei Raumtemperatur eine zusammenhängende Schicht bilden, sind Butadien-Styrol-Mischpolymere; Polyacrylamide; Polymethylmethacrylate; Polyvinylchloride und Mischpolymere hiervon; Polyvinylazetate und deren Mischpolymere; Acrylnitril-Äthylacrylat-Mischpolymere; Acrylnitril-Styrol-Butadien-Terpolymere.

Im allgemeinen bestehen die obenerwähnten polymeren Dispersionen aus einer diskontinuierlichen Phase, die in einer wäßrigen kontinuierlichen Phase dispergiert ist Die Polymerteilchen liegen in einer solchen Konzentration vor, daß sich nach dem Verdampfen des Entwicklerlösungsmittels, d. h. des Wassers, ein kontinuierlicher Film von 5 bis 30 Mikron Dicke bildet. Für eine kontinuierliche Schicht, die ungefähr 10,16 · 12,7 cm · 20 Mikron groß sein soli, liegt die Konzentration im Bereich von etwa 5 bis 40 g teilchcnförmigcs Polymer pro 100 ml im Entwickler vorhandenes Wasser. Die so gebildete Schicht kann eine oder mehrere andere Komponenten, Hilfsmittel oder Trübungsmittel enthalten.

Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung werden an sich bekannte, die Viskosität erhöhende

ίο /usät/.e in der Entwicklcrlösung vernetzt, nachJjm eine wesentliche Bildbildung in der Bildempfangsschicht stattgefunden hat. Hydroxyäthylccllulosc wird üblicherweise als viskositätscrhöhciule Substanz bei Diffusionsübertragungsverfahren verwendet (vgl.

»3 USA.-Patentschrift 2 983 606). Ein geeignetes Vernetzungsmittel für Hydroxygruppen enthaltende Mas-SLMi, z. B. für Hydroxyäthylccllulosc ist Divinylsulfon. Auch eine Vorläuferverbindung, wie Bis-pyridiniumalhylsulfoehlorid, z. B. in Polyacrylamid gelöst, ist geeignet. Wenn eine solche Lösung auf die Bildempfangsschicht (vgl. Fig. 9) aufgegossen worden ist und sie später mit der Entwicklcrflüssigkcil in Berührung kommt, die /wischen der Bildempfangsschicht und der nächst liegenden lichtempfindlichen Silbcrhalogenidschicht schichtförmig verteilt worden ist, so entsteht Divinylsulfon, das in die Entwicklerflüssigkeit wandert und das daiin vorhandene Hydroxygruppen enthaltende Material vernetzt. Vernetzungsmittel vom Typ des Bis-pyridiniumäthylsulfochiorids sind üblich. Die Auswahl anderer Verbindungen für den gleichen Zweck bietet dem Fachmann keine Schwierigkeiten. So kann man nach der USA-Patentschrift 3 345 177 ff-Keloäthyloniuni-Sal/e als Vernetzungsmittel für die Zwecke der vorliegenden Erfindung verwenden.

.)5 Der in dem vorhergehenden Absatz beschriebene Effekt kann verstärkt werden, indem man das lichtempfindliche und/oder Bildenipfangsteil z. B. mit einer dünnen Schicht eines polymeren Materials wie Polyvinylalkohol überzieht und mit jeder Substanz vernetzt werden kann, die sich zum Vernetzen von Hydroxygruppen enthaltenden Materialien eignet.

Eine weitere Verbesserung der in Fig. 9 und in den beiden vorhergehenden Absätzen beschriebenen Ausführungsformen kann durch Verwendung eines Vcrnetzungsmittels für das in der Entwicklerlösung vorhandene Verdickungsmittel erreicht werden. Diese Vernetzungsmittel sind gegebenenfalls in einer Schicht des lichtempfindlichen Teils angeordnet und können nach dem Lösen in der Entwicklerlösung das '-'erdickungsmittel vernetzen.

Nach einer weiteren Ausführungsform kann eine Polyvinylalkoholschicht wie in Fig. 10 zwischen der Bildempfangsschicht und der nächstliegenden lichtempfindlichen Silberhalogenidschicht angeordnet sein.

