DE1567520A1

DE1567520A1 - Verfahren zur Herstellung von Magnesiumphosphid

Info

Publication number: DE1567520A1
Application number: DE19661567520
Authority: DE
Inventors: Dr Wolfgang Friemel
Original assignee: FREYBERG D WERNER
Current assignee: FREYBERG D WERNER
Priority date: 1966-04-07
Filing date: 1966-04-07
Publication date: 1970-04-16
Also published as: CH557298A; BE695703A; ATA78871A; ES338377A1; AT324278B; DE1567520B2; NL158761B; US3532464A; FR1514622A; AT329518B; GB1146955A; NL6703480A; AT294008B; CH507872A; CA924479A

Description

dr. w. Schalk. · dipl-ing. peter Wirth

DIPL-ING. G. E. M. DANNENBERG · DR. V.

6 FRANKFURT AM MAIN Γ"^ΙΤ, ■ 7 \f Τ** ':

GR. ESCHENHEIMER STR. 39 S > '"i* " :.. 'C Α^ΓΪ! 1

.«.»■—··--* Wd/SM

Er. Worii'jr Fre/Lorg
Kli'üoli-ir.rr.iüii -über
Am Weins J'.Jj jrj 33

Verfahren zur Herstellung von Magnesiumphosphid

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Magnesiumphosphid aus Magnesium und rotem Phosphor«

In den letzten Jahrzehnten hat der Phosphorwasserstoff hauptsächlich als Begasungsmittel zur Entwesung von Getreide und einer Reihe von Lebensmitteln immer mehr an Bedeutung gewonneiäs Auch zur Bekämpfung von Nagetieren im i'reiland wird Phosphorwasserstoff eingesetzt· Er kann auoh als Ausgangsstoff zur Synthese von Organo-Phosphinverbindungen dienen.

Sa das reine konzentrierte G-as jedoch wegen seiner überaus gross en Selbetentzün<£lioh]£®±t sahwer zu handhaben ist, werden au seiner Erzeugung hauptsächlich die unter Peuohtlgkeitsainwirkung leicht zersetzliohen Phosphide der Erdalkali- und der Erdmetalle verwendet· PUr diesen Zweck kommen im wesentlichen

nur Oaloium-, Magnesium- und Aluminiumphosphid in Frage» Während das Galliumphosphid fast nur zur Nagetierbekämpfung im Freiland dient, wurde bisher für die Begasung von mit ochädlingen befallenen Getreide- und Lebensmittelvorräten hauptsächlich Aluminiumphosphid verwendet. Aber gerade für diesen Verwendungszweck ist die schnelle und vollständige Ausgasung des Phosphides besonders wünschenswert, jedoch erfüllt das Aluminiumphosphid diese Forderung nur unvollständig. Einerseits wird für die restlose Abgabe des Phosphorwasserstoffs bei 20° C und mittlerem Feuohtegehalt der Luft ein Zeitraum von 3 bis 5 Tagen benötigt, andererseits verbleibt ein Rückstand von 2-3 i° Aluminiumphosphid· Letzterer entsteht durch Einschlüsse in den während der Reaktion mit Feuchtigkeit wachsenden Aluminiumoxydhydrat- Kristallen· Das auf diese Weise eingeschlossene Alilminiumphosphid kann erst durch heisse Säure vollständig zersetzt werden·

Alle diese Nachteile hat das Magneiumphosphid nicht. Unter vergleichbaren Bedingungen gast es bereits innerhalb von 12-24 Stunden fast vollständig aus. Die Rüokstandswerte liegen um 1 bis 2 Zehnerpotenzen tiefer als beim Aluminiumphosphid. Auch sind hier die geringen restliohen Phosphidmengen nicht fest eingeschlossen, sondern gasen bei ständiger Berührung mit Feuchtigkeit laufend weiter aus.

