DE1520940C3 - Polyamide und deren Verwendung als Druckfarbenbindemittel - Google Patents
Polyamide und deren Verwendung als DruckfarbenbindemittelInfo
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Description
Tabelle I . ■
Medien | j -. e Erfindungsgemäß |
Polyamid nach |
nach Beispiel 3 | Beispiel 11 der | |
erhaltenes Poly | FR-PS 13 49 833 | |
amid | ||
Wasser | Druckfilm | Druckfilm |
beständig , . | abgelöst | |
10%ige | Druckfiim | Druckfilm |
Ameisensäure | beständig | abgelöst |
10%ige | Druckfilm | Druckfilm .'' |
Essigsäure | beständig | abgelöst |
10%ige | Druckfiim | Druckfilm |
Milchsäure | beständig | abgelöst |
10%ige | Druckfilm | Druckfilm |
Zitronensäure | beständig | abgelöst |
Wie sich aus Tabelle I ergibt, weist das Produkt der FR-PS 13 49 833 keine ausreichende Chemikalienbeständigkeit
auf. Dagegen zeigt das erfindungsgemäß erhaltene Polyamid eine sehr gute Beständigkeit.
400 g dimerisierte Fettsäure mit einem Gehalt von 75 % dimerer Fettsäure, 28,1 g Eisessig, 39,45 g
Äthylendiamin und 32,71 g Hexamethylendiamin werden miteinander vermischt und in etwa 15 Min. unter
Stickstcffatmosphäre und Rühren auf 125°C erwärmt. Diese Temperatur wird eine halbe Stunde gehalten,
dann in 2 Stunden auf 225°C aufgeheizt und 3 Stunden
bei dieser Temperatur belassen. Schließlich wird eine weitere Stunde bei 225° C ein Vakuum von 15 Torr angelegt..
Das Produkt hat eine Aminzahl von 2,64, eine Säurezahl von 2,02 und einen^ Erweichungspunkt
(Ring- und Ballmethode) von 113°C.
Das erhaltene Polyamid ist bis zu Konzentrationen von 60% lückenlos in Äthanol löslich.
Bei den in den folgenden Tabellen IIA und IIB
erfaßten Beispielen wird analog verfahren. Die aufgeführten Polyamide sind sämtlich in Äthanol löslich.
Die äthanolischen Lösungen können kalt oder in der 5 Siedehitze hergestellt werden.
Tabelle | HA | Reinheitsgrad | Monücarbonsäure | Äquivalenz | Äthylen- | Mitverwendetes | Äquivalenz | 0,3 |
Beispiel | Dim. | (Gehalt an | verhältnis | diamin | Diamin | verhältnis | 0,3 | |
Fettsäure | dim. Fettsäure) | der Säuren | der Diamini; | 0,2 | ||||
etwa 75% | 28,1 g Eisessig | 0,75: 0,25 | 39,45 g | 25,44 g BDA | 0,7: | 0,4 | ||
2 | 400 g | etwa 75% | 14,05 g Eisessig | 0,75: 0,25 | 19,72 g | 22,78 g NDA | 0,7: | 0,2 |
3 | 200 g | etwa 75% | 14,05 g Eisessig | 0,75: 0,25 | 22,55 g | 15,18 g NDA | 0,8: | 0,3 |
4 | 200 g | etwa 75% | 14,05 g Eisessig | 0,75:0,25 | 16,90 g | 30,38 g NDA | 0,6: | : 0,35 |
5 | 200 g | etwa 75% | 20,3 g Eisessig | 0,80: 0,20 | ' 25,03 g | 16,87 g NDA | 0,8: | |
6 | 200 g | etwa 99% | 14,05 g Eisessig | 0,75: 0,25 | 19,72 g | 22,78 g NDA | 0,7: | 0,5 |
7"' | 200 g . | etwa 75% | 15,46 g | 0,80:0,20 | 17,16 g | 17,83 g HDA | 0,65 | |
8 | 200 g | Propionsäure | 0,4 | |||||
etwa 75% | 22,28 g | 0,70: 0,30 | 15,09 g | 39,64 g NDA | 0,5: | |||
9 | 200 g | Buttersäure | ||||||
etwa 75% | 23,92 g | 0,75: 0,25 | -16,90 g | 21,73 g. HDA | 0,6: | |||
10 | 200 g" | Valeriansäure | ||||||
BDA = 1,4-Diamino-butan.
NDA = 1,9-Diamino-nonan.
HDA = Hexamethylendiamin.
NDA = 1,9-Diamino-nonan.
HDA = Hexamethylendiamin.