Ein Vernetzungsmittel hierfür, das keinen schädlichen Einfluß auf andere Komponenten des Aufzeichnungsmaterials hat, kann in eine der Schichten eingearbeitet sein, die das lichtempfindliche Bildempfangsteil aufweist, z. B. in der angegebenen Zwischenschicht zwisehen der rotempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht und der purpurfarbenen Entwicklerfarbstoffschicht. Bei einer solchen Ausführungsform ksnn sich z. B. Borsäure als Vernetzungsmittel für Polyvinylalkohol in der obenerwähnten Zwischenschicht befinden. Wenn dann der Entwickler zwischen der Bildempfangsschicht und dem lichtempfindlichen Teil verteilt wird, macht der Entwickler die Borsäure diffundierbar. Sobald sie die Polyvinylalkoholschicht zwi-

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seilen eier Bildempfangsschicht und der Nächstliegenden lichtempfindlichen Schicht erreicht, wird der Polyvinylalkohol zu einer für die das Farbbild aufbauenden Substanzen undurchlässigen Zwischenschicht vernetzt.

Wenn man mit Hilfe eines Vernetzungsmittels eine undurchlässige Zwischenschicht aufbaut, kann es erwünscht sein, sich Maßnahmen zu bedienen, um die Wanderung des Vernetzungsmittel *:u verzögern, bis die Bildbildung im wesentlichen beendigt ist. Diese Maßnahmen sind in der Diffusionsübertragungsfoto- m grafie bekannt. Das Vernetzungsmittel kann aber auch in der Entwicklerlösung enthalten sein. Die vernetzbare Zwischenschicht ist zweckmäßig zwischen der Bildempfangsschicht und der nächstliegcnden Silberhalogenid-F.mulsionsschicht angeordnet, und zwar in größerer Entfernung von der Bildempfangsschicht als die Entwicklerlösung verteilt wird. Die Menge des polymeren Materials, aus dem die polymere Zwischenschicht gebildet wird, ist normalerweise empirisch zu bestimmen. Im allgemeinen genügt die Menge, mit der sich eine kontinuierliche, ungefähr 20 Mikron dicke Schicht bilden läßt.

In den meisten Fällen wird es zweckmäßig sein, wenn die für Entwicklerfarbstoife, Farbkuppler und Farbbildner undurchlässige Schicht auch für andere löslich gemachte fotografische Hilfsmittel im vvcsent-Ikhen undurchlässig ist, die ganz allgemein in der Filmeinheit anwesend sind, d. h. insbesondere für Antischleiermittel, Entwicklungsverzögcrer, quaternäre Beschleuniger, Emulsionsstabilisatoren und Sensibilisatorcn.

Bei der Durchführungeines Diffusionsübertragungsvcrfahrcns zur Herstellung von mehrfarbigen Bildern wird der lichtempfindliche Teil 13 des Aufzeichnungsmaterial 10 belichtet, und zwar durch die Belkiitungsoberfläche 34, wie in Fig. 2 erläutert. Zur anschließenden Entwicklung wird das Aufzeichnungsmaterial durch Quetschwalzen 35 hindurchgezogen, wodurch der Längsverschluß 30 aufgerissen und dann die alkalische Entwicklerflüssigkeit 12 verteilt wird. Sie besitzt ein pH, bei dem die blaugrünen, purpurnen und gelben Entwicklcrfarbstoffe löslich und diffundierbar sind. Die Entwicklerflüssigkeit wird zwischen der Bildempfangsschicht 24 und der Hilfsschicht 23 als Schicht verteilt.

Oie alkalische Entwicklerlösung 12 durchdringt die Emulsionsschichten 16, 19 und 22 und entwickelt die darin enthaltenen latenten Bilder. Die blaugrünen, purpurnen und gelben Farbstoffbilder der Schichten 15, 18 und 21 werden als Folge der Entwicklung der ihnen zugeordneten Silberhalogenidemulsionen unbeweglich gemacht, vorzugsweise als Folge der Umwandlung aus ihrer reduzierten F'orm in ihre relativ unlösliche und nicht diffundierbare oxydierte Form. Wenigstens ein Teil der bildmäßigen Verteilung von beweglichem, blaugrünem, purpurnem und gelbem Entwicklerfarbstoff wird durch Diffusion auf die für wäßrige alkalische Lösungen durchlässige Bildempfangsschicht 24 übertragen. Sobald dort das fertige Übertragungsbild entstanden ist, wandert ein genügender Anteil der in der alkalischen Entwicklerlösung durch die durchlässigen polymeren Schichten 24 und 25 zu der polymeren Säureschicht 26, wo der pH-Wert der alkalischen Lösung 12 so weit abnimmt, daß die reduzierten blaugrüncn, purpurnen und gelben Entwicklcrfarbstoffc nicht diffundierbar sind. Man erhält auf diese Weise ein stabiles mehrfarbiges Farbsloffiincrtragungsbild. Nach der Verteilung der F.ntwieklcr-Ii)SUHB 12 kann der Behälter SI manue I von den Rest des Aufzeichnungsmaterial* abgctrenn werden.