Magnesiumphoaphid wäre also als Begasungsmittel für Q-etreideuhd Lebensmittel fast als ideal zu bezeichnen. SaS es bis jetzt

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trotz alledem keine grosse praktische Bedeutung erlangt hat, liegt vor allen Dingen an erheblichen technischen Schwierigkeiten bei der Herstellung insbesondere von größeren Mengen dieser Substanz.,

Zwar wird in den Deutschen Patentschriften 923 999 beschrieben, wie man unter anderem auch Magnesiumphosphid auf Gfrund von aluminothermischen Reaktionen zwischen phosphorsauren Salzen der Erdalkalien und leicht oxydierbaren Metallen wie Aluminium, Magnesium durch Entzündung der Llischungen direkt am Verwendung sort herstellen kann_o Jedoch bezieht sich dieses Verfahren nur auf die Herstellung kleinster !.!engen, die in Patronen eingeschlossen sind. Das Verfahren ist natur^e-mäss nur im Freien durchführbar. In grösserem Masstab zum Beispiel im Inneren von Kornspeichern wäre die Durchführung eines solchen Verfahrens wegen der starken Brandgefahr unzulässige

Andere bekannten Verfahren zur Herstellung von Magnesiumphosphid beruhen meist auf der Umsetzung von Scliwermetallphosphiden mit metallischem Magnesium und finden nur bei Erwärmung der Gemische auf 300-500° 0 statt, bedingen also die Aufwendung von thermischer Energie. Bei diesen Verfahren ist es unvermeidlich, daß in den entstehenden Gemischen neben gebildetem Magnesiumphoaphid noon erhebliche Mengen von unzersetsten Schwermetallphosphiden, schwermetallen und deren Oxyden anzutreffen sind. Diese Verbindungen sind jedoch zum gröasten Teil äusserst

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toxisch, bo wird zum Beispiel das in djr Deutschen Patentschrift 1 035 396 als Ausgangsstoff empf ohleneslZinkphoaphid in grosaem Umfang als Rattengift verwendet. Aus· lebensmittelhygienischen Gründen kann deshalb ein in dieser Weise verunreinigtes Magnesiumphosphid niemals mit den zu begasenden Lebensmitteln in Berührung gebracht werden und scheidet daher für diesen wichtigen Verwendungszweck völlig aus.

V/ie auch die Angaben in der Deutschen Patentschrift 736 700 deutlich machen, ist ausserdem das auf solche Uelae gewonnene Liagnesiumphosphid nicht sehr hochprozentig. Gerade für Lebensmittelbegasungen wäre aber ein möglichst hochprozentiges Liagnesiumphosphid erforderlich, denn auch die nach der Ausgasung des reinen Phosphides zurückbleibenden, an und für sich harmlosen Reaktionsprodukte, sind im 'iinne ues Lebensmittelgesetzes Verunreinigungen, und sollten daher möglichst niedrig gehalten werden* Derselben Patentschrift ist auch die bekannte Tatsache zu entnehmen, daß die Vereinigung von Magnesium und Phosphor stark exotherm und unter grosser Heftigkeit verläuft, wobei die Reaktion bei Vereinigung grÖ3serer Mengen sogar explosionsartig vonstatten geht und auch durch Verdünnungsmittel^wie Magnesiumoxyd, lilagnesiumcarbonat und Ammoiaiumchlorid usw./ nicht erheblich gedämpft wird. Eigene Versuche bestätigten dies© Angaben.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Söhaffung eines Verfahrens, nach welchem ein hochwertiges, möglichst 60 bis 80 ^iges Magnesiumphosphid, das auch keinerlei toxisohe Beimengen

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^;iub, ccii'e i\ux',/e.:idLiii^ voa Wcavie energie und clu.e kon^-ii Aj jax'cj. buron Joch in großoren .ν.-:χΐ.;οη iiuryes co.i It v/erion kann, v/oj'-'i di'j Iiuui-"bion .j.'bark ;joduuipft, und ein explosionsartige'!' Abi. Ul' vurlvindort './erden soll.

