DE152019C - - Google Patents
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- DE152019C DE152019C DENDAT152019D DE152019DA DE152019C DE 152019 C DE152019 C DE 152019C DE NDAT152019 D DENDAT152019 D DE NDAT152019D DE 152019D A DE152019D A DE 152019DA DE 152019 C DE152019 C DE 152019C
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
- C07D209/60—Naphtho [b] pyrroles; Hydrogenated naphtho [b] pyrroles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
&iruxe(iiat bet ScvrrvnvCuwq
KAISERLICHES
Iv PATENTAMT.
Nach der Patentschrift 113980 läßt sich,
das a-Isatinanilid aus dem Thiamid des Hydrocyancarbodiphenylimids
durch Eintragen in erwärmte Schwefelsäure darstellen.
Es wurde gefunden, daß die Thiamide der α- und ß-Hydrocyancarbodinaphtylimide sich auf die gleiche Weise in die entsprechenden α-substituierten Naphtisatine überführen lassen. Es ist jedoch zu bemerken, daß hier der Ringschluß leichter erfolgt, indem die Thiamine der Naphtalinreihe beim Eintragen in konzentrierte Schwefelsäure schon bei gewöhnlicher Temperatur teilweise in die entsprechenden α-substituierten Naphtisatinderivate übergehen. Im Verlaufe der Untersuchungen hat sich nun ergeben, daß die
Es wurde gefunden, daß die Thiamide der α- und ß-Hydrocyancarbodinaphtylimide sich auf die gleiche Weise in die entsprechenden α-substituierten Naphtisatine überführen lassen. Es ist jedoch zu bemerken, daß hier der Ringschluß leichter erfolgt, indem die Thiamine der Naphtalinreihe beim Eintragen in konzentrierte Schwefelsäure schon bei gewöhnlicher Temperatur teilweise in die entsprechenden α-substituierten Naphtisatinderivate übergehen. Im Verlaufe der Untersuchungen hat sich nun ergeben, daß die
.. α- und ß-Hydrocyancarbodinaphtylimide sich durch Eintragen in konzentrierte Schwefelsäure
direkt in die entsprechenden a-substituierten Naphtisatinderivate überführen lassen.
Die Bildung der Isatinderivate erfolgt bei der .ß-Verbindung schon bei gewöhnlicher
Temperatur, indessen ist es bei der α-Verbindung angezeigt, in erwärmte Schwefelsäure
einzutragen. Wenn die Einwirkung der Schwefelsäure zu lange dauert oder wenn die Temperatur zu hoch gehalten wird, entstehen
mitunter in Soda lösliche Produkte.
Zur Erläuterung des Verfahrens dienen folgende Beispiele:
Zur Erläuterung des Verfahrens dienen folgende Beispiele:
Beispiel 1.
Ein Teil ß-Hydrocyancarbodinaphtylimid wird unter gutem Rühren in vier Teile auf
85 bis QO° erwärmte konzentrierte Schwefelsäure
rasch eingetragen. Das ß-Hydrocyancarbodinaphtylimid geht hierbei mit violetter Farbe in Lösung. Das Erhitzen wird hierauf
bei 100 bis 105 ° noch einige Zeit fortgesetzt, wobei die violette Farbe der Lösung
in ein intensives Dunkelrot übergeht. Nach dem Erkalten der schwefelsauren Schmelze
trägt man diese unter gutem Rühren in Eiswasser ein. Der auf diese Weise erhaltene
rotbraune Niederschlag wird filtriert, mit Soda zersetzt, nochmals filtriert, gewaschen, gepreßt
und getrocknet.
Das auf diese Weise dargestellte α-substituierte
ß-Naphtisatin wird in nahezu quantitativer Ausbeute erhalten. Es ist in Alkohol
und Benzol mit rotbrauner Farbe löslich und besitzt einen über i8o° liegenden Schmelzpunkt.
Beispiel 2. „-
Unter gutem Rühren wird ein Teil ß-Hydrocyancarbodinaphtylimid in 15 Teile auf
25 bis 30° erwärmte, konzentrierte Schwefelsäure eingetragen. Das ß-Hydrocyancarbodinaphtylimid
geht mit anfangs rotbrauner, dann violetter Farbe nach 2 bis 3 Stunden in Lösung. Man erhitzt zum Schluß auf
35 bis 40°, kühlt ab und gießt die schwefelsaure Lösung in Eiswasser. Die weitere Behandlung
ist dieselbe, wie die in Beispiel 1 angegebene. Ersetzt man in diesem Beispiel
das ß-Hydrocyancarbodinaphtylimid durch die entsprechende α-Verbindung, so trägt
man die letztere vorteilhaft bei einer Temperatur von 6o° C. in die konzentrierte
Schwefelsäure ein und läßt die schwefelsaure Lösung des α-substituierten a-Naphtalids des
α-Naphtisatins in Eiswässer einlaufen, wobei
sich ein violett- bis rotbrauner Niederschlag bildet, der, wie oben beschrieben, weiter verarbeitet
wird.