Andere Ausführungsformen der vorliegenden bindung werden an Hand der Flg. 8 b.s 10 erläutert. N-ich l^:iß K ist zusätzlich zu den verschiedenen, in •ie 5 dargestellten Schichten die undurchlässige Schicht 36 unmittelbar auf der HilTsschreht 23 hegend •mueordnet Die Durchlässigkeit der Schicht 36 ist Ähäniig nämlich so, daß nach Verteilung der alkalischen Entwicklerlösung die das Bild aufbauenden Komponenten so lange frei, hindurchd,rrund,eren können, bis die sauer reagierende Schicht 26 das pH unterhalb eines Werts verringert, be. dem oie Schicht Jo keine weiteren das Bild aufbauenden Substanzen mehr hindurchdiffundieren läßt.

Nach Fig 9 ist zusätzlich zu den Schichten, die 111 der Vie 5 dargestellt sind, eine Schicht 37 mit einem Vernetzungsmittel für ein polymeres Material vorgesehen das in der alkalischen Entwickler lösung enthalten ist Das polymere Material, das im allgemeinen as Verdickungsmittel für Entwickler angewendet w.rd. „t normalerweise in einem polymeren Trägermittel. /. I. Polyacrylamid, eingearbeitet und befindet sich 7. B. als Schicht auf der Bildempfangsschicht und,oder in irgendeiner oder mehreren Schichten :wischen dem durchsichtigen Schichtträger und dem schicht orm.g verteilten Entwickler. Wenn die Entwicklcrlosung zwischen der Bildempfangsschicht und der nächstliegenden Emulsionsschicht verteil wird, diffund.crt das Vernetzungsmittel langsam in den Entwickler und vernetzt das darin enthaltene Verdickungsmittel unter Bildung der oben beschriebenen undurchlässigen Zwischenschicht. Es ist darauf hinzuweisen daß die Säureschicht 26, die sich bei anderen Ausfuhrungsformcn als zweckmäßig, wenn auch nicht als notwendig erwiesen hat, bei der in Fig. 9 beschriebenen Ausführungsform überflüssig ist.

Nach der in Fig. 10 gezeigten Ausfuhrungsform deren Schichtaufbau dem in Fig. 9 dargestellten Aufzeichnungsmaterial ähnlich ist, wurde statt der bchicht 37 eine Polyvinylalkoholschicht 38 auf der Hilfssch.cht vorgesehen. Außerdem enthält die Zwischenschicht zwischen der purpurnen Entwrckleriarbstoffsch.cht und der rotempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht ein Polyvinylalkoholvemetzungsmittel, z. B. Borsäure. Nach dem AufreiCn des BA«ters mit der Entwicklerlösung diffundiert Alkali durch die Schichten und verursacht, daß das Vernetzungsmittel in der Zwischenschicht beweglich wird, in die Polyvinylalkoholschicht 38 diffundiert und dort einen Vernetzungsvorgang mit einer geringeren Geschwindigke.t einleitet als die Bildbildung voranschreitet, wodurch e.ne weitere Übertragung von Bild aufbauenden Komponenten von dem Negativteil zu dem Bildempfangsteil und umgekehrt verhindert wird.

Beispiel 1

Ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem man einen mit einer Gelati ncschicht beschichteten 101,6 μ dicken undurchsichtigen PoIyälhylcntherephthalatschichtträger mit folgenden Schichten beschichtete:
I. Schicht des blaugrünen Entwicklcrfarbsloffs 1,4-

Bis-i/J-lhydrochinonyl-rt-mcthyll-äthylaminoJ-S.g-

dihydroxyanthrachinon, dispcfgiert in Gelatine;

etwa 150 mg Farbstoff und etwa 200 ηιμ Gelatine pro 0,09 m²,

2. rolcmpfindliche Gelatinesilberjodbromid-Emul- Die Mldung des farbigen g

sjon; etwa 200 mg Silber und etwa 100 mg GcIa- durch den durchsichtigen Polyäthylen hcn.