IUs iJL'xi..du...ji!jüiuiJ.'.e V^r...'"uiren zur Horuteiling von fci^ i Iiospliid iiv.ii Magneuiuru und ro bein Phoy^iior ist nun duduroh gelvüiiii.?; jiohno b, daL· der Eoi-ikbioiiömlf-iohung aua l.ici.jneDiuin mit roter¹ I'houihor vvenigütenö ein ungiftiger, ilile3in..tiiü"iur;;nd wir- ^Oi-rir uboi:¹!¹ augeiuiyoht //ird, der durch phyuikuliBche und/oder eher irjoiio Veränderung, einen, xviil der oii.tBt;oheuden ■.vr.rmu zu·.rinde ab Keitv/eiii¹"'; binden kann.

ikil -iinor bevorzugten ALLüführm^-isforin der "iiri'lnaung soll alü f.xü j'iihabiLiierend wirkender Stoi.'!' ein !'eiiut _i;e:,..-hieneü_/ volumiru-:i'jfci Pulvor νοΐ',/e.iderb wji'don, daa unber der Bezeichnung "leicht" (leve) oder "fjelir leiolit" (levisaimum) im Etandel ist. Für dieje Auariihruij._c";ü.i:orm lot ein Pulver aus einem Erdalkalioxyd, -e^.roonat oder eine leichte Metallseife, wie a IB. ein JHrdalkaliü boarat, besonder j gooi^n^t. Besonders bevorzugt v/ird Magn-es ium ox,/d, I7sa;;neciur-Qarboiu.it, Wagnei-iiTiiis bsj. c t oder Galclumstea-L¹^b, ιΊ'/j w ; i;/--ji'ut^: η j.-1-ioJ.i rsiud auch i;lisoliuru';on die^.).jr Stoffe ausrd-.'ij blich gut Vdrw^f.;n.dbi.,.r.

L¹Ie unber der Bx:^r/,(-~n νΛαϊαα^T, 'Ljxchb" oder "joiir .luj.olib" im Handel- Lirtiii ti. ic he η Gbot'L'o unuerijoiioiden .,.hol·, deublich im Liber-/^jv/i "M b 'liii'iii'bi.^er Sub.i i,f.tn.^eri von den in ub.i.icKt.:r L¹Or'm un^ebc"-1,'Jr-J₁I w hc. Γ .'(αϊ dio.ijr Ar!;,. //a..i i\ ,· Ι'οΐ.^υ Iv.c Tab f.: I t υ Lu; cn-1\ ;..·! I, ί

009 B 16/U6 7 BAD -ORIGINAL

Art do.; utoffes

./ifj des Jtof.'es schwor iuiohb

L/iu/;: .vjüiamc'X/d 775 g/l '50 ,..■;/!

Ma-ii. ■ji-.jücjui'boi.nt 590 " c>5 "

■-rbona-t 770 » y.30 "

ι st :ai-a-b - i t'.U "

Bei uiiLcr i:./oi ten javoL'iUi_;l; ui ALufuiirmL-üLOcra der ^ΐ'χ'ϊηά v/et'iju -.--o.,. ι -^ iiV ti ^:;o, _ .^.i .of^atiaierond vvirkoudo uooi'i'u KohJ.on-Wfcu;cJf-}rLitu'i:'i.'e, vor^u.-'ij./ui-wj ιήχχ·.L¹IMn od.jr oiri iurxLiL.ul, -/^r-

k .,O:-.dot. Fs is L vor b jili M.i.L ü , d:".'.U ParLiffliiöl ZUSo-Lj₁-O^ ['.LU :ii..;;. ...'.j^bOii 3"co. "i" an vor./en,lon, y/i j z.B." Liases iL.mciicy ti, von dm: e uui'_;; jüi'.u;; ü wird, ο.ιοι.· i..:i. C i. i:. 1. ο loi ülvc :-u I.l-i. dha u:r.A·-: i"i-O' Ling