Tabelle II | *) Kalt | B | Amin- | Säure-Zahl | V2 Stunde. | Erweichungs | J ■-. .,·■ |
Beispiel | Zahl | punkt | Löslichkeit*) | ||||
(0C) | (löslich bis zu) | ||||||
2,05 | 2,20 | 112 | |||||
2 | 2,61 | 2,20 | 119 | 60% | |||
3 | 1,80 | 1,71 | 124 | 60% | |||
4 | 2,05 | 1,37 | 112,5 | 45% | |||
5 | 2,22 | 2,13 | 126 | 60% | |||
6 | 1,59 | 1,58 | 115 | 60%**) | |||
7 | 1,0 | 5,7 | 117 | 50 °·' JyJ /ο |
|||
8 | 9,5 | 1,4 | 109 | 50%**) | |||
9 | 4,9 | 2,9 | 114 | 50%**) | |||
10 | gelöst in 24 Stunden. | 50%**) | |||||
**) Warm gelöst in | |||||||
Claims (2)
1. Polyamide, erhalten durch Polykondensation bei Temperaturen zwischen 180 und 2500C von
dinieren Fettsäuren, die gegebenenfalls trimere und monomere Fettsäuren enthalten, oder deren
Methyl- oder Äthylestern, und einer unverzweigten aliphatischen Monocarbonsäure, die 1 bis 5 Kohlenstoffatome
enthält, mit Äthylendiamin und mit einem längerketligen unverzweigten aliphatischen
Diamin, das 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, wobei das Äquivalenzverhältnis zwischen den dimeren
Fettsäuren und der genannten Monocarbonsäure zwischen 0,8:0,2 und_0,7:0,3 und
das Äquivalenzverhältnis zwischen Äthylendiamin und dem genannten längerkettigen Diamin zwischen
0,8 : 0,2 und 0,5 : 0,5 liegt. .
2. Verwendung der Polyamide gemäß Anspruch 1 als Druckfarbenbindemittel.
Polyamide; je höher der Anteil an Äthylendiamin ist, um so höher liegen ihre Erweichungspunkte.
Die für die erfindungsgemäß erhaltenen Polyamide verwendeten dimeren Fettsäuren werden nach bereits
bekannten Verfahren durch radikalische oder ionische oder durch thermische Polymerisation hergestellt. Als
Ausgangsstoffe für die Polymerisation kommen natürliche mono- oder polyäthylenische und gegebenenfalls
auch gesättigte oder mono- oder polyacetylenische
ίο Fettsäuren in Betracht. Die Polymerisation wird bevorzugt
mit Katalysatoren, insbesondere Tonmineralien, durchgeführt. Die anfallenden Polymerisate enthalten
außer dimeren Fettsäuren noch wechselnde Mengen monomerer und trimerer Fettsäuren. Reine
dimere Fettsäuren lassen sich durch Destillation gewinnen.
Zum Nachweis der technischen Fortschrittlichkeit der erfindungsgemäß erhaltenen Polyamide gegenüber
den Polyamiden der FR-PS 13 49 833 wurden aus dem nach Beispiel 3 erfindungsgemäß erhaltenen Polyamid
und dem Produkt gemäß Beispiel 11 der FR-PS 13 49 833 Druckfarben unter Verwendung der folgen- ■
den Rezeptur hergestellt:
90 Gewichtsteile Polyamid,
180 Gewichtsteile Äthanol,
180 Gewichtsteile Äthanol,
30 Gewichtsteile eines roten Pigments."
Polyamide aus polymerisierten ungesättigten Fettsäuren und' Äthylendiamin mit Molekulargewichten
zwischen 3000 und 5000 sind bereits bekannt. Derartige Produkte sind aber nur in Butanol als alkoholischem
Lösungsmittel löslich.
Es sind auch Maßnahmen zur Erhöhung der Löslichkeit bekannt, die darin bestehen, daß verzweigtkettige
Alkylolamine oder verzweigte Dicarbonsäuren in Polyamide eingebaut werden oder daß verzweigte
Diamine verwendet werden, . welche eine Aminogruppe an einem tert. Kohlenstoffatom aufweisen.
■ Die Nachteile der bekannten Polyamide, auch wenn gewisse Fortschritte hinsichtlich der Löslichkeit
erzielt worden sind, bestehen einmal in einer starken Blockungsneigung der mit dem Polyamidbindemittel
bedruckten Folien, in der nicht ausreichenden Gelierungsbeständigkeit ihrer Lösungen sowie in der entweder
nicht oder in zu geringerem Maß vorhandenen Reversibilität der Gelbildung dieser Lösungen. Ein
weiterer Nachteil der Polyamide mit verbesserter Löslichkeit besteht darin, daß ihre Erweichungspunkte
für eine Verwendung als Druckfarbenbindemittel zu niedrig sind.
Die aus der FR-PS 13 49 833 bekannten Polyamide auf liasis von polymeren Fettsäuren und Itaconsäure,
insbesondere die unter Mitverwendung einer weiteren Co-Dicarbonsäure hergestellten Produkte, sind nur
heiß in Äthanol löslich. Ihre Lösungen weisen keine ausreichende Gelierungsbeständigkeit auf.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Polyamide hingegen zeichnen sich durch gute Löslichkeit, insbesondere
auch in Äthanol, aus. Sie sind bis zu 60% in Äthanol löslich und ergeben gelierungsbeständige
Lösungen mit niedriger Viskosität. Daher und weil mit ihren Lösungen bedruckte Folien keine Neigung
zum Blocken zeigen, können sie mit Vorteil als Druckfarbenbindemittel verwendet werden.
Je höher der Anteil des längerkettigen Diamins in dem Diamingemisch ist, um so besser sind die Löslichkeitseigenschaften
der erfindungsgemäß erhaltenen Mit diesen Djruckfarben wurde auf vorbehandeltes
Polyäthylen gedruckt. Die bedruckten Filme wurden in den aus Tabelle I ersichtlichen Medien 24 Stunden
bei Raumtemperatur gelagert.
Applications Claiming Priority (3)
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DE1520940A1 DE1520940A1 (de) | 1970-02-12 |
DE1520940B2 DE1520940B2 (de) | 1976-02-19 |
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