tine pro 0,09 m-, schichtträger beobachtet werden. Dieser Vorgang war

3. Gclatineschicht; etwa 200 mg pro 0 OQ m^a nach ungefähr 2 Minuten nahezu beendet. IJas an

4. Schicht des purpurnen Entwicklcrfarbstoffs 2-(p- .i bild zeichnete sich durch hervorragende hartmruiun/, [^-Hydrochinonyläthyll-phenylazoM-isopropoxy- -tonung, -Sättigung und -trennung aus. !-naphthol, dispergicrt in Gelatine; 70 mg Färb- Beispiel 2

stoff und etwa 100 mg Gelatine pro 0,09 rrr, , ·. ι Ah

5. grünempfindliche Gclalinesilberjodbromid-Enuil- Das Beispiel I wurde wiederholt mit uur λ sion; etwa 100 mg Silber und 60 mg Gelatine pro to weichung, dall das karboxylierte Styrol-Bi tauili 0,09 m², Mischpolymer durch 1,5 g des Azetals von Polyvmyl-

6. Schicht, enthaltend 4'-Methylphenylhydrochinon, alkohol und p-Formylbenzolsulfonamid ersetzt wuruc. dispergiert in Gelatine, etwa 25 mg 4'-Methyl- Man erhielt die gleichen vorteilhaften Ergebnisse^ phenylhydrochinon und etwa 150 mg Gelatine pro Es ist erwünscht, dall die Entwicklerfarbstolle i-am-0,09 m², ,_e kuppler und Farbbildner bei einem pH oberhalb von 9

7. Schicht des gelben lintwieklerfarbstoffs 4-(i> löslich, jedoch bei einem pH unterhalb vonι 9 in reilu-Hydrochinonyläthyl]-phcnylazo)-3-(N-n-hcxylzierter Form relativ unlöslich sind Λ tntwiLKiucarhoxamido)-l-phcnyl-5-pyrazolon, dispergierl in lösung enthält bevorzugt eine filmbildenae viskosiuis-Gclatine; etwa 40 mg Farbstoff und 50 mg'Gela- erhöhende Substanz, um das Verteilen des Entwicklers line pro 0,09 m-. "" *_{0 iu} erleichtern und ihn danach als Schicht zu erhalten.

S. blaucmpfindliche Gelatinesilbcrjodhromid-F.mul- Dabei sollte die Konzentration des Lösungsmittels.

sion; etwa 60 mg Silber und etwa 50 mg Gelatine d. h. des Wassers so gering wie möglich sein.

pro 0,09 m^a. Falls erwünscht, kann eine an sich bekannte poi\-

9. Gelatincschicht: etwa 30 mg pro 0,09 m-. ni.TC Säurcsehicht zwischen dem durchsichtigen

Auf einen anderen durchsichtigen 101,6 μ dicken 25 Schichtträger und der Bildempfangsschicht und oder

!•olyälhylenthercphthalatsdiichlträgcr wurden in der /wischen dem undurchsichtigen Schichtträger und Her

angegebenen Reihenfolge folgende Schichten aufiie- nachfliegenden Emulsionsschicht mit zugeordnetem

bracht. " P- lu,cklcrfarbstoff angeordnet sein, ferner kann das

1. Als polymere Säureschicht der partielle Butylester A .i/eichnungsnialcrial auch eine polymere Abstandvon Polyäthylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpo- 30 oder Barriereschichl unmittelbar anliegend an o,l lymer; er wurde hergestellt, indem 3(X) g hoch- polymere Säuresehicht gegenüber dem entsprechenden viskosesPoly-fathylcn/maicinsäureanhydrid), 140c Schichtträger aufweisen. Die Gegenwart einer poiyn-Butylalkohol und I ml 85%igc Phosphorsäure nieren Säureschicht ist besonders dann wichtig, wenn 14 Stunden lang zum Rückfluß erhitzt wurden; die Undurchlässigkeit der Zwischenschicht pii-amu.n-Schichtdicke ungefähr 19,0 μ. ₃₅ gig ist. Zwar findet in begrenztem Umfang bei l-arb-

2. Polymere Abstandschicht aus einer 2: I-Lösune diffusionsühcrtragungsvcrfahrcn infolge Oxydation eier von Hydroxypropylcelluloseund Polvvinylalkohol das Farbbild aufbauenden Komponenten unvcrmciuin Wasser; Schichtdicke ungefähr 6*35 μ, und hch eine pl !-Verringerung statt. Dies ist jedoch im