Bei einer v/ei boren Aua."Luhrun_;j.^:J i'ox-i.: Io r vorlio /ji^iou hrJi^-.di.i.:; wird ein fostor Stoff verv/o^äe b, der einen iüchiuuizpura.t unter 1000 C busitzt. Besonderes _: ^fj,r-t /"/!eignet ist ^γ;οtx'ockx.-; tos Calciuia-, Licigiiosium- oder Alumixiiuinchlorid sov/ie üatri ι'1.!OhXOrId, Kali hi;.öl... ox-ic watrir.mc'.rbcnat, L•"lliumci-rbonat oder fiischun^on solcher Stoffe. Auch suuox'stoffreie orgmische Verbindungen mit hohen: Öchiuelz-.oder Zorojt';:uu..S|unkt, v/i υ z.B. IvIo] uiuin odor or.jj..i...isclio Polyiiierisationsvorbindiu :;on, .vie z.ij. Polyäthylen, i'oiypropylen, Polyvinylchlorid und ähnäi-.:he Stoffe ,rind in PiLi τ rCvviLi gut jeoi-;-net, die iieal. tion :,u dämpfen.

Bei dem orfii.iduii/,;__i-^-emäi,)(jii Verfahren zur Ifcuv; liolliia^· von taa^nosium['hO;.Ji-hid uis Hi. ;ucK;ium und roL.'iii riius;. hör vv^rdon die HeakblLiis t.: 1 i . ··_' .Jf ν, α :,!l,lu; 1, i .·; Ln 'i UJ uui'.-li jL'nd .;l,i :h i v... . \.c\ .;ol> <:;· Vi.'1'Il;:.1 1-tL ι.: ι; In ■;;· .. ! t., i i <■ Ii · n ι· i . η w i ι· t .. · :ι ι .iu L,-.·; .i η Li«.· : · 1 —

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υ·:.1·ο\Γ .»aimeii-j-r u*j ,";οη Beul·. uionsgefiJ, on durchgeführt, und die Um- ;jat:.;uj-i·; durch elektrische Zündung odor GliiiUiiholaer, Zündii.asaeii od jv Δ<Μ'<ϋ.» ein eleiteto Die Menge an jiugG,jotatein phlegKcitisie— riij^d wir j■ o.iduji Stoff hat keine entscheidende Bedeutung» jedoch wiru ein i/uuat:-, ν cn ^:5 - 60 "je als aiii günstigsten angeaeLoi:, was jodoo-li von der Art. des ~ucuset:.teii Stoffeu abhängt. Ein höhe- yo.v iuitüil ai, /iiioatzatoffen über 50 ^r,'c ist in der Bügel nicht iii./;.n.itig, i^.hrt aber ^u einem ,ve^iger reiüon luagnesiumihosi-hid. ji'in Gewich Lsanteil von 10 - 30 fi an j.hlegmatiöiereiid v/irkendem Stoff oder Gtofj.'en wird meistens bevor2U^:rü.

Γ-er \Virl.'Uii^^i:-i?ohanJ^3iuus der ei*finaungsgemüfc augosetzten i:hlegliiatiiiiertJiideii Stoffe ist noch nicht ~er;au bekd.rj.it. llacli den bisher vt rr..ie,;e:uaon jirjebniuoon scheint die Wirksamkeit des Zusatas liv'l 2ivvei VQr:.ichiedene:i linueleff ekten 2,u bcruheii. Insbesondere b,:'i aor Verwendung von den "leichten" bezv/. "sehr leichten" Zu-

