DE156803C - - Google Patents
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-
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- C07C225/24—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings
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- C07C225/34—Amino anthraquinones
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
In den Patentschriften 125391 und 135561
ist gezeigt, daß das 1 · 4-Diamidoanthrachinon dadurch erhalten wird, daß man Acetyl-aamidoanthrachinon
nitriert, die so dargestellte Äcetylverbindung durch Verseifen der Acetylgruppe in ρ - Nitroamidoanthrachinon
überführt und dieses schließlich reduziert.
Dasselbe Verfahren läßt sich nach den Patenten 127780 und 143804 auf die Diacetylderivate
der 1 · 5- und 1 · 8-Diamidoanthrachinone übertragen und liefert als Endprodukte
der Reaktion ein und dasselbe 1-4·5-8-Tetramidoanthrachinon.
Es wurde nun gefunden, daß 1 · 4-Diamidoanthrachinon
und 1 · 4 · S · 8-Tetramidoanthrachinon auch erhalten werden, wenn man die
von dem a - Monoamidoanthrachinon bezw. von dem 1 · 5- oder 1 · 8-Diamidoanthrachinon
sich ableitenden Nitramine nitriert und die gewonnenen p-Nitronitramine mit reduzierenden
Mitteln behandelt. Dies war. nicht vorauszusehen.
Denn es ist bekannt, daß die einfachen Nitramine der Benzolreihe, die sogenannten
, Diazobenzolsäuren, sich äußerst leicht in o-Nitraniline umwandeln, so daß die
Möglichkeit der Gewinnung von p-Nitroderivaten auf diesem einfachen Wege beinahe
ausgeschlossen erscheinen mußte. Zudem konnte nicht von vornherein angenommen werden, daß die Nitramine der Anthrachinonreihe
sich so einfach darstellen lassen und so beständige Körper sein würden, deren technische Verwendung leicht möglich ist.
Auffallenderweise entstehen sie z. B. vollkommen glatt, wenn man die Diazoniumsalze
der genannten a-Amidoanthrachinone in wäßriger Lösung mit unterchlorigsauren Salzen
behandelt, während nach Th. Zincke und A. Kuchenbecker (Ann. 330, 28) aus p-Nitrodiazobenzolchlorid
unter denselben Umständen lediglich p-Dinitroazobenzol gewonnen wird. . Andere beständige und keine Sulfogruppen
enthaltende Diazoniumsalze sind aber von diesen Autoren auf ihr Verhalten gegen unterchlorigsaure Salze nicht untersucht
worden.
Nitronitramine der Anthrachinonreihe sollen wohl nach Patent 146848 durch Einwirkung
von Salpetersäure auf Amidoanthrachinone gebildet werden. Es ist indessen dort angegeben,
daß bei Anwendung von 1 · 5-Diamidoanthrachinon z. B. zunächst vier Nitrogruppen
in den Anthrachinonkern eintreten und die Nitraminbildung erst bei Vorhandensein' von
einem weiteren Überschuß von Salpetersäure stattfindet, so daß in diesem Falle nur ein
Tetranitro-i · 5 - dinitramin erhalten werden kann. Einfache p-Nitronitramine waren bisher
nicht bekannt.
1 Beispiel I.
ι · 4 - Diamicloanthrachinon.
Zu einer etwa 5 prozentigen Lösung von Anthrachinon-ci-diazoniumsulfat läßt man eine etwa 6 Prozent wirksames Chlor enthaltende Lösung von unterchlorigsaurem Natron so lange unter Eiskühlung zufließen,, bis ein Überschuß vorhanden ist: Die Lösung er-
Zu einer etwa 5 prozentigen Lösung von Anthrachinon-ci-diazoniumsulfat läßt man eine etwa 6 Prozent wirksames Chlor enthaltende Lösung von unterchlorigsaurem Natron so lange unter Eiskühlung zufließen,, bis ein Überschuß vorhanden ist: Die Lösung er-
starrt dabei allmählich zu einem Brei von kleinen, eigelb gefärbten Nadeln, dem Natronsalz
vom a-Nitramin. Dieses wird abfiltriert, in Wasser gelöst und das Nitramin aus dieser
Lösung durch Einleiten von Kohlensäure oder durch Zusatz von Essigsäure oder einer verdünnten
Mineralsäure als hellgelber Niederschlag gefällt. Zur völligen Reinigung kann
es aus verdünnter Essigsäure umkristallisiert
ίο werden und wird so in gelben, bei 1930 unter
Zersetzung schmelzenden Nadeln erhalten. Es ist auch in kochendem Wasser ganz unlöslich
und nur wenig löslich in Alkohol, Benzol und Aceton. Die Lösung in konzentrierter
Schwefelsäure ist gelb. Das Natronsalz ist tiefer gefärbt als die freie Säure und wird
aus der wäßrigen Lösung durch einen Überschuß von Natronlauge gefällt. Durch Behandeln
mit Schwefelnatrium wird a-Amidoanthrachinon zurückgebildet.