3. pol mere Bildempfangsschicht aus einem 2:1- allgemeinen nicht ausreichend, um das pH so weit zu Gemisch (Gewichtsteile) von Polyvinylalkohol 40 erniedrigen, daß die Zwischenschicht undurchlässig und Poly-4-vinylpyridin; ungefähr 600 mg pro wird. , 0,09 m*; Schichtdicke 10,2 μ Die Entwicklcrflüss.gkeit kann Entwicklcrhilfs- oder

Die Aufzeichnungs- und Bildempfangsschicht wur- Entwicklungsbcschlcunigersubstanzen enthalten, uie

den entlang ihrer Kanten zu einem Laminat mit einem Zusätze können auch in einer oder mehreren äcmuuen sclbstklcbenden Band vereinigt. 45 des Aufzeichnungsmaterial enthalten sein, ferner

In einem aufreißbaren Behälter befand sich eine kann die Entwicklung in Gegenwart einer Unium-

wäUrige alkalische Entwicklerlösung der folgenden verbindung insbesondere einer quatcrnaren Amnio-

Zusammensetzung: niumvcrbindung durchgeführt werden,die in der USA.-

Patcntschrift 3 173 786 beschrieben sind.

Wasser 10OmI₅₀ |_Jci j_cn erwähnten dimensionsslabilen Schicht-

Kaliumhydroxid 11,2 g trägern kam es sich um die üblichen undurchsichtigen

Ilydroxyäthylccllulose (hochviskos) 3,4 g _un(j durchsichtigen starren oder flexiblen Träger

N-Bcnzyl-d-picoliiiiumbromid 1.5 g handeln.

Bcnzotriazol 1,0 g q_|c p_rOzentangaben sind Gewichtsprozente, falls

Titandioxid 50.0 g _nic,_{Us an}dcres vermerkt ist. .

carboxylicrtcs (< 5% COOH) Styrol- tntwicklerfarbstoffe sind in der fotografischen l-ach-

Butadicn-Mischpolymcr 20,0 g |j_teraUir, z. B. in der USA.-Palcntschrift 2 983 606.

Dieser Behälter wurde in üblicher Weise so auigc- insbesondere in der Spalte ^,.^^'''^'V^fn^l!

rissen, daß sich sein Inhalt zwischen die Schicht 9 und über Farbkuppler und ™^π}·ΒτΜΜΜ\η&<Ά man die polymere Bildempfangsschicht verteilte. 60 7, B. in den USA.-Patenlschrirten 2 647 049 2 661 293,

Das Aufzeichnungsmaterial wurde dann durch 2 698 244, 2 698 798, 2 802 735 und12 774 668

Stufenkeile mit selektiv gefilterter, durch den durch- In dem Aufzcichnungsmalcnal könne weitere un

sichtigen Polyälhylcnlhcrcplithalschichtlrägcreinfallcn- liehe Zusätze wie Übcrzugsh.lfsm.tte la er. ^k s

den Strahlung belichtet. Zunächst wurde in Abwesen- tälserhöhcndc Substanzen, Stabilisatoren. Schul/

^w"^rdc"

h Art eines lichtempfindlichen Rasters angeiinil, bei dein jedem der sehr kleinen Ijchtemp- -Mi Elemente, λ Β. ein geeigneter Entwickler' f in oder hinter seinem entsprechenden Silberid-Fmulsionsteil zugeordnet ist. Im allgemeilält ein lichtempfindliches Raster sehr kleine lilisierte Emulsionselcmente, sehr kleine grüniierte Emulsionselemente und sehr kleine blau-/i/l

sensibilisierte Emulsiünselemente, die Seite bei Sen.· rasterförmig angeordniri sind und denen jeweils em blaugrüner, ein purpurner und ein gelber Entwicklerfarbstoff zugeordnet ist.