das
..a"ii:öij toff en tritt durcx/erheblich grü.. ere Schüttvcluiaen eine Art Ver."U^;.iiniiii£sei'fekt auf, sodaio die reagierenden Phosphor- und iviagnoiiiuiateilclien weiter voneinander entfernt siiide Iliersu kommt ncch, daß lie roagierenaeii 'leuchen von den Q'eixchen der Zusatzütuffe ujiüiiillt jcruen, üodaß eine Abüchii-niuiig «,j.-jeneinanaer ein-

j"-„ lie UiKiJ et Einig zwischen Magnesium und roten: Hiosphor stark exotherm ist, und eine äüfeerst schnelle Beaktion erfolgen kann, ist ea nicht überraschend, wenn der Beaktici.j&felaüf ohne Zus{.;tse sehr oft einen exilosioiiüarti ·;οι: Verlauf nimmt« Ein Teil der ent,;t';lK;iiaen Bo-ihtioiiir.vrrn;'! kenn jedoch iix l'Orm von Bchr.ielzienthal] ie der vm >j.;eti'Aeii Stoffe aufgeiiULimen -,ei'deii«und/oder be-

;.:; lof Te ^rioiaen bei αοη,, v/Uiirend hsr Boaktion auf-

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"tretenden Temveratureiiy eine endotherm vorlaufende Zersetzung* Lie xreiwerdende Reaktionswärme dient also zumindeiotenLi zum Teil der Jinthalpieerhühung der zugesetzten Phlegmatiüiorungastoffe, weil die Enthalpien bei Sclanelüvurgiüi^en oder bei oii-" dotL.üruGij. Reaktionen ein positives Vcr^eicLoi: ■abon, sodaß eine Überhitzung in der Reactions ze/e vu;d d· mit ein explosionsartiger Ablauf vermieden //erden kaim. Der Zuuata an ütolTen, die die ]-ositive V/urmetcnuiig der Uin.jotsuiig üUi:iiiideBt toilweiue binden kennen, zu einer eJC otherr. verlaufenden Reaktion, stellt an sioh eine bekannte e Maßnahme dar. Im vorliegenden iall läuk eu aber als außerordentlich ub^rraachoiid angeeoSieii werden, daß bei der Heruteilung von Ivlagnesiumphosj.hid aus Lagneaiuni und rotem Phosphor durch phlegiiiati.jierend »wirkende ötof-JTe eine ruhig und gleichmäßig ab"J auf ende Reaktion erhielt werden kann. Eisher war Dian der Ansicht, dal«; die erfindun^ugemäß durchgeführte Reaktion in. jedem Fall exjlouiv verliiuft und auch nicht durch Verwertung eines VerdünnungrJBittels gesteuert werden kann.

Gegenüber dem bekannten Verfahren zur Herstellung von Lagnesiumphosphid werden jedoch ι.oeh weitere technische Foi'tschritte erreicht. Bei der Verwendung von "leichten" oder "sehr leichten" Zusatzstoffen verhalten sich die Heaktionsmischungen,iiix"clge der Kornfeinheit aller Reaktioneteilnehmer und des relativ ^rou*· sen Volumens, in ihrer. Fliet>verhc;lten fast wie Flüasigkeiteii, was besondere Vorteile beim Mischen und apätereii Einfüllen der Mischung in die Reaktionsgefäße mit 3ich bringt.

Ferner kann erfi: dungsgemäß je nach Wunsch entweder ein hartes ^ grobstückiges, oder ein schwammiges, leicht zu iuirkloinernu'^

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Magnesiumphosphid erzeugt werden. So entsteht z.B. bei einem Anteil von 10 - 20 Gew.-"' Magnesiumoxyd, Calciumchlorid oder Hatriunchlorid ein steinhartes, grünlich-schwarzes, kristallines Ma-inesiumphosi-hld. Wird en geru-nnten Phlegma ti si erungs-.stoffen dagegen ein kleiner Anteil von Calciumcurbcnat "leicht" odor Mö-jinesiuincarbüiiat "sehr leicht" beigegeben, so entsteht ein χι.st hellgrünes, sehr lockeres, leicht zertoilbare3 Magnesiumphosphid.