Analyse vom Nitramin.
Gefunden:
Berechnet für:
.NHNO2
0Y
C
H
H
62,08
3>°9
10,46.
10,46.
Analyse vom Natronsalz.
Berechnet für: Gefunden:
NO2
"\Na
"\Na
57.10
2,54
9,61
2,54
9,61
7,56.
Das Salz verlor bei 1500 17,8 Prozent Wasser;
berechnet für 3 Y2 aq 17,84 Prozent.
Zur Überführung in das p-Nitroderivat wird
.-■ das Nitramin in die 5 fache Menge Salpetersäure
von i,5 spez. Gewicht bei etwa o° eingetragen und die Mischung etwa 1 Stunde
bei dieser Temperatur stehen gelassen. Die Masse wird dann auf Eis gegossen, der abgeschiedene
hellbraune Niederschlag abfiltriert und mit Wasser und Alkohol gewaschen.
Das so dargestellte p-Nitronitraminoanthrachinon ist ein hellbraunes, kristallinisches
Pulver, das bei etwa 1170 verpufft. Es ist in
Wasser ganz unlöslich und in den meisten indifferenten Lösungsmitteln sehr schwer löslich.
In Natronlauge löst es sich mit brauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbbrauner
Farbe. Durch Behandeln mit reduzierenden Mitteln gibt es das in der Patentschrift 135561
beschriebene I -/(.-Diamidoanthrachinon. Dieses
entsteht z. B. direkt, wenn man das p-Nitronitramin mit der 5 fachen Menge Schwefelnatrium,
das in der doppelten Menge Wasser gelöst ist, auf dem Wasserbad erhitzt. Die Lösung färbt sich zuerst braun, dann grün
und schließlich violett, wobei das Diamidoanthrachinon sich als violetter Niederschlag
abscheidet.
Beispiel· II.
ι · 4· 5 · 8 - Tetramidoanthrachinon.
■Das Anthrachinon-1 · 5-dinitramin wird in
derselben Weise dargestellt wie das entsprechende Derivat vom a-Monoamidoanthrachinon.
Das Natronsalz kristallisiert in goldgelben Nadeln, die sich beim Erhitzen unter
Verlust von Kristallwasser zunächst rot färben und dann unter starkem Aufblähen in einer
an das Rhodanquecksilber erinnernden Weise plötzlich zersetzen. Das aus der wäßrigen
Lösung des Natronsalzes durch Kohlensäure oder stärkere Säuren abgeschiedene Dinitratnin
verpufft bei 2030.
Analyse vom Natronsalz
(bei 1500 getrocknet).
(bei 1500 getrocknet).
Berechnet für: Gefunden:
/Na '
NO,
NO.
14.49
11,74.
11,74.
Die Nitrierung vom 1 · 5 - Dinitramin geschieht ebenfalls wie oben beschrieben. Das
4 · 8-Dinitro-i · 5-dinitramin ist ein kristallinisches, hellbraunes Pulver, daß bei 1340
ziemlich lebhaft verpufft. Es ist unlöslich in Wasser und in den meisten indifferenten
Lösungsmitteln äußerst schwer löslich. Auch in konzentrierter Schwefelsäure ist es verhältnismäßig
schwer löslich mit roter Farbe. Durch Reduktion mit Schwefelnatrium wird es in das durch die blaue Farbe der Acetonlösung
besonders charakterisierte 1 · 4 · 5 · 8-Tetramidoanthrachinon übergeführt.
In ähnlicher Weise werden die entsprechenden Derivate vom I · 8-Diamidoanthrachmon
erhalten.
Zur Darstellung der Nitramine können selbstverständlich an Stelle der unterchlorigsäuren
Salze auch andere Oxydationsmittel, wie Kaliumpermanganat oder Ferricyankalium, angewendet werden. Man kann auch vor der
Oxydation die. Diazoniumsalze durch Behandeln mit Alkalien in n- oder i-Diazotate umwandeln.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von 1-4-Diamidoanthrachinon bezw. 1 · 4 · 5 · 8-Tetramidoanthrachinon, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoderivate vom a-Monoamidoanthrachinon bezw. ι · 5- oder 1 · 8-Diamidoanthrachinon zu Nitraminen oxydiert, diese nitriert und die gewonnenen p-Nitronitramine mit reduzierenden Mitteln behandelt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE156803C true DE156803C (de) |
Family
ID=423139
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT156803D Active DE156803C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE156803C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7637969B2 (en) | 2002-01-18 | 2009-12-29 | Industrial Management S.A. | Procedure to obtain biodiesel fuel with improved properties at low temperature |
-
0
- DE DENDAT156803D patent/DE156803C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7637969B2 (en) | 2002-01-18 | 2009-12-29 | Industrial Management S.A. | Procedure to obtain biodiesel fuel with improved properties at low temperature |
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