Die vorliegende Erfindung umfaßt auch die Verwendung eines schwarzen Entwicklerfarbsloffs oder einer Mischung von Ijitwicklerfarbstoff, die ein schwarzweißes Übertragungsbild ergeben.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   I, Lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial für Farbdiffusionsübcrtragung-sver- fahren, das in der angegebenen Reihenfolge aus den folgenden Schichten aufgebaut ist, aus

   einem ersten dimensionsstahilen Schichtträger; wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht, der jeweils ein Entwicklerfarbstoff, ein Farbkuppler »der ein anderer für Diffusionsübertragungsvcrfahrcn bekannter Farbbildner zugeordnet ist, die bei der En.wicklung eine bildmäßige Verteilung eines Farbstoffs bilden, der in Alkali bei einem ij pH löslich und diffundierbar ist; einer polymeren, anfärbbaren Bildempfangsschicht;

   einem /weiten dimensionsstabilen, durchsichtigen Srhichltriiger, der für akPnische Strahlen durchIbVtig ist und wobei sich ein Trübungsmittel entweder zwischen der Bildempfangsschicht und der nächst liegenden Silberhalogcnid-E'.mulsionsschichl oder zusammen mit tier I ntwicklerlosung in einem aufreißbaren Ikhällcr befindet, der so angeordnet ist, daß er die Entwicklcrlösung schichtförmig zwischen der nächst liegenden Silberhalogenidemulsionsschicht und dor anfärbbaren Bildempfangsschicht verteilen kann, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklerlösung einen polymeren Stoff enthält, weither bei der Entwicklung scnichtförmig zwischen <lcr Bildempfangsschicht und lcr nächstlicgcndcn Silbcrhalogcnidemulsionsschicht ausgebreitet wird, wobei der polymere Stoff

   a) durch eine pH-Wcrl-Anderung während des Entwicklungsvorganges,

   b) durch Reaktion mit einem im Aufzeichnungsmaterial enthaltenen diffusionsfähigen Verriet- /ungsmittcl oder

   c) durch eine beim Entwicklungsvorgang entstehende Verminderung an Entwicklet lösungsmitlcl

   tine Zwischenschicht bildet, welche nach der UiI-llung des Übcrtragungsfarbbildcs für Entwicklerlarbstoffe, Farbkuppler oder Farbbildner im wesentlichen undurchlässig ist.

   2. Lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial für Furbdiffusionsübcrtragungsver- fahren, du$ in der angegebenen Reihenfolge aus den folgenden Schichten aufgebaut ist, aus

   einem ersten dimensionsslabilen Schichtträger; wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht, der jeweils ein Entwicklcrfurbstoff, ein Farbkuppler oder ein niulcrcr für Diffusionsübcrtragungsvcrfahircn bekannter Farbbildner zugeordnet ist, die bei der Entwicklung eine bildmaOige Verteilung eines Farbstoffs bilden, der in Alkali bei einem ersten pH löslich und diffundierbar ist; ciiuir polymeren, nnfürbbarcn Bildempfangsschicht ;

   einem zweiten dimensionsstabilen, durchsichtigen Schichtträger, der für aklinischc Strahlen durchlässig ist und wobei sich ein Tr.übungsmitllel entweder zwischen der Bildempfangsschicht und der nfichstliegenden Silberhalo- p_Cnid-F.rnulsions*:hicht oder zusammen mit der Fntw.cklerlösung in einem aufreiQbaren Bchäiicr befindet, der so angeordnet ist, daß er die fcnlwicklerlösung schichtform.g zwischen der nachfliegenden Silberhalogenid-Emulsionsschicht und der anfarbbaren Bildempfangsschicht verteilen kann, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der^ Bildempfangsschicht und der nächsthegendcn S.lberhalogenid-Emuisioosschicht eine aus einem polymeren Stoff bestehende Zwischenschicht angeordnet ist, weiche bei Beginn des Entwicklungsvoreanitcs für Entwicklerfarbstoffe, Farbkuppler oder Farbbildner durchlässig ist, wobei der polymere Stoff in der Zwischenschicht diese

   a) durch eine pH-Wert-Anderung wahrend des Entwicklungsvorganges oder

   b) durch Reaktion mit einem im Aufzeichnungsmaterial enthaltenen diffusionsfähigen Vernetzungsmittel

   nach der Bildung des Übertragungsfarbbildes fur die Eiuwicklcrfarbstoffe, Farbkuppler oder Fa.bbildner im wesentlichen undurchlässig macht.

   3 Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß der verneizbare polymere Stoff Polyvinylalkohol und das Vernetzungsmittel 3orsäure ist.

   4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklerlösung den polymeren Stoff in Form einer Dispersion enthält, die beim Verlust von Entwicklerlösungsmitteln bei Raumtemperatur die Zwischenschicht bilden kann.