Die Ausbeuten der erhaltenen Beaktionsprodukte liegen in den meisten Fällen zwischen 90 und 100 ^a/>. Ea treten also keine erheblichen Verluste durch Verbrennen oder Ausblasen der beteiligten Stoffυ auf. Oer analytisch bestimmbare Anteil des gebildeten Magiiesiuijiphosphids liegt je nach Art und Prozentsatz des zugesetzten Phügmatisierungsstoffes zwischen 60 und 80 ^a/o.

lerner wurde gefunden, d'.ß die Heftigkeit der Eeaktion zusätzlich gemindert, und die Ausbeute erheblich gesteigert werden kann, ,/enn die Eeaktion unter Ausschluß von Sauerstoff, also auch von Liufc, ei'LOlgt. Hierzu rj.mLgt borei bs das lose Auflegen eines Deokols. Es //urde nämlich festgestellt, daß bei der hohen lieaktic n^temperatur das gebildete Magnesiumpho©phid mit dem Luftsauerstot'f unter Bildung von Iviagne a ium phosphat weiterreagiert, eine Tatsache, die bisher ebenfalls.hoch nicht beschrieben worden ist. .....-,--,-.

Die nacheolgondon Boi.ii-ia.l <■} dienen zur ErlLluterung dos erfindungs-' iiemi'u, <m VerJäirena.

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Boiapiel 1

115 g Magnesiumpulver werden mit 85 g rotem Phosphor, 40 g leichtem di.. ^n α a ium ox./d und 10 g sehr leichtem i'.ia^.oüiuhiCL-.rbonat innig vermischt und im offenen Reaktions.^efaß entzündet. JJas Geiiir-joh reagiert heftig mit weißer Flamme, die Eeaktion nimiut. jodoch keinen explosionsartigen Verlauf.
Ausbeute: 150 g = 60 ^C/S, Gehalt an Mg₅P₂ = 65 f

Beispiel 2

1 ,84 kg Magnesiumpulver, 1,56 kg roter Phosphor und 0,8 kg leichtes Magnesiumoxyd werden nach gründlicher Mischung ii- ut,-d-.;ck-ten Beaktionsgefäß elektrisch gezündet. Die Eeaktion verläuft äußerst ruhig. Es resultiert ein dunkelgrünes kLrni;jes ;<.a.;rLusiuiiiihos, hid. Ausbeute: 3,9 kg = 98 #, Gehalt an Mg₇P₀ = 71 >

Beispiel 3

1,84 kg Magnesiumpulver und 1,36kg roter Phosphor »/erden mit 0,j kg leichtem Magnesiumoxyd und 0,16 kg leichtem Oalciumcarboi'ub gut gemischt und in einem bedeckten Beaktionsgefäß elektrisch ge zündet. Die Phosphidbildung läuft unter rLihiger gleichmäßiger Re aktion ab.

Das gebildete hellgrüne Phosphid ist locker und ICtist öl:;¹! sehr leicht zerkleinern.
Ausbeute» 3,85 kg = 97 #, Gehalt an Mg^P₂ = 68 jo

j Beispiel 4

ι 2 kg Magnesiumpulver, 1,6 kg ro bor Photj_taor und 4Ou g l\„ Lu ypi;.- j • verbes üi.bw'.s L'bti.J 0<.i.L.;iun:c/ii i.-rid v/'.'i'di.-n iiiof·;"! i.:i:ij b s^huvl.i .·;..·-

£ iiiliuiht und .in (; li.um ί·.;ιρ·;.!.1.ί£ίΐ£ Um Ht.¹; lK LioiUj :t:fi.i. ·::'.. rulo b. ι i ■ η-.j- ^

aktion ir.l nicht libi.Ti«;· ι., ig h-iOJ^, Γίΐιι uiiL.j Ι.ι·:.υι·...: lh... . ! ¹I; to

s Lt'inliai't und νωι •'■ιΜαιυοΙιν/αΐ'Ζί..·!· i'arut:. jä..^ Au.^ : .. ..-.· r.i.u,

COPY

i:.;t teilweise ;;rai 1 itäimlich.