Verwendet man in diesem Beispiel eine Schwefelsäure vom spezifischen Gewicht 1,82,
so kann man das ß-Hydrocyancarbodiriaphtylimid bei 60 bis 65 ° in die erwärmte Schwefelsäure eintragen. Die so erhaltenen
α-substituierten Naphtisatinderivate geben in alkoholischer Lösung mit Kali, Natron oder
Natriumsulfid intensive blaue bis grüne Färbungen, die auf Wasserzusatz wieder verschwinden.
Durch Erhitzen mit Mineralsäuren geben die Naphtisatinderivate unter Abspaltung von
Naphtylamin die entsprechenden Naphtisatine. Die auf diese Weise erhaltenen Naphtisatine
besitzen die Eigenschaften, wie sie in den Ber. d. D. eh. G. 21, 115 und 117 beschrieben
sind. Sehr charakteristisch sind hier die Farbreaktionen. So z. B. giebt die alkoholische
Lösung des ß-Naphtisatins auf Kalizusatz eine intensive Violettfärbung, welche beim
Erhitzen verschwindet und in ein schwaches Gelb umschlägt, während das entsprechende
ft-substituierte ß-Naphtalid des ß-Naphtisatins mit Kali eine intensive Grünfärbung gibt,
die beim Erhitzen nicht mehr verschwindet.
Die als Ausgangsmaterialien hier verwen-
CiV
I
I
-NH-C=N-35
ß-Hydrocyancarbodinaphtylimid.
Die aus diesen Hydrocyancarbodinaphtylimiden nach der obigen Beschreibung ge-
deten Hydrocyancarbodinaphtylimide können dargestellt werden durch wechselseitige Einwirkung
von basischen Bleisalzen und Cyanalkalien auf die entsprechenden a- und 8-Dinaphtylthioharnstoffe.
So z. B. kann das a- und ß-Hydrocyancarbodinaphtylimid nach
folgenden Angaben dargestellt werden.
10 Teile a- oder ß-Dinaphtylthioharnstoff
werden mit 10,5 Teilen basischen Bleicarbonat unter Zusatz von Wasser und Alkohol gut
vermischt, zu dieser Paste gibt man eine wässrige Lösung von 2,5 Teilen Cyankalium.
Unter gutem Rühren wird nun die Masse auf 60 bis 700 erwärmt. Die Reaktion vollzieht
sich im Verlaufe von ungefähr zwei Stunden, die Masse wird vorübergehend
braun und schließlich schwarzgrün. Nach dem Erkalten der Masse wird filtriert, gewaschen,
gepreßt und getrocknet. Durch Extraktion mit Äther erhält man a- bezw.
jS-Hydrocyancarbodinaphtylimid. DieseKörper
sind in Alkohol, Äther, Schwefelkohlenstoff und Benzol ziemlich löslich.
Aus Benzol umkrystallisiert stellt das c.-Hydrocyancarbodinaphtylimid
einen gelb gefärbten Körper dar, der bei ungefähr 1500 schmilzt, während ß-Hydrocyancarbodinaphtylimid
ein hellgelber Körper ist, der bei ungefähr i66° schmilzt. Es kommen ihnen
folgende Formeln zu:
CN
NH-C=N
und
a-Hydrocyancarbodinaphtylimid.
-NH\C
«-substituiertes ,5-Naphtalid des /3-Naplitisatins.
«-substituiertes «-Niiphtalid des «-Naphtisatins.
wonnenen Naphtisatinderivate haben wahrscheinlich folgende Formeln:
Die so gewonnenen a- und ß-Isatinaphtalide,
bezw. deren Salze dienen zur Darstellung von Indigofarbstoffen, sowie von Naphtisatinen.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :
Verfahren zur Darstellung eines a-Naphtalids des α-Naphtisatins und eines ß-Naphtalids des ß-Naphtisatins, dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechenden α.-, und β-Hydrocyancarbodinaphtylimide in konzentrierte Schwefelsäure einträgt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE152019C true DE152019C (de) |
Family
ID=418788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT152019D Active DE152019C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE152019C (de) |
-
0
- DE DENDAT152019D patent/DE152019C/de active Active
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