/,uuou'Utc: 3,6 kg = ^LjG ';■', Gel:alt an Mg-,P_? = 80 '/.

13ojji ie] ^

2 Iig i\iine Ma^uoniuinsi.-ane, 1,6 kg roter Ρΐιοα] Iior werden mit 400 g ]··:α1;3'ΐυυο·-·Γΐ3θι-.·.ιΐ gxit ver.uiücht und im "bge deckt en Keaktionsgeräß .ρ;ο:-;ι"ΐ]:Κΐ. DaJ ei_t:3tai:.Ieiie Pliosphid hat- eine bräunliche !farbe. Auabriute: 3,6 kg = 90 £, Gehalt an LIg₅P₂ = 77 i.

iel υ

4-00 2 Ivlagnei3iuraoxj^:d leicht werden mit 160 g Paraffincl so -lange .';.·.. 1.30lit, bis die Jl^fssi :I-:eit gut aufgesaugt ist. Sodann wird die- .^ CJ V.jj\:.i!3Chr^jg mit 1,92 kg "..cgnoüium] ulver und 1,152 kg rotem TiICiJi hör noch längere Seit weiter vermischt. Kack der Zündung

ar

Virl-;^:uft die Eeuktion im bedeckten EeaktionageflLß mit mäßiger ]]üa."ti.:keit. Ea. Phusphid hat ein GCJivvarzies kriiit-.llines Aussehen. Ai.iJb'ufce: 3,:3 kg = 88 ^, Gehalt an Mg₃P₃ = 75 f-.

Boiu-iü3 7

λ k_o· _ö-rob;is -•agiTeoiumj.ulver, 1,6 kg roter Phusi-hor und 400 g Magne jiu.:.jtearat werden gomi.scht und im bedeckten, nur halb gefüll-Lijii ji.-j 1 ti ν j ιι.ν.ίΠ;ΐ.. gezL-Jidet. Es resultiert ein grünschwarzes lok-3\er s l-;eak ti ons produkt.
Auüueute: 5,4 kg = 85 ',·', Gehalt an !.'Ig₅P₃ = 75 ?ί.

«ο ];eisyiel 8

cn b kg I.la'^r.esiuirj'Ulver, 6 kg rotor Phcüj.hor und 6 kg leichtes Llag-

~* ]ifi:.5Jui:.oxy'i .⁽:i· ieii in -:- ijßm Troi.uiHj] iniüch(;r ].'j.iide;j lions 30 l-.iiijii

^j ..a.·. · ·'· ii-i.\-j'i:\ ;·.·] iocht. Di e Z' i, ^ung in dein, ir.it t.-inei!.· ;jchv."jj-fiii ■'-'*'- b =;f> i- · t ίΐ· Hq: Λ !-Jt . :·■'■'.'·■ L 'iv'.'i Ί t ι: b-j.ii-<;Ji <i\ oj·. Lri ί;·.;]} Hi

COPY
BAD ORIGINAL

- I Vi -

tels eiiJiir Gluhs]irale. Il η ah weirl^en to :L. uteri int die ruliiye ;.nd gloiehi'Vi. i:/e ίίο ^. Li^ji b--:ei 'et. Du; j ^'".-ii; Li OHIr]-J-¹O(IuLt iat ^ruu Aui.bfiUte: 1^O,:^ l· ;■ = 96 ;', anhaut a:i .^Γ₂ = OJ ΐ.

009816/U67 BADORlGtNAL

Claims

Wd/ih

Patentansprüche

ι 1. Verfahren zur Herstellung von Magnesiuinphosphid aus
•üLagneaium und rotem Phospor dadurch gekennzeichnet,
daß der Heaktionsmischung aus Magnesium mit rotem Phosphor wenigstens ein ungiftiger ,phlegmatisierend wirkender
dtoff zugemischt wird, der durch physikalische und/oder chemische Veränderung einen Teil der entstehenden Reaktionswärme zumindest zeitweilig binden kann (Enthalpizuwachs

2ο Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß
als phlegmatisierend wirkender Stoff ein leichtes oder sehr leichtes Pulver mit einem Schiittgewicht unter 350 Gramm, pro Liter verwendet wirdc

3. Verfahren naoh Anspruch 1 und 2 dadurch gekennzeichnet,

daß als phlegmatisierend wirkender Stoff ein Pulver aus einem Erdalkali-oxyd, - carbonat oder einer Metallseife oder Misohungen solcher Stoffe verwendet werden. . ·

4. Verfahren naoh Anspruch 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß als phlegmatisierend wirkender Stoff Magnesiumoxyd, Magneaiumoarbonat, iirdalkalistearat,vorzugsweise Magnesiumstearat imd Oalciumstearat_/oder Miuohungen soloher Stoffe verwendet werden.

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5. Verfahren uaoh An^i'uch 1 d ..airoii ^;l;umi;>i,i(ji.i t, aaL· ..Io phlegmati^ierend wirivUiiuor Stoff g-.mz odor _U(.;il,,ui.;e eiiu kOiilün'./ajüor.-jtoff, Vorzugs .,oi.je Paraffin odor luraff iru-1, very/end et //ird.

β« Verfuhren nach Anspruch 1 bis 5 du lurch gekennzeichnet, daß alü phieguatiaiei-end wirkend··-!!· oLofx ui^e i>iio.ji^v.LiL:·; Ton lara finöl Liit uineni Erdf.lkulioicyd, -carbunat oder ^ütearat verwendet ,vird.

7. Vert'eihren nach Aiiüpruoh I dadurch g^t^iiuiici^iaiot, du.L .^Iu phlj^j.-iufcisicrond wirkonior-Stoff gens oder tel^vveioe e:L;e inerte unor^ ninche Suhjt-.ΐΐζ n.it oinem öoiiiuelzpunkt unfc-.r 1UOO⁰O, Vorzugs..eise gütrockneteü Calciiia-, ivia.^nusium-, AIuiiiiniumchlorid, oder Wutriuih-, ^uJl.. j ucx-id, uutriuue ..ri.O-nat, Kuliunicirbonat oder Mioonui^en ijolclier Stoffe verwendet werden.

8. Verfc-inren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dab alu phlegniatisierend wirkender Stoff ganz oder Leilweiüe uiiui saueratoff'freie organische Substanz iuit hohem Scliüieiz- oder Zer^etzungspunlvb, vorzujüweiue Melamin oder or^-.uiiache l'olymeriaationuverbindLu:gen,wie Polyäthylen, Polypropylen und Polyvinylchlorid verwendet werden.

β Verfuhx'en ikich Anspruch 1 biu 8 dadui'ch yekuniiiujiohiio b, d^ti der, oder die plilegiiiafciüierend wirlienden utoi'fe in einer Menge von |j bis 60 '■','·_t vor:,u-;üwiiiue U) biy 'j>\> ")1>, bei;o_;;en null die geturnte rjifjchutig verwendet w,-r.ien.

10. Verfahren, nach Anspruch t bi.i 9 daJuruh ..,■·!; iji^-'ioimu b, daiö

00981 67U67

BAD ORIGINAL

die Jio.-ilvtion Uiiboi¹ Auoncluu.. vgü Zixv. rrütoi'x dtu'O:· jef uhi.'t -wir<

Pat αϊ b

Allgemeine Untervollmacht gemäss Zontr. Abt. B 4-258/64

98 16/1ΛΒ7